湖南省高三化學(xué)復(fù)習(xí) 第13章 第46講 有機(jī)推斷與合成課件.ppt

第46講有機(jī)推斷與合成 考點(diǎn)1理清有機(jī)反應(yīng)主線 例1二乙酸 1 4 環(huán)己二醇酯 化合物e 可通過(guò)下列路線合成 已知1 3 丁二烯可與乙烯反應(yīng)得到環(huán)己烯 回答下列問(wèn)題 1 寫(xiě)出e的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 2 寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)室檢驗(yàn)物質(zhì)b的化學(xué)方程式 3 請(qǐng)仿照由ch2 ch2合成ch3cooh以及由ch2 ch2合成的流程圖 寫(xiě)出由c合成d的流程圖 無(wú)機(jī)試劑任選 答案 答案 點(diǎn)評(píng) 綜合框圖題的解題 要按一定的程序 根據(jù)題中條件破框圖 再按各小題要求去解題 破框圖程序?yàn)?根據(jù)框圖中的轉(zhuǎn)化條件可先判斷各物質(zhì)的類(lèi)別 小計(jì)算輔助分析 包含碳?xì)溲踉觽€(gè)數(shù)計(jì)算 相對(duì)分子質(zhì)量及變化計(jì)算 不飽和度計(jì)算 等效氫計(jì)算 瞻前顧后 看官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和位置變化 或稱逆推法分析 考點(diǎn)2根據(jù)有機(jī)物性質(zhì)推斷官能團(tuán) 例2根據(jù)圖示填空 1 化合物a含有的官能團(tuán)是 2 1mola與2molh2反應(yīng)生成1mole 其反應(yīng)方程式是 3 與a具有相同官能團(tuán)的a的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 4 b在酸性條件下與br2反應(yīng)得到d d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 5 f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 由e生成f的反應(yīng)類(lèi)型是 答案 3 4 考點(diǎn)3根據(jù)反應(yīng)的條件進(jìn)行推斷 例3化合物a相對(duì)分子質(zhì)量為86 碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55 8 氫為7 0 其余為氧 a的相關(guān)反應(yīng)如下圖所示 已知r ch choh 烯醇 不穩(wěn)定 很快轉(zhuǎn)化為r ch2cho 根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題 1 a的分子式為 2 反應(yīng) 的化學(xué)方程式是 3 a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 4 反應(yīng) 的化學(xué)方程式是 5 a有多種同分異構(gòu)體 寫(xiě)出四個(gè)同時(shí)滿足 能發(fā)生水解反應(yīng) 能使溴的四氯化碳溶液褪色兩個(gè)條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 6 a的另一種同分異構(gòu)體 其分子中所有碳原子在一條直線上 它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 解析 根據(jù)題意 a分子中碳的原子數(shù)為4個(gè) 氫原子的個(gè)數(shù)為6個(gè) 則氧原子的個(gè)數(shù)為2個(gè) 即a的分子式為c4h6o2 由于a可以發(fā)生聚合反應(yīng) 說(shuō)明含有碳碳雙鍵 在硫酸存在條件下生成兩種有機(jī)物 則為酯的水解 即a中含有酯基 根據(jù)不飽和度 沒(méi)有其他功能團(tuán) 由a的水解產(chǎn)物c和d的關(guān)系可判斷c與d中的碳原子數(shù)相等 均為兩個(gè) 答案 考點(diǎn)4通過(guò)量的變化關(guān)系進(jìn)行推斷 1 有機(jī)物相對(duì)分子質(zhì)量 mr 的改變 氧化反應(yīng) 醇 醛 去兩個(gè)氫原子 mr減2的整數(shù)倍 醛 酸 每個(gè)醛基加一個(gè)氧原子 mr加16的整數(shù)倍 醇 酸 每個(gè)羥基反應(yīng) mr加14的整數(shù)倍 酯化反應(yīng) 酯的mr 醇 酸 h2o n 酯水解得到mr相等的兩種有機(jī)物 例如甲酸乙酯水解生成的甲酸和乙醇相對(duì)分子質(zhì)量相同 含 n 1 個(gè)碳原子的飽和一元醇和含n個(gè)碳原子的飽和一元羧酸 2 幾個(gè)特殊反應(yīng)的定量關(guān)系要記準(zhǔn) 1mol醛基消耗2molag nh3 2oh生成2molag單質(zhì) 1molh2o 3molnh3 特別注意 1mol甲醛消耗4molag nh3 2oh 1mol醛基消耗2molcu oh 2生成1molcu2o沉淀 和nahco3反應(yīng)生成氣體 1mol cooh生成1molco2氣體 和na反應(yīng)生成氣體 1mol cooh或 oh生成0 5molh2氣體 例4已知反應(yīng) 后者相對(duì)分子質(zhì)量比前者大30 下列圖示為a f的轉(zhuǎn)化關(guān)系 1 寫(xiě)出a d的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 a d 2 寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式 3 上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中屬于取代反應(yīng)的是 填序號(hào) 答案 1 ch2 ch ch2 ch2 ch ch2 例5已知 現(xiàn)有只含c h o的化合物a f 有關(guān)它們的某些信息 已注明在下面的方框內(nèi) 考點(diǎn)5根據(jù)有關(guān)信息進(jìn)行推斷 1 在化合物a f中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是 填字母代號(hào) 2 寫(xiě)出a和f的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 a f 解析 本題所給的信息包括以下三項(xiàng) 乙醇和乙酸所發(fā)生的酯化反應(yīng) 在乙酸酐存在條件下也能進(jìn)行 一般需要濃硫酸 乙醇轉(zhuǎn)化成乙酸乙酯后 質(zhì)量由46變?yōu)?8 即1個(gè)羥基和乙酸酯化后 質(zhì)量增幅為88 46 42 在同一個(gè)碳原子上不能同時(shí)連接兩個(gè)羥基 否則該有機(jī)物不穩(wěn)定 會(huì)自動(dòng)地脫水成羰基 1 由a轉(zhuǎn)變成b和由e轉(zhuǎn)變成f 都是在乙酸酐存在下與乙酸進(jìn)行反應(yīng) 由c轉(zhuǎn)變成f和由d轉(zhuǎn)變成e 則都是在硫酸存在下與乙醇進(jìn)行反應(yīng) 顯然 各反應(yīng)的生成物b e f分子中一定含有酯的結(jié)構(gòu) 此外 由b轉(zhuǎn)變到c是選擇性氧化 分子中酯的結(jié)構(gòu)并沒(méi)有改變 可見(jiàn)化合物c的分子內(nèi)也會(huì)存在酯的結(jié)構(gòu) 2 從上圖信息可初步的判斷 a分子中含有 cho和 oh 有無(wú) cooh待定 a經(jīng)酯化生成b 再經(jīng)選擇性氧化生成c 生成c分子時(shí) 原來(lái)a中的 cho已被氧化成 cooh 而b中形成的 oocch3仍然保留 又a經(jīng)選擇性氧化生成d 生成d分子時(shí) 原來(lái)a中的 cho氧化成 cooh 而 oh仍保留 這樣 d與c在分子結(jié)構(gòu)上的差別就是d中的 oh在c中則以 oocch3形式存在 已知由 oh轉(zhuǎn)變?yōu)?oocch3時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量增加42 而c的相對(duì)分子質(zhì)量比d大190 106 84 由此可設(shè)想化合物a中應(yīng)含有兩個(gè) oh 再看a的相對(duì)分子質(zhì)量 因?yàn)橛蒩轉(zhuǎn)變?yōu)閐時(shí) 僅是其 cho變?yōu)?cooh 其相對(duì)分子質(zhì)量增加值為106 16 90 因?yàn)閍中含有一個(gè) cho m 29 兩個(gè) oh m 17 2 34 則剩余基團(tuán)的相對(duì)分子質(zhì)量為27 該基團(tuán)只能含有兩個(gè)c原子 3個(gè)h原子 兩個(gè) oh分別連接在這兩個(gè)c原子上 否則有機(jī)物不穩(wěn)定 則化合物a的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 1 b c e f 答案 點(diǎn)評(píng) 1 對(duì)信息題 能區(qū)分出哪些是解題所必需的 能將所給信息和已有知識(shí)結(jié)合起來(lái) 更能引發(fā)出能夠承上啟下的衍生信息 解答信息給予題的思維模式 2 對(duì)有機(jī)合成題可用逆推法將目標(biāo)有機(jī)物分解成若干片斷 尋找官能團(tuán)的插入 轉(zhuǎn)換 保護(hù)的方法 設(shè)法將片斷 小分子化合物 拼接衍變 盡快找出合成目標(biāo)有機(jī)物的關(guān)鍵點(diǎn)突破點(diǎn) 解答有機(jī)推斷題時(shí) 我們應(yīng)首先要認(rèn)真審題 分析題意 從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容 弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系 以特征點(diǎn)作為解題突破口 結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理 排除干擾 作出正確推斷 一般可采取的方法有 順推法 以有機(jī)物結(jié)構(gòu) 性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線 采用正向思維 得出正確結(jié)論 逆推法 以有機(jī)物結(jié)構(gòu) 性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線 采用逆向思維 得出正確結(jié)論 多法結(jié)合推斷 綜合應(yīng)用順推法和逆推法 等 關(guān)注官能團(tuán)種類(lèi)的改變 弄清反應(yīng)機(jī)理 1 能在有機(jī)物的分子中引入羥基官能團(tuán)的反應(yīng)類(lèi)型有 酯化反應(yīng) 取代反應(yīng) 消去反應(yīng) 加成反應(yīng) 水解反應(yīng) 其中正確的組合有 a b c d c 2 一些不法商販利用有毒的熒光黃和塑化劑添加到面粉中制造 有毒饅頭 這些不法商販?zhǔn)艿搅藝?yán)厲的打擊 熒光黃和塑化劑其合成路線如下圖 下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是 a x分子中所有原子可以處于同一平面b y可命名為鄰苯二甲酸二乙酯c 1mol熒光黃最多可與含3molnaoh的溶液完全反應(yīng)d 熒光黃中只含有兩種官能團(tuán) d 3 下列反應(yīng)可以使碳鏈增長(zhǎng)的是 a ch3ch2ch2ch2br和nacn共熱b ch3ch2ch2ch2br和naoh的乙醇溶液共熱c ch3ch2ch2ch2br和naoh的水溶液共熱d ch3ch2ch2ch2br g 和br2 g 光照 a 解析 ch3ch2ch2ch2br和nacn共熱 發(fā)生取代反應(yīng)生成ch3ch2ch2ch2cn 使碳鏈增加一個(gè)碳原子 而b發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴 碳鏈不變 c發(fā)生取代反應(yīng)生成醇 碳鏈不變 d發(fā)生取代反應(yīng)生成多溴代烴 碳鏈也不變 4 2010 長(zhǎng)沙模擬 藥用有機(jī)化合物a c8h8o2 為一種無(wú)色液體 從a出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應(yīng) 則下列說(shuō)法正確的是 a 根據(jù)d和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀可推知d為三溴苯酚b g的同分異構(gòu)體中屬于酯且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的只有一種 4 2010 長(zhǎng)沙模擬 藥用有機(jī)化合物a c8h8o2 為一種無(wú)色液體 從a出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應(yīng) 則下列說(shuō)法正確的是 d 5 2010 西安聯(lián)考 傘形酮可用作熒光指示劑和酸堿指示劑 其合成方法為 下列有關(guān)這三種物質(zhì)的說(shuō)法正確的是 a 每個(gè)雷瑣苯乙酮 蘋(píng)果酸和傘形酮分子中均含有1個(gè)手性碳原子b 雷瑣苯乙酮和傘形酮都能跟fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c 1mol雷瑣苯乙酮跟足量h2反應(yīng) 最多消耗3molh2d 1mol傘形酮與足量naoh溶液反應(yīng) 最多消耗2molnaoh b 解析 a項(xiàng) 雷瑣苯乙酮 傘形酮分子中不含手性碳原子 蘋(píng)果酸中含有1個(gè)手性碳原子 故不正確 b項(xiàng) 雷瑣苯乙酮和傘形酮中均有酚羥基 故都能跟fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) 正確 c項(xiàng) 1mol雷瑣苯乙酮最多消耗4molh2 即苯環(huán)消耗3molh2 c o