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1、 緒論緒論 0.1 0.1 物理化學(xué)的目的和內(nèi)物理化學(xué)的目的和內(nèi) 容容 0.2 0.2 物理化學(xué)的研究方法物理化學(xué)的研究方法 0.3 0.3 物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法 0.1 物理化學(xué)的目的和內(nèi)容 物理化學(xué) 從研究化學(xué)現(xiàn)象和 物理現(xiàn)象之間的相互聯(lián)系入手, 從而探求化學(xué)變化中具有普遍性 的基本規(guī)律。在實(shí)驗(yàn)方法上主要 采用物理學(xué)中的方法。 目的 物理化學(xué)主要是為了解決 生產(chǎn)實(shí)際和科學(xué)實(shí)驗(yàn)中向化學(xué)提出 的理論問(wèn)題,揭示化學(xué)變化的本質(zhì), 更好地駕馭化學(xué),使之為生產(chǎn)實(shí)際 服務(wù)。 研究?jī)?nèi)容: (1) 化學(xué)變化的方向和限度問(wèn)題 (2) 化學(xué)反應(yīng)的速率和機(jī)理問(wèn)題 (3) 物質(zhì)的性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)

2、之間的關(guān)系 問(wèn)題 0.2 物理化學(xué)的研究方法 (1)遵循“實(shí)踐理論實(shí)踐”的認(rèn)識(shí) 過(guò)程,分別采用歸納法和演繹法,即從眾 多實(shí)驗(yàn)事實(shí)概括到一般, 再?gòu)囊话阃评?到個(gè)別的思維過(guò)程。 (2)綜合應(yīng)用微觀與宏觀的研究方法, 主要有:熱力學(xué)方法、統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法和量 子力學(xué)方法。 熱力學(xué)方法: 以眾多質(zhì)點(diǎn)組成的宏觀體系作為研究 對(duì)象,以兩個(gè)經(jīng)典熱力學(xué)定律為基礎(chǔ), 用一系列熱力學(xué)函數(shù)及其變量,描述體 系從始態(tài)到終態(tài)的宏觀變化,而不涉及 變化的細(xì)節(jié)。經(jīng)典熱力學(xué)方法只適用于 平衡體系。 統(tǒng)計(jì)力學(xué)方法: 用概率規(guī)律計(jì)算出體系內(nèi)部大量質(zhì)點(diǎn) 微觀運(yùn)動(dòng)的平均結(jié)果,從而解釋宏觀現(xiàn)象 并能計(jì)算一些熱力學(xué)的宏觀性質(zhì)。 量子力學(xué)方

3、法: 用量子力學(xué)的基本方程(E.Schrodinger 方程)求解組成體系的微觀粒子之間的相互 作用及其規(guī)律,從而指示物性與結(jié)構(gòu)之間的 關(guān)系。 0.3 物理化學(xué)課程的學(xué)習(xí)方法 (1)注意邏輯推理的思維方法,反復(fù)體會(huì)感 性認(rèn)識(shí)和理性認(rèn)識(shí)的相互關(guān)系。 (2)抓住重點(diǎn),自己動(dòng)手推導(dǎo)公式。 (3)多做習(xí)題,學(xué)會(huì)解題方法。很多東西 只有通過(guò)解題才能學(xué)到,不會(huì)解題,就不 可能掌握物理化學(xué)。 (4)課前自學(xué),課后復(fù)習(xí),勤于思考,培養(yǎng) 自學(xué)和獨(dú)立工作的能力。 氣體的氣體的 pVT pVT 性質(zhì)性質(zhì) 物質(zhì)的聚集 狀態(tài) 氣體 液體 固體 V 受 T、p 的影響很大 V 受 T、p 的影響較小 聯(lián)系 p、V、T 之

4、間關(guān)系的方程稱為狀態(tài)方程 物理化學(xué)中主要討論氣體的狀態(tài)方程 氣體 理想氣體 實(shí)際氣體 一、理想氣體狀態(tài)方程一、理想氣體狀態(tài)方程 1. 理想氣體狀態(tài)方程 低壓氣體定律: (1)玻義爾定律(R.Boyle,1662): pV 常數(shù) (n,T 一定) (2)蓋.呂薩克定律(J. Gay-Lussac,1808): V / T 常數(shù) (n, p 一定) (3)阿伏加德羅定律(A. Avogadro, 1811) V / n 常數(shù) (T, p 一定) 以上三式結(jié)合 理想氣體狀態(tài)方程 單位:p Pa V m3 T K n mol R J mol-1 K-1 R 摩爾氣體常數(shù) R 8.314510 J mo

5、l-1 K-1 pV = nRT 理想氣體狀態(tài)方程也可表示為: 以此可相互計(jì)算 p, V, T, n, m, M, ( = m/ V) pVm=RT pV = (m/M)RT 2. 理想氣體模型 (1)分子間力 吸引力 排斥力 分子相距較遠(yuǎn)時(shí),有范德華引力; 分子相距較近時(shí),電子云及核產(chǎn)生 排斥作用。 (2) 理想氣體模型 a) 分子間無(wú)相互作用力 b) 分子本身不占體積 理想氣體定義: 服從 pV=nRT 的氣體為理想氣體 或服從理想氣體模型的氣體為理想氣體 (低壓氣體)p0 理想氣體 3. 摩爾氣體常數(shù) R lR 是通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定確定出來(lái)的 020406080 100 120 1000 15

6、00 2000 2500 3000 3500 4000 4500 5000 p / MPa pVm/ Jmol-1 N2 He CH4 混合氣體(包括理想的和非理想的)的分 壓定義: pB def yB p 式中: pB B氣體的分壓 p 混合氣體的總壓 yB = 1 p = pB 2. 道爾頓定律 混合理想氣體: V RT np V RT n V RT nnnp BB BB BCBAB )( 即理想混合氣體的總壓等于各組分單獨(dú)存 在于混合氣體的T、V時(shí)產(chǎn)生的壓力總和 道爾頓分壓定律 3. 阿馬加定律 p RTn V V p RTn p RTn p nRT V B B B B B BB B 即

7、:理想氣體混合物中物質(zhì)B的分體積VB*, 等于純氣體B在混合物的溫度及總壓條件 下所占有的體積。 4. 真實(shí)氣體的 p-Vm 圖及氣體的液化 三個(gè)區(qū)域: T Tc T Tc T = Tc T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g1 g2 g1 g2 l1 l2 l1l2 Vm / Vm p / p 圖1.3.1真實(shí)氣體p-Vm等溫線示意圖 C T4 T3 Tc T2 T1 T1T2TcT3T4 g1 g2 g1 g2 l1 l2 l1l2 Vm / Vm p / p C lcg虛線內(nèi):氣液兩相 共存區(qū) lcg虛線外:?jiǎn)蜗鄥^(qū) 左下方:液相區(qū) 右下方:氣相區(qū) 中 間:氣、液態(tài)連續(xù) lT=Tc

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