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課題16 價(jià)層電子對(duì)互斥理論學(xué)習(xí)目標(biāo):1、價(jià)層電子對(duì)互斥理論要點(diǎn) 2、判斷共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的一般規(guī)則 3、amm型分子中a原子價(jià)層電子對(duì)的排列方式與分子的空間構(gòu)型 4、價(jià)層電子對(duì)互斥理論的應(yīng)用學(xué)習(xí)過(guò)程:1940年首先由西奇威克(sidgwick)提出,并由吉來(lái)斯必(r.j. gillespie)發(fā)展起來(lái)。歸納了許多已知分子的構(gòu)型,可預(yù)測(cè)多原子分子的幾何構(gòu)型。l 適用于axm類型的共價(jià)型分子。一、價(jià)層電子對(duì)互斥理論要點(diǎn):在amm型分子中,中心原子核外的最外層電子或次外層電子所處的能級(jí)稱為價(jià)電子層或價(jià)層。中心原子a周圍分布的原子或原子團(tuán)的幾何構(gòu)型主要取決于中心原子價(jià)電子層中電子對(duì)的互相排斥作用。1、電子對(duì)包括成鍵電子對(duì)和未成鍵的孤電子對(duì),也包括單個(gè)的電子稱單電子對(duì)。2、電子對(duì)之間的夾角越小排斥力越大,分子的構(gòu)型總是傾向于互相排斥作用最小的那種穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而此時(shí)也必定為能量最低的狀態(tài)。3、各種電子對(duì)的斥力大小排列如下:孤對(duì)-孤對(duì)電子孤對(duì)-成鍵電子成鍵-成鍵電子成鍵-單電子4、在推測(cè)分子構(gòu)型時(shí),只考慮鍵,因?yàn)殒I決定分子的骨架。如果分子中有雙鍵或叁鍵,則只算一對(duì)成鍵電子對(duì),但它們的斥力大小的順序?yàn)椋喝I雙鍵單鍵。二、判斷共價(jià)分子結(jié)構(gòu)的一般規(guī)則1、確定中心原子a的價(jià)電子層中的電子總數(shù):a本身的價(jià)電子數(shù)與配位原子提供的電子數(shù)的總和,計(jì)算規(guī)則:元素氧族(o,s)n族鹵素h中心原子a657配位原子x0311若所討論的是離子或帶電荷的基團(tuán),則應(yīng)減去(或加上)正(或負(fù))離子的電荷數(shù)。2、確定中心原子a的價(jià)電子層中的電子對(duì)數(shù)=總價(jià)電子數(shù)的一半,包括孤對(duì)電子數(shù)和多出的單電子數(shù)(單電子數(shù)算一對(duì)電子)。3、根據(jù)中心原子周圍的價(jià)電子對(duì)數(shù),查表找出理想的幾何結(jié)構(gòu)圖形。4、將配位原子排布在中心原子周圍,每一對(duì)電子聯(lián)結(jié)1個(gè)配位原子,剩下的未結(jié)合的電子對(duì)即為孤對(duì)電子。5、根據(jù)孤對(duì)電子,成鍵電子對(duì)之間相互斥力的大小,確定排斥力最小的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),并估計(jì)這種結(jié)構(gòu)與理想幾何構(gòu)型的偏離程度。 三、amm型分子中a原子價(jià)層電子對(duì)的排列方式與分子的空間構(gòu)型a原子的電子對(duì)數(shù)成鍵電子對(duì)數(shù)孤對(duì)電子對(duì)數(shù)中心原子a的價(jià)層電子對(duì)排布方式分子的形狀例220直線型直線型330平面三角形平面三角形21三角形v形440四面體四面體31四面體三角錐22四面體v形550三角雙錐三角雙錐31三角雙錐不規(guī)則四面體32三角雙錐t形23三角雙錐直線660八面體八面體51八面體四方角錐42八面體平面四方四、價(jià)層電子對(duì)互斥理論的應(yīng)用1、確定分子的空間構(gòu)型2、比較鍵角大小a.根據(jù)斥力:孤對(duì)成鍵單電子 叁鍵雙鍵單鍵b.根據(jù)axm中a和x電負(fù)性的不同a相同,x不同,則x電負(fù)性越大,成鍵
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