水質(zhì)中苯系物分析方法的驗證報告.doc

FID氣相色譜儀測定水質(zhì)中苯系物分析方法的確認(rèn)報告摘要：本文通過對氣相色譜氫火焰檢測器法測定水中苯系物進(jìn)行了一系列的驗證分析，并利用數(shù)理統(tǒng)計方法，計算出方法的最低檢出限為0.05mg/L，檢測上限為1.2 mg/L；苯系物的標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)為0.99640.9999，苯系物的精密度為1.286.87%，與標(biāo)稱值偏差在6.3%以內(nèi)。經(jīng)統(tǒng)計學(xué)檢驗，以上各項指標(biāo)均符合規(guī)范的要求。關(guān)鍵詞：氣相色譜氫火焰檢測器法 苯系物 方法驗證一、方法原理 采用溶劑萃取氣相色譜法，水中苯系物經(jīng)二硫化碳萃取后，酸除去醇、酯、醚等干擾物質(zhì)，用氣相色譜氫火焰檢測器測定，以保留時間定性，峰高外標(biāo)法定量。二、儀器與化學(xué)試劑1儀器1.1 GC8890氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測器（FID）1.2 色譜柱：非極性毛細(xì)管柱（30m0.32mm1m）1.3 10ul微量注射器2試劑2.1 二硫化碳（CS2）：在色譜上不應(yīng)有苯系物各組分檢出。2.2無水硫酸鈉：經(jīng)300烘烤2h后置于干燥器中備用。2.3鹽酸：分析純。2.4氮氣：純度為99.99%。2.5氫氣：純度大于99.99%。 2.6無油壓縮空氣。 2.7苯系物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。三、簡要操作步驟 1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制 取苯系物的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液用二硫化碳配成0mg/l、0.5mg/l、1 mg/l、10 mg/l、20 mg/l、50 mg/l濃度系列。接著按樣品測定的步驟從最低濃度開始依次對苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行氣相色譜分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。2. 測定 在進(jìn)樣口溫度200，F(xiàn)ID溫度220，柱箱溫度：初溫55，保持12min，以10/min的速度升溫至170，保持3min的儀器條件下每次進(jìn)樣量為1l，記錄保留時間與峰高。四、分析方法驗證程序1最低檢出限：因分析方法的空白試劑在儀器上無響應(yīng)，為了能反映分析方法在整個分析處理過程的誤差, 根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，采用已知結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或樣品按照分析步驟進(jìn)行測量,通過分析12份已知結(jié)果的實際樣品來計算方法的檢出限,檢出限如表一所示。表一 空白實驗及最低檢出限統(tǒng)計表一 方法檢出限（苯）表一 方法檢出限（甲苯）測定結(jié)果序號峰高測定結(jié)果序號峰高1 3326 1 562 2 3358 2 595 3 3353 3 583 4 3314 4 570 5 3274 5 582 6 3322 6 578 7 3305 7 578 8 3330 8 588 9 3379 9 5582 10 3339 10 570 11 3384 11 578 12 3326 12 562 峰高平均值3334 峰高平均值578峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S29.74峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S10.05 樣品含量值1.76mg/L樣品含量值0.98mg/L單位：mg/L0.047單位：mg/L0.05 備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，表一 方法檢出限（乙苯）表一 方法檢出限（對、間二甲苯）測定結(jié)果序號峰高測定結(jié)果序號峰高1 660 1 1156 2 668 2 1140 3 667 3 1131 4 669 4 1164 5 668 5 1107 6 646 6 1115 7 660 7 1116 8 669 8 1140 9 667 9 1119 10 654 10 1105 11 691 11 1156 12 65412 1131 峰高平均值664峰高平均值1132峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S10.73 峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S19.09樣品含量值1.01mg/L樣品含量值0.95mg/L單位：mg/L0.049 單位：mg/L0.048 備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，表一 方法檢出限（鄰二甲苯）表一 方法檢出限（苯乙烯）測定結(jié)果序號峰高測定結(jié)果序號峰高1 486 1 574 2 469 2 572 3 474 3 598 4 483 4 575 5 474 5 580 6 481 6 572 7 469 7 598 8 488 8 571 9 476 9 597 10 464 10 593 11 466 11 569 12 476 12 571 峰高平均值475 峰高平均值580 峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S11.44 峰高標(biāo)準(zhǔn)偏差S11.44 樣品含量值1.09mg/L樣品含量值0.80mg/L單位：mg/L0.05 單位：mg/L0.047 備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，備注：根據(jù)IUPAC中有關(guān)參考，2標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制（見下表）苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線乙苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線對二甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線間二甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線鄰二甲苯的標(biāo)準(zhǔn)曲線苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)曲線3方法精密度實驗（見表二） 表二 精密度實驗苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 1.89 5.51 10.40 2 1.79 5.66 10.37 3 1.73 5.77 10.22 4 1.71 5.65 9.39 5 1.89 5.45 10.89 6 1.79 4.87 /平均值(mg/L)1.80 5.49 10.25 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.08 0.32 0.54 變異系數(shù)cv%4.26 5.83 5.27本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在4.265.87%，符合規(guī)范要求。甲苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 0.99 5.42 10.64 2 0.96 5.72 11.01 3 0.90 5.79 10.23 4 0.99 5.67 9.96 5 1.07 5.60 11.10 6 0.96 5.83 /平均值(mg/L)0.98 5.67 10.59 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.050.15 0.49 變異系數(shù)cv%5.10 2.644.62 本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在2.615.69%，符合規(guī)范要求。乙苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 0.94 5.53 10.25 2 0.90 5.57 10.29 3 1.02 5.57 10.15 4 0.94 5.55 9.98 5 0.98 5.60 10.65 6 0.90 5.19 /平均值(mg/L)0.95 5.50 10.26 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.04 0.15 0.25 變異系數(shù)cv%4.94 2.72 2.44 本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在2.404.94%，符合規(guī)范要求。對、間二甲苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 0.96 5.45 10.82 2 0.93 5.66 10.78 3 0.94 5.71 10.39 4 0.96 5.77 10.31 5 0.93 5.69 11.21 6 0.93 5.33 /平均值(mg/L)0.94 5.60 10.70 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.01 0.17 0.36 變異系數(shù)cv%1.56 3.04 3.36本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在1.563.40%，符合規(guī)范要求。鄰二甲苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 1.05 5.39 11.22 2 1.06 5.67 11.06 3 1.08 5.70 10.46 4 1.05 5.97 10.54 5 1.08 5.69 11.49 6 1.06 5.20 /平均值(mg/L)1.06 5.60 10.95 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.01 0.27 0.44 變異系數(shù)cv%1.28 4.81 4.02本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在1.284.81%，符合規(guī)范要求。苯乙烯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 0.83 5.41 10.49 2 0.79 5.60 10.24 3 0.87 5.69 10.03 4 0.83 5.86 9.88 5 0.74 5.67 10.32 6 0.79 5.16 /平均值(mg/L)0.81 5.57 10.19 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.04 0.25 0.24 變異系數(shù)cv%4.94 4.48 2.36 本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在2.365.56%，符合規(guī)范要求。異丙苯濃度mg/L0.1C0.46C0.88C編號1.20 5.50 10.56 測定結(jié)果1 0.94 5.37 10.66 2 0.97 5.58 10.62 3 0.91 5.50 10.22 4 0.94 5.76 9.95 5 1.10 5.62 10.82 6 0.97 5.28 /平均值(mg/L)0.97 5.52 10.45 標(biāo)準(zhǔn)偏差s0.07 0.17 0.36 變異系數(shù)cv%6.87 3.16 3.44本實驗的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在3.166.87%，符合規(guī)范要求。4準(zhǔn)確度實驗（見表三）表三 準(zhǔn)確度實驗苯甲苯類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值25421mg/L)類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值25623mg/L)編號編號結(jié)果測定值mg/L 1 272 結(jié)果測定值mg/L 1 272 2 270 2 265 3 278 3 277 4 274 4 262 5 254 5 257 6 264 6 247 平均值(mg/L)269 平均值(mg/L)263 標(biāo)準(zhǔn)偏差s8.61 標(biāo)準(zhǔn)偏差s10.57 變異系數(shù)cv%3.2 變異系數(shù)cv%4.0 相對誤差%5.8 相對誤差%2.9 本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。乙苯對、間二甲苯類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值25730mg/L)類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值24023mg/L、23818mg/L)編號編號結(jié)果測定值mg/L 1 265 結(jié)果測定值mg/L 1 250 2 264 2 249 3 274 3 255 4 264 4 247 5 255 5 239 6 238 6 225 平均值(mg/L)260 平均值(mg/L)244 標(biāo)準(zhǔn)偏差s12.28 標(biāo)準(zhǔn)偏差s10.74 變異系數(shù)cv%4.7 變異系數(shù)cv%4.4 相對誤差%1.2 相對誤差%1.8 本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。鄰二甲苯苯乙烯類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值23823mg/L)類別分析樣品質(zhì)控樣ST042(真值24316mg/L)編號編號結(jié)果測定值mg/L 1 255 結(jié)果測定值mg/L 1 246 2 250 2 244 3 259 3 251 4 250 4 237 5 246 5 236 6 257 6 235 平均值(mg/L)253 平均值(mg/L)241 標(biāo)準(zhǔn)偏差s5.06 標(biāo)準(zhǔn)偏差s6.38 變異系數(shù)cv%2.0 變異系數(shù)cv%2.6 相對誤差%6.3 相對誤差%(0.6)本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。本實驗所測質(zhì)控樣濃度在不確定度范圍內(nèi)，符合規(guī)范要求。五、評價與驗證結(jié)論1評價1.1空白值最低檢出限評價本方法的最低檢出限為0.05 mg/L；本實驗的苯最低檢出限為0.047 mg/L, 甲苯最低檢出限為0.05 mg/L, 乙苯最低檢出限為0.049mg/L, 對、間二甲苯最低檢出限為0.048 mg/L, 鄰二甲苯最低檢出限為0.05 mg/L, 苯乙烯最低檢出限為0.047 mg/L,符合方法要求。1.2精密度評價本方法苯的精密度為4.16.6%，甲苯的精密度為5.17.9%，乙苯的精密度為4.39.9%，對、間二甲苯的精密度為4.58.2%，鄰二甲苯的精密度為4.68.1%，異丙苯的精密度為6.110.5%；本實驗的苯相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在4.265.87%、甲苯相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（變異系數(shù)）在2.615.69%、乙苯相對標(biāo)準(zhǔn)偏差