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文檔簡介
學習資料收集于網(wǎng)絡,僅供參考天然藥物化學模擬試卷A一、選擇題1-30(共30分)(一)單項選擇題1-25((在每小題的五個備選答案中,選出一個正確答案,并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。每小題1分,共25分)1兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的( )A. 比重不同 B. 分配系數(shù)不同 C. 分離系數(shù)不同D. 萃取常數(shù)不同 E. 介電常數(shù)不同2原理為氫鍵吸附的色譜是( )A. 離子交換色譜 B. 凝膠濾過色譜 C. 聚酰胺色譜D. 硅膠色譜 E. 氧化鋁色譜3分餾法分離適用于( )A. 極性大成分 B. 極性小成分 C. 升華性成分D. 揮發(fā)性成分 E. 內(nèi)脂類成分4聚酰胺薄層色譜,下列展開劑中展開能力最強的是( )A. 30%乙醇 B. 無水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水5可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是( )A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮D. 正丁醇 E. 乙醇6紅外光譜的單位是( )A. cm-1 B. nm C. m/zD. mm E. 7生物堿沉淀反應的條件是( )A. 酸性水溶液 B. 堿性水溶液 C. 中性水溶液D. 鹽水溶液 E. 醇溶液8下列生物堿堿性最強的是( )A. 莨菪堿 B. 東莨菪堿 C. 山莨菪堿D. N-去甲基莨菪堿 E. 樟柳堿9溶解游離親脂性生物堿的最好溶劑為( )A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇D. 氯仿 E. 苯10游離麻黃堿所具有的性質(zhì)是( )A. 黃色 B. 揮發(fā)性 C. 與雷氏銨鹽沉淀D. 發(fā)泡性 E. 溶血性11最難被酸水解的是( )A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷D. 碳苷 E. 氰苷12提取苷類成分時,為抑制或破壞酶常加入一定量的( )A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸鈣D. 氫氧化鈉 E. 碳酸鈉13從下列總蒽醌的乙醚溶液中,用冷5%的Na2CO3水溶液萃取,堿水層的成分是( ) A. B. C. D. E.14在羥基蒽醌的紅外光譜中,有1個羰基峰的化合物是( )A. 大黃素 B. 大黃酚 C. 大黃素甲醚D. 茜草素 E. 羥基茜草素15硅膠吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸(541)為展開劑,下列化合物Rf值最大的是( )A山奈素 B槲皮素 C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-蕓香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷161H-NMR中,推斷黃酮類化合物類型主要是依據(jù)( )AB環(huán)H-3的特征 BC環(huán)質(zhì)子的特征 CA環(huán)H-5的特征 DA環(huán)H-7的特征 EB環(huán)H-2和H-6的特征17. 黃酮苷類化合物不能采用的提取方法是( ) A酸提堿沉 B堿提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取18鑒別香豆素首選的顯色反應為( )A. 三氯化鐵反應 B. Gibbs反應 C. Emerson反應D. 異羥酸肟鐵反應 E. 三氯化鋁反應19. 揮發(fā)油不具有的通性有( ) A.特殊氣味 B. 揮發(fā)性 C. 幾乎不溶于水 D. 穩(wěn)定性 E. 具有一定的物理常數(shù)20分離揮發(fā)油中的羰基成分,常采用的試劑為( ) A. 亞硫酸氫鈉試劑 B. 三氯化鐵試劑 C. 2%高錳酸鉀溶液 D. 異羥肟酸鐵試劑 E. 香草醛濃硫酸試劑21不符合甾體皂苷元結構特點的是( )A. 含A、B、C、D、E和F六個環(huán) B. E環(huán)和F環(huán)以螺縮酮形式連接C. E環(huán)是呋喃環(huán),F(xiàn)環(huán)是吡喃環(huán) D. C10、C13、C17位側鏈均為-構型E. 分子中常含羧基,又稱酸性皂苷22可用于分離甾體皂苷和三萜皂苷的方法是( )A. 正丁醇提取法 B. 明膠沉淀法 C. 分段沉淀法D. 膽甾醇沉淀法 E. 乙醇沉淀法23水解強心苷不使苷元發(fā)生變化用( )A. 0.020.05mol/L鹽酸 B. 氫氧化鈉/水 C. 35%鹽酸D. 碳酸氫鈉/水 E. 氫氧化鈉/乙醇24.強心苷甾體母核的反應不包括( )A. Tschugaev反應 B. Salkowski反應 C. Chloramine T反應D. Raymond反應 E. Liebemann-Burchard反應25. 在水液中不能被乙醇沉淀的是( )A. 蛋白質(zhì) B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣質(zhì)(二)多項選擇題2630(在每小題的五個備選答案中,選出二至五個正確的答案,并將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi),多選、少選、錯選均不得分。每小題1分,共5分)26. 加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性,使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有( )( )( )( )( )A水提醇沉法 B醇提水沉法 C酸提堿沉法 D醇提醚沉法 E明膠沉淀法27. 下列各化合物能利用其甲醇光譜區(qū)別的是( )( )( )( )( )A黃酮與黃酮醇B黃酮與查耳酮C黃酮醇-3-O-葡萄糖苷與黃酮醇-3-O-鼠李糖苷D二氫黃酮與二氫黃酮醇E蘆丁與槲皮素28. 可以用于-型強心苷中-去氧糖檢測的試劑是( )( )( )( )( )A. 對二甲胺基苯甲醛 B. 亞硝酰氰化鈉 C. 三氯化鐵-冰醋酸D. 冰醋酸-乙酰氯 E. 苦味酸鈉29. 皂苷在那些溶劑中溶解度較大( )( )( )( )( )A. 熱水 B. 含水稀醇 C. 熱乙醇D. 乙醚 E. 苯30. 生物堿分子結構與其堿性強弱的關系正確的是:( )( )( )( )( )A. 氮原子價電子的P電子成分比例越大,堿性越強B. 氮原子附近有吸電子基團則使堿性增強C. 氮原子處于酰胺狀態(tài)則堿性極弱D. 生物堿的立體結構有利于氮原子接受質(zhì)子,則其堿性性增強E. 氮原子附近取代基團不利于其共軛酸中的質(zhì)子形成氫鍵締合,則堿性強二、名詞解釋1-5(每題2分,共10分)1. 溶血指數(shù)2. 生物堿3. pH梯度萃取法4. 系統(tǒng)預試驗5. 腦三、填空題1-5(每題2分,共10分)1. 天然藥物化學成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異等,根據(jù)上述差異主要采用的方法有: 、 、 、 、 等。2.羥基香豆素在紫外光下顯 熒光,在 溶液中,熒光更為顯著。3 按皂苷元的化學結構可以將皂苷分成_和_兩大類,它們的苷元含碳原子數(shù)分別是_個和_個。4.黃酮類化合物分子結構中,凡具有_ _或_ _時,都可與多種金屬鹽試劑反應,生成有色_ _或_ _,可用于鑒定。5. 生物堿的堿性由來是 ,其堿性強弱以 表示, 大,堿性 。四、簡答題(共30分)(一)鑒別下列化合物(10分)1用化學方法鑒別6,7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素2 與 A B 3 與 與 A B C 4 與 A B(二)分析比較題,并簡要說明理由(10分)。1比較下列各組化合物堿性的強弱堿性的強弱程度: A B C理由:2某揮發(fā)油中含以下幾中成分,如采用硅膠薄層檢識,以醋酸乙酯-石油醚展層,試寫出各成分Rf大小排列順序: A B C D E理由:3含2.0%AgNO3處理的硅膠柱層析,以苯:無水乙醚(5:1)洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序為 A B C理由:(三)根據(jù)下列流程,指出劃線部分的作用,并回答相關問題(10分)槐花粗粉加約倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,攪拌下加入石灰乳至pH89,并保持該pH值30分鐘,趁熱抽濾,反復次水提取液藥渣在6070C用濃鹽酸調(diào)pH45,攪拌,靜置放冷,濾過水洗至洗液呈中性,60C干燥濾液 沉淀 熱水或乙醇重結晶 蕓香苷結晶(1)流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么?(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的?(3)以石灰乳調(diào)pH89的目的?如果pH12以上會造成什么結果?(4)酸化時加鹽酸為什么控制pH在4-5?如果pH2以上會造成什么結果?(5)以熱水或乙醇重結晶的依據(jù)?提取蕓香苷還可以采用什么方法?五問答題(共20分)(一)設計提取分離流程(10分)某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì),試設計提取分離三種生物堿的試驗流程 (二)解析結構(10分)天然藥物黃花中得到一蒽醌化合物:為黃色結晶,mp.243244,分子式為C16H12O6(M+300)。溶于5%氫氧化鈉水溶液呈深紅色,不溶于水,可溶于5%碳酸鈉水溶液。與-萘酚-濃硫酸不發(fā)生反應。主要光譜峰特征為: IR:3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1 1HNMR:ppm:3.76(3H,單峰)、4.55(2H,單峰)、7.22(1H,雙峰,J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8 Hz)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,單峰)試寫出化學反應或光譜數(shù)據(jù)的歸屬,并確定結構。15%氫氧化鈉水溶液呈深紅色:示有 2-萘酚-濃硫酸陰性:示有 3可溶于5%碳酸鈉水溶液:示有 ,4醋酸鎂反應呈橙紅色:示有 5IR:1655cm-1 1634cm-1:示有 61HNMR,3.76(3H,單峰):示有 7在4.55(2H,單峰)示有 81HNMR7.22(1H,雙峰,J=8Hz)、7.75(1H,雙峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰),另一個7.8(1H,單峰):示有 個 芳氫9該化合物結構式是: 。 A B C參 考 答 案一、選擇題(一)單項選擇題1. B2.C3.D4.D5.D6.A7.A8.A9.D10.B 11.D12.C13.A14.E15.A16.B17.A18.D19.D20.A21.E22.D23.A24.D25.E(二)多項選擇題26.ABD 27. ABE 28.AC 29.ABC 30.ACD二、名詞解釋1. 對同一動物來源的紅細胞稀懸浮液,在同一等滲、緩沖及恒溫條件下造成完全溶血的最低皂苷濃度。2. 是天然產(chǎn)的一類含氮有機化合物,大多數(shù)具有氮雜環(huán)結構,呈堿性并有較強的生物活性。3. 是指在分離過程中,逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。4. 用簡便、快速的方法,對天然藥物中各類化學成分進行比較全面的定性檢查。5. 揮發(fā)油在常溫下為透明液體,低溫時某些揮發(fā)油中含量高的主要成分可析出結晶,這種析出物習稱為腦。三、填空題1. 兩相溶劑萃取法;沉淀法;pH梯度萃取法;凝膠色譜法;硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。2. 藍色,堿性3. 三萜皂苷,甾體皂苷, 30,27。4. C3 、C5-羥基;鄰二酚羥基;配合物;沉淀。5. 氮原子中孤對電子,pKa,pKa,強。四、簡答題(共30分)(一)鑒別下列化合物(10分)1.分別取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素樣品于兩支試管中,分別加堿堿化,然后再加入Emerson試劑(或Gibbs試劑),反應呈陽性者為7,8-呋喃香豆素,陰性者為6,7-呋喃香豆素。2分別A、B樣品于兩支試管中,分別加入ZrOCl2試劑,A、B均顯紅色,再于試管中加入枸櫞酸,A顏色不褪,B顏色減褪。3上述成分分別用乙醇溶解后,分別在濾紙上進行無色亞甲藍反應,樣品在白色背景上與無色亞甲藍乙醇溶液呈現(xiàn)藍色斑點是B和C,無正反應的為A;再分別取B、C樣品液,分別加Molish試劑,產(chǎn)生紫色環(huán)的為C。4取A、B的乙醇溶液,分別加入3,5-二硝基苯甲酸試劑呈現(xiàn)紅色或深紅色為A,B為六元不飽和內(nèi)酯環(huán),不顯色。(或用堿性苦味酸、間二硝基苯、亞硝酰鐵氰化鈉試劑鑒別)。(二)分析比較題,并簡要說明理由(10分)。1堿性的強弱程度: A C B 理由:A是叔胺堿,氮原子是SP3雜化,C中的氮原子是SP2雜化,A的堿性強于C。B中氮原子處于酰胺結構中,其孤電子對與羰基的-電子形成p-共軛,堿性最弱。2Rf大小排列順序:DEBAC理由:硅膠TLC是極性吸附,極性大的吸附牢,Rf大,反之Rf小,上述化合物的極性大小排序是:CABE D,所以,Rf大小排列順序:DEBAC。3.洗脫先后順序為 A B C 理由:采用硝酸銀柱色譜分離,雙鍵數(shù)目相同時,比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B,C有末端雙鍵因為空間位阻最小,較非末端雙鍵吸附牢,最后洗脫;所以洗脫先后順序依次為ABC。 (三)根據(jù)流程回答問題(10分)(1)流程中采用的提取方法是:堿提取酸沉淀法依據(jù):蕓香苷顯酸性可溶于堿水。(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的:硼砂可以與鄰二羥基絡合,保護鄰二羥基不被氧化。(3)以石灰乳調(diào)pH89的目的:蕓香苷含有7-OH,4-OH,堿性較強可以溶于pH89的堿水中。如果pH12以上,堿性太強,鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物,降低收率。(4)酸化時加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷析出沉淀,如果pH2以上容易使蕓香苷的醚鍵形成金羊鹽,不易析出沉淀。(5)以熱水或乙醇重結晶的依據(jù)是:蕓香苷在熱水和熱乙醇中溶解度較大,在冷水及冷乙醇中溶解度較小的原因。提取蕓香苷還可以采用乙醇回流提取法。五問答題(20分)(一)設計提取分離流程(10分)酸水(2%H2SO4、2%酒石酸等)溶解、濾過總生物堿酸水濾液有機溶劑萃?。–HCl3、苯等)酸水層有機溶劑層(脂溶性雜質(zhì))氨水調(diào)pH910有機溶劑萃取堿水層有機溶劑層pH12正丁醇萃取或雷氏銨鹽沉淀1%2%NaOH萃取有機溶劑層(叔胺堿)堿水層正丁醇層(季銨堿)水層(水溶性雜)NH4Cl/CHCl3CHCl3層(酚性叔胺堿)(二)解析結構(10分)答:15%氫氧化鈉水溶液呈深紅色:示有 羥基蒽醌類 ,2-萘酚-濃硫酸陰性:示有 不是苷類物質(zhì) ,3可
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