大學(xué)化學(xué)參考答案.doc

大學(xué)化學(xué)習(xí)題參考答案第一章：化學(xué)反應(yīng)基本規(guī)律一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）二、選擇題10(D)11(B)12(C)13(B)14(B)15(D)16(A)17(C)18(C)19(C)20(A)21(C)22(A)三、填空題23等容；等壓 24降低；增加 25rGm（封閉系統(tǒng)） 26自發(fā)的；非自發(fā)的 27狀態(tài)函數(shù)；初態(tài)；終態(tài)；途徑 28 60.75 kPa；4.1510-3 mol 29 2.2510-4；不變；左；不變；不（V不變時(shí)）；增加；右 30(1) kAB2 (2) kAB-1 (3) kA31 基元反應(yīng)；非基元反應(yīng) 32大于；小于；等于（近似）；小于；小于；大于第二章溶液與離子平衡一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）11（）12（）13（）14（）二、選擇題15(C)16(A)17(C)18(C)19(C)20(B)21(A)22(C)23(D)24(B)25(B)26(A)27(D)三、填空題28蒸氣壓降低；沸點(diǎn)升高；凝固點(diǎn)降低；具有滲透壓；量 29D、C、A、B 30 紅；紅；黃；同離子效應(yīng) 31 ks(Ag2CrO4)=b(CrO42-)/bb(Ag+)/b2 ks=4S3(b)-3 32填表：硫酸一氯一亞硝酸根四氨合鉑(IV)Pt4+Cl-, NO2-NH3Cl;N;N6+2二氯化三乙二胺合鎳(II)Ni2+enN6+2乙二胺四乙酸合鐵(II)Fe2+EDTA2個(gè)N4個(gè)O6-2NH4Co(NCS)4(NH3)2Co3+NCS- , NH3N;N6-1Co(NO2)(NH3)3(H2O)2Cl2Co3+NO2-NH3H2OO;N;O6+2Co(C2O4)33-Co3+C2O42-O;O6-333 正 34 空軌道；孤對(duì)電子 35 HPO42-; HPtCl6-; SO42-; Fe(OH)(H2O)52+ 36 =(1.010-14)/(1.7610-5)=5.6810-10 37 NH4+、H3PO4、H2S為酸；PO43-、CO32- 、CN-、OH-、NO2-為堿；Fe(OH)(H2O)52+、HSO3-、HS-、H2PO4-、HPO42-、H2O為兩性物質(zhì)四、問答題38 （1）對(duì)于非揮發(fā)、非電解質(zhì)、稀溶液，溶液的沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低只與溶液組成中溶質(zhì)的物質(zhì)量有關(guān)且升高或降低的大小與溶質(zhì)的物質(zhì)的量成正比（2）對(duì)于一般非揮發(fā)溶質(zhì)的溶液，沸點(diǎn)升高和凝固點(diǎn)降低一般隨溶質(zhì)的量增加但不呈現(xiàn)定量關(guān)聯(lián)。39 緩沖溶液緩沖能力的大小是指其緩沖外來少量酸堿保持體系pH基本不變的能力的大小，可以體現(xiàn)在（1）緩沖溶液的總量和濃度（2）緩沖溶液組成中的緩沖對(duì)的比例等上。40 可從（1）升高溫度（2）添加酸、堿（3）添加配位劑（4）利用沉淀的轉(zhuǎn)化（5）利用氧化-還原效應(yīng)（6）利用強(qiáng)電解質(zhì)的極化效應(yīng)等方面展開討論。41（1）同離子效應(yīng)，平衡左移，AgCO3溶解度降低。 （2）配位效應(yīng)，平衡右移，AgCO3溶解度增加。 （3）酸效應(yīng)，平衡右移，AgCO3溶解度增加。42 鰲合物是指一類特殊結(jié)構(gòu)的配合物，這些配合物中的配體能以兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子與同一中心離子配位形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物，從而一般具有特殊的穩(wěn)定性和特征性質(zhì)。參見教材p88丁二肟合鎳及授課ppt-19乙二胺四乙酸合鈣等結(jié)構(gòu)予以說明。43 （1）電離理論中堿只能是氫氧化物，質(zhì)子理論中凡是能接受質(zhì)子的都是堿，故質(zhì)子理論涵蓋的酸堿要比電離理論豐富得多。 （2）電離理論只適合于水溶液體系，而質(zhì)子理論可以涵蓋非水溶液體系、固體酸堿等。 （3）電離理論較質(zhì)子理論更方便地描述酸堿的強(qiáng)弱。第三章 氧化還原反應(yīng) 電化學(xué)一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）二、選擇題8 (A)9(B)10(C)11(A)12(D)13(C)14(B)15(D)16(C)17(C)18(A)三、填空題19 CrO72-; Sn2+ 20 自發(fā)；電子的轉(zhuǎn)移或偏移 21 正極的電極電勢(shì)大于負(fù)極的電極電勢(shì) 22 負(fù)極 23（）Pt Fe3+(b1), Fe2+(b2) Cl-(b3) Cl2(p) Pt(+) 24 0.797V25 降低；升高 26 0.0034V；-2964850.0034656.098 j mol-1；ln k=(2964850.0034)/(8.314298.15)=0.2647 k=1.3030 27 Cu-2eCu2+; Cu2+ +2eCu; 4OH- -4eO2+2H2O; Cu2+ +2eCu; Cu-2eCu2+; Cu2+ +2eCu;28填表：負(fù)極 正極陽(yáng)極 陰極陽(yáng)離子 正極；陰離子 負(fù)極陽(yáng)離子 陰極；陰離子 陽(yáng)極負(fù)極：氧化反應(yīng)；正極：還原反應(yīng)陽(yáng)極：氧化反應(yīng)；陰極：還原反應(yīng)化學(xué)能 電能電能 化學(xué)能自發(fā)非自發(fā)29填表：負(fù): Zn2+2e=Zn 正: Fe2+2e=FeZn+Fe2+=Zn2+Fe負(fù): Ni2+2e=Ni 正: Fe3+e=Fe2+Ni+2Fe3+=Ni2+2Fe2+負(fù): Pb2+2e=Pb 正: 2H+2e=H2Pb+2H+=Pb2+H2負(fù): AgCl+e=Ag+Cl- 正: I2+2e=2I-I2+2Ag+2Cl-=2I-+2AgCl（注：第四空可能不嚴(yán)密，該電池的負(fù)極為Ag涂布AgCl插入Cl-（如NaCl）中；正極為Pt涂布I2插入I-（如NaI），根據(jù)電極反應(yīng)，電池反應(yīng)可以寫成I2+2Ag+2Cl- = 2I-+2AgCl，但I(xiàn)-可以借助鹽橋進(jìn)入負(fù)極區(qū)(Na+也可進(jìn)入正極區(qū))，因此AgCl將發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化形成AgI，因此最終電池反應(yīng)應(yīng)為2Ag+I2 = 2AgI。30 填表：Cu2+CuCl2H2O2H2第四章 物質(zhì)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)一、判斷題1（）2（）3（）4（）5（）6（）7（）8（）9（）10（）11（）12（）13（）14（）二、選擇題15(A)16(A)17(B)18(D)19(C)20(C)21(D)22(D)23(D)24(B)25(B)26(C)27(D)28(D)29(A)30(A)31(C)32(A)33(A)34(C)35(C)三、填空題36 此題不科學(xué)，無答案，詳細(xì)可參閱量子化學(xué)基礎(chǔ)37 Fe; 3, 2, (-2, -1, 0, +1, +2)38 Fe2+39 填表：A鉻CrVIB3d54s124H2CrO4dB硒SeVIA4s24p234H2SeO4p40 18; 8; K+; Cu+; CuCl; 少; 小于。41 填表：sp3sp3spdsp2sp2三角錐四面體線形平面正方形平面三角形42 CHCl343 離子鍵力；分子間力（范氏力）、氫鍵；共價(jià)鍵力；分子間力（范氏力）。44 色散力；色散力、誘導(dǎo)力；色散力、誘導(dǎo)力、取向力。45色散力；誘導(dǎo)力；取向力。46 電負(fù)性；半徑；孤對(duì)電子。47 三角錐；平面三角形；NH348 填表：43842561s22s22p63s23p64s11s22s22p63s23p63d10 s24p64d55s21s22s22p61s22s22p63s23p63d104s24p64d55s11s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p66s24s14d55s22s22p64256IAVIIB0VIBIIA1060+106(+2原文可能錯(cuò))49 填表：分子原子范氏力離子離子離子鍵力原子原子共價(jià)鍵力金屬金屬原子或離子金屬鍵力四 問答題50 元素原子的核對(duì)核外電子的束縛力，體現(xiàn)在（1）元素原子半徑（2）外層電子構(gòu)型（3）其它電子對(duì)外層電子的屏蔽（有效核電荷數(shù)）51 Na的半徑大故第一電離能低，但Na+為穩(wěn)定離子結(jié)構(gòu)，而Mg+為亞穩(wěn)結(jié)構(gòu)，趨向繼續(xù)電離一個(gè)s電子成為穩(wěn)定的Mg2+離子，故Na的第二電離能大于Mg。52 按np-ns-(n-1)d-(n-2)f順序電離電子后的構(gòu)型53 （1）NaCl較高，因?qū)蔷€規(guī)則，BeCl2中共價(jià)成分大離子鍵力較弱 （2）MgO高，MgO離子鍵中Mg2+半徑小，離子鍵力強(qiáng) （3）F半徑小于Br而電負(fù)性大于Br，故CaF2中離子鍵更強(qiáng)，鍵力更大。54 HF（氫鍵）CO（分子量、極性）Ne（分子量）H255 共價(jià)鍵的本質(zhì)在于原子核間形成電子云密度大的區(qū)域，從而產(chǎn)生對(duì)兩核的吸引力。金屬鍵的本質(zhì)在于金屬離子與離域的電子間的引力。前者具有方向和飽和性，而后者沒有。56 （1）鈉的鹵化物是離子晶體,硅的鹵化物是分子晶體。所以鈉的鹵化物的熔點(diǎn)總是比硅的鹵化物的熔點(diǎn)高。 （2）離子晶體的熔點(diǎn)隨離子半徑的增大而降低；分子晶體的熔點(diǎn)隨分子量的增大而升高。五、計(jì)算題57 已知Co：3d74s2對(duì)于Co(NH3)62+配離子，Co2+電子構(gòu)型為3d7，因分裂能小于電子成對(duì)能，故八面體場(chǎng)中t2g電子數(shù)為5，eg電子數(shù)為2，成對(duì)數(shù)為2（球形場(chǎng)中隨機(jī)成對(duì)數(shù)為2）；對(duì)于Co(NH3)63+配離子，Co3+電子構(gòu)型為3d6，因分裂能大于電子成對(duì)能，故八面體場(chǎng)中t2g電子數(shù)為6，eg電子數(shù)為0，成對(duì)數(shù)為3（球形場(chǎng)中隨機(jī)成對(duì)數(shù)為1）；根據(jù)晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能計(jì)算公式：（八面體場(chǎng)）CFSE=0-n1(-4Dq)+n26Dq+(m1-m2)P 式中n1為t2g電子數(shù)，n2為eg電子數(shù)，m1為球形場(chǎng)中電子的隨機(jī)成對(duì)數(shù)為，m2為晶體場(chǎng)中電子的成對(duì)數(shù)，P為電子成對(duì)需克服