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1、此資料由網(wǎng)絡(luò)收集而來,如有侵權(quán)請告知上傳者立即刪除。資料共分享,我們負責傳遞知識。丙烯腈生產(chǎn)過程中的主要危險及有害因素分析 【摘要】丙烯腈的生產(chǎn)過程中具有較大的火災(zāi)爆炸危險性,并且毒物危害嚴重,因而,采取有效的安全措施是正常生產(chǎn)的保障。【關(guān)鍵詞】丙烯腈;氫氰酸;火災(zāi)爆炸;中毒1 前言丙烯腈是生產(chǎn)腈綸的原料,近幾年來銷售形勢良好。丙烯腈的生產(chǎn)采用丙烯、氨、空氣(氧)化法,生產(chǎn)工序主要由氧化、回收和精制組成。生產(chǎn)過程中存在火災(zāi)爆炸、電氣危害、毒物危害、噪聲危害等危險和有害因素,其中,以主反應(yīng)器的火災(zāi)爆炸危險性和氫氰酸的毒物危害性尤為嚴重。因此,采取有效的安全技術(shù)措施和個體防護措施,使危險源和危害源
2、得到較好的控制,降低火災(zāi)爆炸危險性和毒物危害性,使反應(yīng)器的火災(zāi)爆炸危險性和氫氰酸的毒物危害性達到“允許的限度”。是實現(xiàn)安全生產(chǎn),經(jīng)濟運行,預防事故,保障勞動者安全與健康的保證。2 工藝流程(1)反應(yīng)丙烯與氨按一定比例混合送入氧化反應(yīng)器,由分布器均勻分散到催化劑床層中。空氣按一定比例從反應(yīng)器底部進入,經(jīng)分布板向上流動,與丙烯、氨混合并使催化劑床層流化。丙烯、氨,空氣在440450和催化劑作用下生成丙烯腈。同時生成氰化氫、乙腈、一氧化碳、二氧化碳、丙烯醛、丙烯酸及水等。主反應(yīng)方程式為:c3h6+nh3+3202-c3h3n +3h20 +heat反應(yīng)生成熱由高壓冷卻水管產(chǎn)生高壓蒸汽移出。反應(yīng)生成氣
3、體進入急冷塔。(2)急冷急冷塔分兩段,反應(yīng)氣體進入急冷塔下段,在下段循環(huán)廢水經(jīng)一層噴咀噴淋將反應(yīng)氣體驟冷。驟冷后通過升氣管上升至急冷塔上段,反應(yīng)氣體中未反應(yīng)的氨與加到急冷塔上段的硫酸中和生成硫銨,硫銨溶液經(jīng)汽提脫除有機物后送至硫銨回收裝置。(3)吸收急冷塔塔頂出來的除氨后的反應(yīng)氣體進入吸收塔底部,在塔中用水逆流洗滌,塔底得到含丙烯腈、乙腈、氫氰酸和其它有機物的水溶液(富水),富水經(jīng)換熱后送至回收塔。在吸收塔中,一氧化碳、二氧化碳、氮氣及未反應(yīng)的氧和烴類通過塔頂排氣筒排人大氣。(4)回收在回收塔中,用水作為溶劑,采用萃取精餾的方法將丙烯腈、氫氰酸與乙腈分離?;厥账敳筐s出物含有丙烯腈、氫氰酸及少
4、量的水,經(jīng)冷凝分層后有機相(粗丙烯腈)送至脫氫氰酸塔,水相返回塔內(nèi)。含有乙腈、水及少量氫氰酸的餾分從回收塔側(cè)線氣相抽出,進入乙腈塔制得粗乙腈,送至乙腈回收裝置,乙腈塔塔底液送回回收塔。回收塔釜液送四效蒸發(fā)系統(tǒng)處理,經(jīng)處理后的水返回急冷塔重新利用,含有機物的廢水送總廠污水處理場進行生化處理廢水。(5)精制粗丙烯腈送入脫氫氰酸塔,塔頂餾出物為氫氰酸,送至丙酮氰醇裝置。塔釜液是含少量水及氰化物的粗丙烯腈再送至成品塔進行精制,由成品塔側(cè)線采出成品丙烯腈,經(jīng)冷卻后送至成品中間槽,經(jīng)分析合格后送入丙烯腈成品罐,不合格產(chǎn)品送回回收塔進行再精制。成品塔塔釜液返回回收塔,成品塔的塔頂氣經(jīng)冷凝后,凝液送至成品塔回
5、流罐。脫氫氰酸塔和成品塔的未冷凝的氣體經(jīng)真空泵排至火炬系統(tǒng)。3 主要危險因素與有害因素分析31 火災(zāi)爆炸危險性分析丙烯腈裝置在生產(chǎn)過程中所使用的原材料、中間產(chǎn)品和最終產(chǎn)品絕大多數(shù)屬于可燃氣體或低沸點可燃液體,易燃易爆物料品種多,數(shù)量大,火災(zāi)危險性高(丙烯、氨、丙烯腈、乙腈、氫氰酸等物料危險特性見表1),在操作過程中,各種工藝設(shè)備、管線中可燃氣體若泄漏到空氣中或空氣漏入含有可燃氣體的設(shè)備、管道內(nèi),都可以形成爆炸性混合物,遇明火則極易導致燃燒和爆炸事故。其中,反應(yīng)器是整個裝置的主要生產(chǎn)設(shè)備,且反應(yīng)的原料丙烯、氨、空氣具有形成爆炸性混合物的基礎(chǔ)條件,且反應(yīng)為強放熱反應(yīng),因此,反應(yīng)器必要的安全保障設(shè)施
6、的完善對于安全生產(chǎn)尤為重要。表1 物料危險特性表物質(zhì)名稱 閃點, 引燃溫度爆炸極限(體)火災(zāi)危險性分類丙烯一108460 20117 甲丙烯腈 一5 480 30170 甲乙腈 2 52444160 甲氨 651160250 乙氫氰酸 178 538 56400 甲丙烯醛 一26220 28310 甲反應(yīng)器反應(yīng)的原料丙烯、氨、空氣具有形成爆炸性混合物的基礎(chǔ)條件,反應(yīng)放熱提供熱能源,具備燃燒、爆炸三要素。當工藝控制失調(diào),參加反應(yīng)氣體比例達到爆炸范圍,由床溫即可引爆或引燃。此類事故在開、停工過程中更易發(fā)生。例如,某丙烯腈裝置在開工預熱時,因系統(tǒng)的氮氣置換不徹底,加熱爐點火造成反應(yīng)器內(nèi)的可燃氣體爆鳴
7、。丙烯氨氧化為強放熱反應(yīng),保持器內(nèi)正常熱量平衡是安全穩(wěn)定操作的關(guān)鍵。當遇到自動控制系統(tǒng)故障,如:突然停電、停水、停氣(儀表空氣)或儀表局部失靈等,有發(fā)生高溫燒壞催化劑和設(shè)備的危險。在自動化程度不高和安全保護措施不夠完善的固定床反應(yīng)器的操作中,、發(fā)生事故的可能性更大。例如,某廠固定床反應(yīng)器,兩次發(fā)生反應(yīng)器列管腐蝕泄漏,造成丙烯、氨,空氣進入熱載體一熔鹽(硝酸鉀、亞硝酸鈉的混合物)中著火,引起熔鹽分解爆炸事故。32 毒物危害性分析 本裝置生產(chǎn)過程中可能接觸到的毒物主要有:氫氰酸、丙烯腈、氨、乙腈、丙烯醛等。其中,氫氰酸因沸點低(26),毒性大,是毒物危害中最為嚴重的一種物質(zhì)。氫氰酸是生產(chǎn)過程中的副
8、產(chǎn)品,在反應(yīng)器區(qū)、急冷塔區(qū)、吸收塔區(qū)、回收塔區(qū)、脫氫氰酸塔區(qū)、丙烯腈反應(yīng)泵房、回收精制泵房、丙烯腈污水泵房、廢水、廢液槽、污水收集槽問、焚燒爐氫氰酸噴嘴、火炬周圍等處以及丙烯腈精制工段和氫氰酸輸送管線附近容易發(fā)生氫氰酸中毒。在生產(chǎn)、輸送、貯存等過程中若發(fā)生泄漏或噴濺,就會引發(fā)事故,應(yīng)特別加以重視。吸入高濃度氫氰酸可引起驟死。非驟死者臨床表現(xiàn)為粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛,口服者有舌尖、口腔麻木;呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜出現(xiàn)鮮紅色;驚厥期出現(xiàn)抽搐、昏迷、呼吸衰竭。麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡??芍卵?、皮膚灼傷,吸收引起中毒。氫氰酸屬i級極度危害毒物,按工作場所有害
9、因素職業(yè)接觸限值(gbz22002)中規(guī)定,最高容許濃度為lmgm3。 4 主要危險與有害因素預防措施41 反應(yīng)器火災(zāi)爆炸預防措施為防止反應(yīng)器火災(zāi)爆炸事故,應(yīng)具備以下安全保障措施:(1)在丙烯腈氧化反應(yīng)系統(tǒng)設(shè)有報警、自動停車和緊急停車設(shè)施,防止由于突然停電、停水、停儀表空氣而發(fā)生高溫燒壞催化劑或設(shè)備的危險;(2)裝置的開車、停車、檢修及事故狀態(tài)下的排放氣均集中到火炬氣總管中,引至高架火炬焚燒,火炬設(shè)長明燈;(3)反應(yīng)器的冷卻水泵輸送的脫鹽水可以撤出反應(yīng)熱,若遇斷電停泵,會使反應(yīng)器爆炸,反應(yīng)器撤熱用泵2用1備,供電電源設(shè)雙回路,并有可靠的備用電源;(4)反應(yīng)器設(shè)氮氣吹掃管道,其集氣室和出料管道設(shè)
10、蒸汽接管,當系統(tǒng)中出現(xiàn)爆炸性混合物時注入蒸汽,也是停車后保證系統(tǒng)安全的措施。(5)針對裝置生產(chǎn)過程中甲類火災(zāi)危險性物質(zhì)大量存在,具備燃燒、爆炸三要素,火災(zāi)爆炸危險性較大的特點,應(yīng)編制火災(zāi)爆炸事故應(yīng)急救援預案。42 防止氫氰酸毒物傷害防范措施為防止氫氰酸中毒事故,應(yīng)采取以下防毒措施:(1)氫氰酸是劇毒物質(zhì),屬于極度危害的i級職業(yè)性接觸毒物。很低濃度的吸入即可引起全身各種中毒反應(yīng),短時間內(nèi)吸入高濃度的氰化氫氣體或高濃度氫氰酸液體經(jīng)皮膚迅速吸收入體,即出現(xiàn)明顯的中毒癥狀。嚴重的中毒可在數(shù)分鐘內(nèi)使呼吸、心跳停止。氫氰酸又是不穩(wěn)定物質(zhì),當混入水、堿及鐵屑等雜質(zhì)時易分解、聚合,此過程是放熱反應(yīng),會引起爆炸
11、。所以,在裝置內(nèi)不應(yīng)設(shè)氫氰酸的儲存容器,以免發(fā)生泄漏導致嚴重的傷亡事故。(2)氫氰酸設(shè)有多條出路,正常狀況下送丙酮氰醇裝置和氰化鈉裝置進行加工處理,發(fā)生故障時,送焚燒爐或火炬燒掉,盡量避免危險。火炬應(yīng)設(shè)常明燈,焚燒爐應(yīng)采用常燃燒嘴燃燒氫氰酸,并設(shè)工業(yè)電視監(jiān)視。(3)在可能有氫氰酸泄漏的地方設(shè)有固定式氫氰酸氣體檢測儀,如在回收、精制、火炬、焚燒爐等設(shè)備區(qū)處;巡回檢查工人應(yīng)配備便攜式氫氰酸檢測報警儀。(4)氫氰酸取樣點應(yīng)設(shè)在易于取樣和能迅速撤離的場所。取樣閥采用鐵箱加鎖保護。(5)氫氰酸管道應(yīng)有坡度,不得出現(xiàn)袋狀,應(yīng)少用閥門,避免死角。輸出裝置的液態(tài)氫氰酸管道應(yīng)有冷凍鹽水伴管。(6)含有氫氰酸物料
12、的設(shè)備和管道不得使用聚四氟乙烯墊片。(7)脫氫氰酸塔系統(tǒng)宜采用屏蔽泵或磁力泵,防止氫氰酸從泵的動密封處泄漏。(8)因氫氰酸的化學性質(zhì)很活潑,非常容易聚合,為防止聚合,脫氫氰酸塔和丙烯腈精餾塔應(yīng)有加入阻聚劑的設(shè)施。(9)阻聚劑泵應(yīng)有可靠的備用電源,防止斷電停泵,醋酸供應(yīng)中斷,氫氰酸可能發(fā)生聚合放熱,造成嚴重的事故。(10)氫氰酸的閃點為一18 ,屬易燃物料,所以儲存物料的容器應(yīng)采取氮封。(11)脫氫氰酸塔、成品塔的安全閥人口設(shè)連續(xù)吹氮設(shè)施,防止丙烯腈、氫氰酸等聚合物粘堵管道、閥座。(12)氫氰酸以及丙烯腈的輸送管道上不得使用玻璃轉(zhuǎn)子流量計和玻璃視鏡。(13)應(yīng)在裝置內(nèi)設(shè)置明顯、易于發(fā)現(xiàn)的風向標。
13、(14)丙烯腈、氫氰酸、乙腈、丙烯、氨等的采樣宜采用循環(huán)密閉系統(tǒng)。(15)精制泵房、合成泵房、成品泵房應(yīng)設(shè)有機械排風和事故排風措施,改善作業(yè)環(huán)境條件。(16)宜在取樣點附近設(shè)置防中毒、防泄漏警示標志牌。(17)為特定崗位配備防毒面具,送風呼吸器;裝置內(nèi)如發(fā)生人身中毒或傷害事故,立即脫離現(xiàn)場送往單元急救室。(18)裝置應(yīng)針對可能發(fā)生的急性中毒事故編制急性職業(yè)中毒預防和救援預案,預案的編寫滿足原中華人民共和國化學工業(yè)部關(guān)于實施化學事故應(yīng)急救援預案,加強重大化學危險源管理的通知化督發(fā)(1997)459號中“化學事故應(yīng)急救援預案編寫提綱”的11項內(nèi)容的要求。5 結(jié)束語雖然,反應(yīng)器的火災(zāi)爆炸危險性和氫氰酸的毒物危害性較大,通過采取上述勞動安全衛(wèi)生技術(shù)措施和個體防護設(shè)施,使火災(zāi)爆炸危險性和毒物危害性大為降低,達到“允許的限度”,就能夠有效地控制生產(chǎn)過程中的危險因素和危害因素,使危險源和危害源得到較好的控制
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