國(guó)標(biāo)法測(cè)定重鉻酸鉀COD的方法

1、精品COD 實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法1 、 主題內(nèi)容與應(yīng)用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含 COD 值大于 30mg L 的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為 700mg L。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于1000mg / L(稀釋后)的含鹽水。2 、定義在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的重鉻酸鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3 、原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑，經(jīng)沸 騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸 鉀由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。在酸性重鉻酸鉀條件

2、下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4 、 試劑除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭囼?yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。4.1 硫酸銀 (Ag2SO4) ，化學(xué)純。4.2 硫酸汞 (HgS04) ，化學(xué)純。4.3 硫酸(H2SO4) , p = 1.84g /mL。4.4 硫酸銀硫酸試劑：向 1L 硫酸(4.3) 中加入 10g 硫酸銀(4.1). 放置 1 2 天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。4.5 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.5.1 濃度為C(1 /6K2Cr2O7) = 0.250mol / L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：

3、將 12.258g在105 C干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至 1000mL。4.5.2 濃度為C(1/6K2Cr2O7) = 0.0250mo1 / L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將 4.5.1 條的溶液稀釋 10 倍而成。4.6 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6.1 濃度為 C(NH4)2Fe(SO4)26H2O 0.10mo1 / L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)26H2O于水中，加入20mL硫酸1感謝下載載(4.3) ，待其溶液冷卻后稀釋至 1000mL 。4.6.2 每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.5.1) 準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液 (4.6.1)

4、的濃 度。取 10.00mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.5.1) 置于錐形瓶中，用水稀釋至約 100mL ， 加入 30mL 硫酸 (4.3) ，混勻，冷卻后，加 3 滴(約 0.15mL) 試亞鐵靈指示劑 (4.7) ，用硫酸亞鐵銨 (4.6.1) 滴定溶液的顏色 由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色 ，即為終 點(diǎn)。記錄下 硫酸亞鐵銨的消耗量 (mL) 。4.6.3 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：式中： V- 滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。4.6.4濃度為C(NH4)2Fe(SO4)26H2O P.OIOmol /L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將 4.6.1 條的溶液稀釋 10 倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶

5、液 (4.5.2) 標(biāo)定，其滴 定步驟及濃度計(jì)算分別與 4.6.2 及 4.6.3 類同。4.7鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C(KC6H5O4) = 2.0824mmo1 /L :稱取105 C時(shí)干燥 2h 的鄰苯二甲酸氫鉀 (HOOCC6H4COOK)O.4251g 溶于水，并稀釋至 1000mL ，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的 COD 值為1.1768 氧克(指 1g 鄰苯二甲酸氫鉀耗氧 1.176g) 故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論 COD 值為 500mg L。4.8 1， 1 0菲繞啉(1 ，10phenanathroline monohy drate)指示劑溶液:溶解0.7

6、g七水合硫酸亞鐵(FeSO4 7H2O)于50mL的水中，加入1.5g1 , 10 菲 統(tǒng)啉，攪動(dòng)至溶解，加水稀釋至 100mL 。4.9 防爆沸玻璃珠。5、 儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。5.1 回流裝置：帶有 24 號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的 250mL 錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓?冷凝管長(zhǎng)度為 300 500mm 。若取樣量在 30mL 以上，可采用帶 500 mL 錐 形瓶的全玻璃回流裝置。5.2 加熱裝置。5.3 25mL 或 50mL 酸式滴定管。6 、采樣和樣品6.1 采樣水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫酸 (4.3)2至pH V 2，置4 C下保存。但保存時(shí)間不

7、多于 5天。采集水樣的體積不得少于100mL 。 6.2 試料的準(zhǔn)備將試樣充分搖勻，取出 20.0mL 作為試料。7 、 步驟7.1 對(duì)于 COD 值小于 50mg L 的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.2) 氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.6.4) 回滴。7.2該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為 700mg /L,超過此限時(shí)必須經(jīng)稀 釋后測(cè)定。7.3 對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣。可選取所需體積 110 的試料和 110 的試劑,放 入10 xi50mm 硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液 是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色,應(yīng)再適當(dāng)少取試料,重復(fù)以

8、上試驗(yàn),直至溶液 不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至 20.0mL 。7.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以 20.0mL 水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑和試料測(cè)定 (7.8)相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1 。7.6 校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料 (7.8)提供的方法分析 20.0mL 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn) 溶液(4.7)的 COD 值，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液的理論COD值為500mg /L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的 96 %, 即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)， 使

9、之達(dá)到要求。7.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將使結(jié)果增 加，將其需氧量作為水樣 COD 值的一部分是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞 (4.2) 部分地除去，經(jīng)回流后，氯 離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離子含量超過1000mg /L時(shí)，COD的最低允許值為250mg /L,低于 此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。7.8 水樣的測(cè)定：于試料 (7.4)中加入 10.0mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.5.1)和幾顆 防爆沸玻璃珠 (4.9) ，搖勻。將錐形瓶接到回流裝置 (5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加入 30mL 硫酸銀硫

10、酸試劑 (4.4) ，以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形 瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。冷卻后，用 20 30mL 水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋 至 140mL 左右。3溶液冷卻至室溫后，加入 3 滴 1 ，10菲繞啉指示劑溶液 (4.8) ，用硫酸亞鐵 銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 (4.6) 滴定，溶液的顏色由 黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色 即為終點(diǎn)。 記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù) V2 。7.9 在特殊情況下，需要測(cè)定的試料在 10.0mL 到 50.0mL 之間，試劑的體積 或重量要按表 1 作相應(yīng)的調(diào)整。8 、 結(jié)果的表示8.1 計(jì)算方法以 mg L 計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下：式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)的濃度，mol /L; V1 空白試 驗(yàn)(7.4)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL ； V2 試料測(cè)定(7.8) 所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， mL ； VO 試料的體積，mL ;測(cè) 定結(jié)果一般 保留三位有效數(shù)字 ，對(duì) COD 值小的水樣 (7.1)，當(dāng)計(jì)算出 COD 值 小于10mg /L時(shí)，應(yīng)表示為 COD v 10mg / L?！惫窖a(bǔ)充其計(jì)算公式是，CODcr=(V