聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)

1、附件 1HDB/SH020-2006聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)（商品編號(hào)： 39076011、39076019）1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以對(duì)苯二甲酸 （商品編號(hào)： 29173610）、間苯二甲酸 （商品編號(hào)： 29173900） 和乙二醇（商品編號(hào)： 29053100）為原料生產(chǎn)聚酯切片（商品編號(hào)： 39076011、 39076019） 的加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于海關(guān)和商務(wù)主管部門對(duì)以對(duì)苯二甲酸和乙二醇加工聚酯切片的加工貿(mào)易 企業(yè)進(jìn)行加工貿(mào)易單耗審批、備案和核銷管理。2 定義本標(biāo)準(zhǔn)采用以下定義：?jiǎn)魏模褐讣庸べQ(mào)易企業(yè)在正常生產(chǎn)技術(shù)條件下， 加工每千克聚酯切片所耗用對(duì)苯二甲酸、 間苯二甲酸和乙二

2、醇的質(zhì)量（千克） 。3 單耗標(biāo)準(zhǔn)3.1 原料品質(zhì)規(guī)格本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的對(duì)苯二甲酸應(yīng)符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SH 1612.-1995 工業(yè)用精對(duì)苯二甲酸 或合同對(duì)原料品質(zhì)的認(rèn)定。本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的間苯二甲酸應(yīng)符合合同對(duì)原料品質(zhì)的認(rèn)定。本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的乙二醇應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 4649-1993 工業(yè)用乙二醇 或合同對(duì)品質(zhì) 的認(rèn)定。對(duì)苯二甲酸（ PTA ）熔點(diǎn)應(yīng)為 425 攝氏度（在密封管中） ，升華點(diǎn)為 300 攝氏度（常壓 下）。間苯二甲酸（ IPA）熔點(diǎn)應(yīng)為 345 攝氏度（在密封管中） ，升華點(diǎn)為 330 攝氏度（常壓 下）。乙二醇（ EG）熔點(diǎn)為 -9-13 攝氏度，沸點(diǎn)應(yīng)為 194-197 攝氏度，密

3、度為 1113 克/立方 厘米。3.2 成品品質(zhì)規(guī)格本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的聚酯切片（ PET）（瓶級(jí)）應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 17931-2003 瓶用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（ PET）樹脂或合同對(duì)品質(zhì)的認(rèn)定；本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的聚酯切片（ PET）（膜級(jí)）應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T17932-1999 對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（ PET）樹脂或合同對(duì)品質(zhì)的認(rèn)定。本單耗標(biāo)準(zhǔn)中的聚酯切片（ PET）（纖維級(jí)）應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 14189-1993 級(jí)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（ PET ）樹酯或合同對(duì)品質(zhì)的認(rèn)定。膜用聚纖維3.3 單耗標(biāo)準(zhǔn)聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)序號(hào)成品原料單耗單位名稱單位商品編號(hào)規(guī)格名稱單位商品編號(hào)規(guī)

4、格1聚酯切片千克39076011瓶級(jí)，白色粒狀，特性粘度 0.75-0.875對(duì)苯二甲酸千克29173610白色粉末PTA+IPA0.866千克間苯二甲酸千克29173900白色粉末乙二醇千克29053100無色透明液體0.342千克2聚酯切片千克39076019膜級(jí)、纖維級(jí)，透明 或半透明粒狀 特性粘度 0.650.68對(duì)苯二甲酸千克29173610白色粉末0.863千克乙二醇千克29053100無色透明液體0.342千克注：生產(chǎn)瓶級(jí)切片時(shí)，在總的單耗中 IPA 單耗的上限為 0.023HDB/SH020-2006聚酯切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)編制說明1 任務(wù)來源為加強(qiáng)加工貿(mào)易單耗管理， 規(guī)范和完

5、善海關(guān)和商務(wù)主管部門對(duì)加工貿(mào)易單耗的審批、 備案、核銷，促進(jìn)加工貿(mào)易的健康發(fā)展，根據(jù)海關(guān)總署辦公廳、國(guó)家經(jīng)貿(mào)委辦公廳關(guān)于下發(fā)署辦發(fā) 2002 78 號(hào)），特制定聚酯2002 年海關(guān)系統(tǒng)加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)的通知 切片加工貿(mào)易單耗標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由海關(guān)總署辦公廳、 原國(guó)家經(jīng)貿(mào)委辦公廳委托拱北海關(guān)負(fù)責(zé)起草制定。2 制定單耗標(biāo)準(zhǔn)的原則單耗標(biāo)準(zhǔn)的制定原則是以國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、 行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和該行業(yè)加工企業(yè)平均生產(chǎn)水平為制定基 礎(chǔ)，貫徹國(guó)家稅收政策、 產(chǎn)業(yè)政策和外貿(mào)政策，符合我國(guó)加工貿(mào)易企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際，有利于 加工貿(mào)易企業(yè)技術(shù)進(jìn)步和公平競(jìng)爭(zhēng)，便于海關(guān)有效監(jiān)管和相關(guān)單耗數(shù)據(jù)信息的使用和維護(hù)。3 標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行幅度本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)

6、定最高上限值。 各地商務(wù)主管部門和海關(guān)應(yīng)在單耗標(biāo)準(zhǔn)的幅度范圍內(nèi)按加工貿(mào) 易企業(yè)的生產(chǎn)實(shí)際審批和核定加工企業(yè)生產(chǎn)成品的單耗。4 商品和加工工藝知識(shí)4.1 主要原料和成品的商品知識(shí)4.1.1 主要原料的商品知識(shí)對(duì)苯二甲酸是芳香族二羧酸中的一種，分子量166.13，結(jié)構(gòu)式 HOOC COOH ，在常溫下是白色粉末狀晶體，無毒、易燃，若與空氣混合，在一定限度內(nèi)遇火即燃燒；熔點(diǎn)為 425 攝氏度（在密封管中） ，升華點(diǎn)為 300 攝氏度（常壓下） ，主要用作聚酯原料。間苯二甲酸是對(duì)苯二甲酸的同分異構(gòu)體，主要用于改善 PET 的加工和力學(xué)性能。目前 瓶用 PET 聚酯切片都用間苯二甲酸進(jìn)行改性。根據(jù)生產(chǎn)品

7、種、用途，加入比例變化較大，般在 0.53% 之間。乙二醇是一種無色透明的液體，易溶于水 ,分子式為 HOCH2CH2OH ，分子量為 62，沸 點(diǎn)為 194-197 攝氏度，主要用做聚酯原料；也可用做溶劑和配制發(fā)動(dòng)機(jī)的防凍劑；還可用于 制造樹脂、增塑劑等。4.1.2 成品的商品知識(shí)聚酯切片是一種白色粒狀固體，可分為：半消光切片和有光切片，主要用于生產(chǎn)纖維、 紡絲等行業(yè)；膜用切片， 主要用于生產(chǎn)塑料薄膜等行業(yè)； 瓶級(jí)切片，主要用于包裝容器制造 業(yè)，廣泛用于碳酸飲料、礦泉水、果汁、牛奶、食用油、醫(yī)藥等所用塑料包裝和其它包裝容 器，根據(jù)具體用途的不同，可分為食用油瓶用切片、飲用水瓶用切片、碳酸飲料

8、瓶用切片、 熱灌裝瓶用切片等，是現(xiàn)代生活中不可缺少的一種包裝材料的原材料。4.2 加工工藝知識(shí)及工藝過程目前世界上合成聚酯主要采用對(duì)苯二甲酸 （PTA）和乙二醇 （ EG）直接反應(yīng)的生產(chǎn)工 藝，一般分為酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)兩步。主要生產(chǎn)流程是：1. 漿料配置：精對(duì)苯二甲酸和乙二醇的混合配成符合酯化反應(yīng)要求的漿料；2. 添加劑混合：將生產(chǎn)所需的各種添加劑用EG 配成溶液；3. 酯化： PTA 和 EG 在一定的壓力和高溫條件下，反應(yīng)生成中間產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸乙二酯（ BHET ）和水，水經(jīng)精餾塔被分離，排入污水處理系統(tǒng)；4. 聚合反應(yīng)：中間產(chǎn)物對(duì)苯二甲酸乙二酯（BHET ）在高溫、真空和催化劑作用下，

9、發(fā)生聚合反應(yīng)，達(dá)到工業(yè)聚酯化的聚合度，聚合度約為100（瓶片聚合度在 110140）左右，其間反應(yīng)生成的 EG 蒸汽被冷卻重新作為原料循環(huán)回收使用， 約占反應(yīng)生成 EG 的 95%；5. 抽真空：采用酯化塔的水蒸汽作噴射動(dòng)力產(chǎn)生真空，使聚化反應(yīng)釜中產(chǎn)生的EG 順利抽出，保證聚合反應(yīng)的正常進(jìn)行，此過程會(huì)將少量EG（約占反應(yīng)生成 EG的 5%）和一些低聚合物帶入污水系統(tǒng)；6. EG 回收：對(duì)整個(gè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的 EG 回收提純，其中約 95%被提純，重新與 PTA 進(jìn)行 配漿，其間產(chǎn)生的一些有機(jī)廢料，排入污水系統(tǒng)；7. 切粒：經(jīng)過濾去除雜物，經(jīng)過鑄帶（用冷水急冷成固體帶狀），用切粒刀將其切成一定規(guī)格的

10、顆粒 （切片）；用空氣輸送到料倉(cāng)進(jìn)行包裝或送至固相聚合系統(tǒng)增粘；8. 固相聚合：經(jīng)干燥、結(jié)晶的聚酯切片進(jìn)入增粘反應(yīng)器，在氮?dú)庋h(huán)中，并在一定的溫 度下，分子鏈之間發(fā)生聚合反應(yīng)，提高切片聚合度和粘度，同時(shí)生成釋放 EG 以及乙醛等低 分子物，在氮?dú)庀到y(tǒng)中被燃燒、吸收排出，本系統(tǒng)中 EG 不能被回收；瓶片生產(chǎn)中，因固體 切片的輸送、 流動(dòng)， 因部分磨損而產(chǎn)生一定量的粉塵， 通過氣體凈化系統(tǒng)沉降排出。工藝流程圖如下（主要有三釜流程和五釜流程。以下工藝流程圖僅以五釜流程為例）漿料罐投料回收酯化 I物真空 系統(tǒng)酯 化 精餾廢水精 餾 塔水理 污處5 單耗標(biāo)準(zhǔn)制定的依據(jù)理論單耗計(jì)算：1 . 酯化反應(yīng)PTA

11、 和 EG 在 150KPa 的壓力和 260270高溫下，生成 BHET （對(duì)苯二甲酸乙二酯） ， 同時(shí)生成副產(chǎn)物水 （H2O） 。反應(yīng)方程式如下：n PTA + 2n EG = n BHET + 2n H2O 也即nHOOC COOH+2n HOCH 2CH 2OH=n HOCH 2CH2OOCCOOCH 2CH 2OH +2n H2O （.1 ）即， n個(gè)分子的 PTA 需要 2n個(gè)分子的 EG進(jìn)行反應(yīng)，生成 n個(gè)分子的 BHET ，同時(shí)排 出 2n 個(gè)水分子。其中水通過精餾被分離出反應(yīng)系統(tǒng)，其蒸汽作為真空系統(tǒng)的動(dòng)力，最終作 為生產(chǎn)污水排走。2. 縮聚反應(yīng)在酯化過程中生成的 BHET ，

12、作為縮聚反應(yīng)的單體， 在 270285高溫下和真空條件下， 在催化劑的作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成有一定聚合度的聚酯熔體，同時(shí)生成EG，EG 被真空系統(tǒng)抽出，經(jīng)冷凝后回到回收系統(tǒng)提純后再作原料使用。反應(yīng)方程式如下：n BHET = PET + （ n-1） EGPET 分子 : HOCH 2CH2O OCCOOCH 2CH2On-1OCCOOCH 2CH 2OH即 n 個(gè) BHET 分子縮聚成有 n-1 個(gè)聚合度的聚酯分子，其分子量為： （n-1）192 +254，7同時(shí)生成 n-1 個(gè) EG 分子 ,也即：n HOCH 2CH 2OOCCOOH2CH2OHHOCH 2CH2O OCCOOCH 2

13、CH 2O-(n-1)-OCCOOCH 2CH2OH + (n-1) HOCH 2H2OH .( 2 )根據(jù)( 1)和( 2)得到如下方程式：n HOOCCOOH + (n+1) HOCH 2CH 2OH = HOCH 2CH2O-OCCOOCH 2CH 2O-(n-1)-OCCOOCH2CH2OH.( 3 )簡(jiǎn)化如下：nPTA + 2n EG = PET + 2n H2O + (n-1)EG或 nPTA+ ( n+1 ) EG = PET + 2n H2O根據(jù)PTA、EG、水（ H2O）和聚合度 n為100的 PET分子的分子量，得到（ 5）式中 各物質(zhì)的質(zhì)量平衡關(guān)系式如下：n PTA +(

14、 n+1) EG= PET +2n( H2O) （6）100 166 ：(100+1)62(100-1) 192 +254 ：210018166006262192623600XY1計(jì)算得出理論上：X(PTA 單耗 )=16600 19262 = 0.8618Y(EG 單耗) = 6262 19262 = 0.3251注： PTA 的分子量為 166； EG 的分子量為 62；水（ H2O）的分子量為 18。實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中：根據(jù)反應(yīng)方程式 （4），即 n 個(gè)分子的 PTA 和 2n 個(gè)分子的 EG 經(jīng)過酯化和縮聚兩步反應(yīng) 后，生成一個(gè)有 （ n-1 ）個(gè)聚合度的聚酯分子， 同時(shí)會(huì)產(chǎn)生 2n 個(gè)水

15、分子和 （n-1）個(gè) EG 分子。 其中在縮聚反應(yīng)中生成的（ n-1 ）個(gè) EG 將有 95%左右被有效回收提純后重新作原料使用。 因此，整個(gè)生產(chǎn)過程需要耗用的EG 分子為：2n（ n-1） 95% = 1.05 n +0.95 （個(gè)）生產(chǎn)聚酯的物質(zhì)平衡關(guān)系式如下：n PTA + （1.05 n +0.95） EG =PET + 2n H2O100166 （: 1.05 100 +0.95） 62 = （100-1） 192 +254 :2 100181926216600 6568.9加入物料的總量和生成物的總量是一致的。因此生產(chǎn) 1 噸聚酯切片的單耗為：PTA = 16600 19262 =

16、 0.8618EG = 6568.9 19262= 0.3410從上述計(jì)算分析得知，聚酯生產(chǎn)過程中PTA、EG 的單耗（聚合度在 100 時(shí)）在較理想狀態(tài)下約為 0.862 和 0.34與膜級(jí)切片不同的是，瓶級(jí)切片在生產(chǎn)中使用了間苯二甲酸（IPA ，它是對(duì)苯二甲酸（PTA ）的同分異構(gòu)體） ，作為聚酯切片的改良組份使用，其分子量和PTA 相同，在反應(yīng)中只是代替了部分的 PTA 參加反應(yīng)，使其性能得到改良。因此在瓶片生產(chǎn)時(shí)，根據(jù) IPA 使用 量的變化， PTA 的單耗要對(duì)應(yīng)減少，但 PTA 和 IPA 的總耗量和膜級(jí)切片是一樣的（相同粘 度和條件下） 。瓶片生產(chǎn)時(shí)， IPA 的加入量在 3%以

17、下，且由于生產(chǎn)品種的不同，加入IPA 的量不同。因生產(chǎn)線品種轉(zhuǎn)換頻繁，難以準(zhǔn)確單獨(dú)計(jì)算各品種 IPA 的單耗。本標(biāo)準(zhǔn)設(shè)定以瓶級(jí)切片 PTA+IPA 之和為單耗標(biāo)準(zhǔn)。瓶級(jí)切片 PTA+IPA 的單耗，因粘度（聚合度）的不同略有差異。粘度越高， PTA+IPA 的總單耗越高， MEG 單耗則基本不變。在粘度范圍內(nèi)（ 0.7650.875），瓶片的 PTA+IPA 單 耗與纖維、 膜用切片 （0.650.68）相比，按理論計(jì)算約增加 0.61。（見下表）。粘度變化分子聚合度PTA+IPA 單耗MEG 單耗0.65 膜片N=970.8617（無 IPA ）0.34090.68 膜片 /纖維片N=100

18、0.8617（無 IPA ）0.34090.765 熱灌裝瓶片N=1140.86200.34070.81 礦泉水瓶片N=1210.86220.34060.83 食用油瓶片N=1270.86230.34060.875 碳酸飲料瓶片N=1360.86260.3405在實(shí)際生產(chǎn)中，由于設(shè)備、工藝、控制能力的差異，以及部分 PTA 與 EG 反應(yīng)生成一 些副產(chǎn)物，且在固相縮聚反應(yīng)中生成的 EG 不能回收利用，此外在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料、 廢渣等，因此聚酯切片（瓶級(jí)）的精對(duì)苯二甲酸（PTA）的單耗為 0.866，乙二醇（ EG）的單耗為 0.342。影響單耗的主要因素是原材料配方、工藝要求及生產(chǎn)條件。聚酯切片主在生產(chǎn)過程中 會(huì)在乙二醇 （EG） 中加入其他輔料和添加劑。因各生產(chǎn)企業(yè)的原料配方有所不同，成品特性粘度控制要求不同 , 造成單耗各有差異；酯化反應(yīng)和聚合反應(yīng)在不同生產(chǎn)條件下，如溫度、 壓力、 催化劑的配比的不同， 其生產(chǎn)過程中的單耗會(huì)有所變化 ,一般會(huì)在 0.5-1%之間。由于化工產(chǎn)品的特殊性，本單耗標(biāo)準(zhǔn)不單獨(dú)計(jì)算損耗率。6 單耗標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行示例及注意事項(xiàng)例：某公司與國(guó)外客戶簽訂一進(jìn)料對(duì)口合同， 合