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焦?fàn)t煤氣凈化工藝中活性炭再生研究 擁有豐富回收渠道和銷售渠道的企業(yè)將不斷攫取更大的市場(chǎng)份額。 (再協(xié)) 董曉春,劉苗 (山鋼萊蕪分公司技術(shù)中心,山東萊蕪271104) 摘要:對(duì)焦?fàn)t煤氣凈化工藝中失活活性炭進(jìn)行再生研究,通過加熱再生方法,調(diào)整再生溫度和時(shí)間,得到合理的再生條件為:500加熱30min,此時(shí)其吸附性能可達(dá)到新活性炭四氯化碳吸附性能的93%,使失效活性炭重新得到利用。 關(guān)鍵詞:活性炭再生;再生溫度;四氯化碳吸附率 :X75;TQ424.1:A:(15)02243 RegenerationResearchofActivatedCarboninCoke-ovenProcess DongXiaochun,LiuMiao (ShandongSteelLaiwuBranchTechnologyCenter,ShandongLaiwu271104,China) Abstract:ThispaperdescribedtheregenerationresearchoffailureactivatedcarboninCokeovengaspurificationprocess.Byheatingandadjustingtheregenerationtemperatureandtime,reasonableregenerationconditionis500,30min,theadsorptivepropertyoffailureactivatedcarboncouldreach93%ofnewactivatedcarbon-carbontetrachlorideandcouldbeusedagain. Keywords:activatedcarbonregeneration;regenerationtemperature;carbontetrachlorideadsorptionrate :14112 作者簡(jiǎn)介:董曉春(81),女,陜西寶雞人,大學(xué)本科,主要從事鋼鐵企業(yè)的技術(shù)研究工作。 焦?fàn)t煤氣凈化工藝是指為了滿足制氫工藝對(duì)焦?fàn)t煤氣特殊的需求,而對(duì)焦?fàn)t煤氣所含的水、硫化物、焦油等雜質(zhì)進(jìn)行深度脫除的工藝,簡(jiǎn)稱TSA工藝。TSA工序包括2臺(tái)TSA精制塔和1臺(tái)換熱器,2臺(tái)精制塔中的其中一臺(tái)處于吸附脫油、脫萘和脫硫狀態(tài),另一臺(tái)處于在線狀態(tài),24小時(shí)切換一次。焦?fàn)t煤氣通過TSA工序時(shí),其中的硫、萘等雜質(zhì)會(huì)被塔中裝填的吸附劑所吸附,從而使煤氣得到精制。經(jīng)過一段時(shí)間運(yùn)行后,這些吸附劑將飽和從而失去吸附能力,需重新更換。TSA塔所用吸附劑為氧化鋁球、活性炭和氧化鐵脫硫劑。目前失效吸附劑的處理方法是填埋或者堆放,這種處理方法不僅會(huì)造成資源的浪費(fèi),占用大量土地,也會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。 1活性炭再生方法 活性炭再生,是指用物理或化學(xué)方法在不破壞活性炭原有結(jié)構(gòu)的前提下,將吸附于活性炭微孔的吸附質(zhì)予以去除,恢復(fù)其吸附性能,達(dá)到重復(fù)使用的目的1。其再生工藝分為藥劑洗脫的化學(xué)法以及生物再生法、濕式氧化法、電解氧化法、加熱再生法等。其中加熱再生是目前應(yīng)用最多、工業(yè)上最成熟的活性炭再生方法。其原理一般是用高溫惰性氣體加熱失活活性炭,經(jīng)過水蒸氣蒸餾、解析或熱分解過程,吸附質(zhì)以解吸、炭化、氧化的形式從活性炭上消除。 在研究中工作人員對(duì)山東鋼鐵公司萊蕪分公司TSA塔中使用一年的活性炭進(jìn)行了取樣分析。 1.1常規(guī)性能分析 失活活性炭常規(guī)性能分析見表1。 1.2比表面積、孔徑分析 失活活性炭比表面積、孔容分析見表2。 1.3吸附性分析 活性炭吸附性為3.12mgCCl4/g。 從分析結(jié)果來看,更換出來的活性炭性能失效嚴(yán)重,不論從比表面積、孔容,還是四氯化碳的吸附性,各項(xiàng)指標(biāo)都達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)的要求。 2活性炭再生實(shí)驗(yàn)研究 實(shí)驗(yàn)采用惰性氣體保護(hù)加熱再生的方法,再生氣體為高純N2。實(shí)驗(yàn)時(shí)再生氣體的流量為100mLmin、壓力為0.02Mpa。用此方法得到不同條件下的再生樣品見表3。 2.1試驗(yàn)儀器 干燥箱:用于活性炭再生前的干燥,110干燥2h。 電子天平:用于活性炭質(zhì)量的稱量。 氮?dú)獗Wo(hù)加熱爐:在氮?dú)獗Wo(hù)下加熱再生儀器。 電加熱蒸汽鍋爐:加熱產(chǎn)生蒸汽保護(hù)再生儀器。 2.2試驗(yàn)過程 (1)將失活后的活性炭裝入氮?dú)獗Wo(hù)加熱爐,通N2氣; (2)用程序升溫表控制再生溫度,從110至預(yù)定再生溫度后,通入0.5MPa,150水蒸氣再生,恒溫保持一段時(shí)間; (3)將出口氣體用堿液處理; (4)程序結(jié)束,停止加熱和水蒸氣,繼續(xù)通氣至溫度降至室溫; (5)取出再生后的活性炭,密封儲(chǔ)存。 加熱再生裝置見圖1。 3實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論 3.1比表面積與pH值 當(dāng)再生溫度高于500時(shí),活性炭孔道內(nèi)的吸附物雖然得到了更加徹底的釋放,但由于再生溫度過高使活性炭的微孔擴(kuò)張,導(dǎo)致再生后活性炭的比表面積反而下降。因此,再生溫度過高時(shí)再生效果也不理想。 3.2脫硫性能 不同條件下氣體再生后的活性炭脫硫性能見表5。 由表5可以看出,在高純N2氣體保護(hù)的情況下對(duì)失活后的活性炭進(jìn)行加熱再生,失活后的活性炭的脫硫性能可以得到一定程度的恢復(fù)。這是因?yàn)樵诙栊詺怏w的保護(hù)下對(duì)失活后的活性炭進(jìn)行再生時(shí),高溫下活性炭孔道中的H2S04(或S03)被活性碳還原成S02,然后從活性中心上脫附出來2,即: S03(或H2S04)+C=(H20)+S02+C(0)(1) C(O)+S03(或H2S04)=(H20)+S02+C02(2) 在進(jìn)行氣體熱再生時(shí)溫度太高或太低,再生效果均不理想,再生溫度在500左右時(shí)再生效果最好。這是因?yàn)楫?dāng)再生溫度在500以下時(shí),由于活性炭孔道內(nèi)的S03(或H2S04)沒能得到充分的還原和釋放,導(dǎo)致再生后活性炭的比表面積和pH值都偏低,因此再生后的脫硫效果不好3。從容硫比值看,加熱30min和60min差別并不大。 3.3吸附率 四氯化碳吸附率對(duì)比見表6。 通過表6對(duì)新活性炭和再生活性炭的對(duì)比分析可知,再生活性炭是新活性炭四氯化碳吸附性能的93%左右,吸附效果良好。 4結(jié)語 采用惰性氣體保護(hù)加熱法對(duì)失活活性炭進(jìn)行再生,在500左右加熱30min時(shí)再生效果最好,這時(shí),再生活性炭是新活性炭吸附性能的93%左右。 參考文獻(xiàn) 1劉守新,王巖,張世潤(rùn)活性炭再生技術(shù)研究東北林業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),xx,29(3):5457 2ERaymundo,Temperatureprogrammeddesorptionstudyon themechaniSmofS02oxidationbyactivatedcarbonandactivatedcarbonfibresCarbon,xx,(39):231242 3費(fèi)小猛.用活性炭脫除低濃度SO2的研究D.大連:大連理工大學(xué),xx (陳軍) 報(bào)廢汽車和廢舊電子行業(yè)補(bǔ)貼范圍或擴(kuò)大 我國在xxAPEC峰會(huì)首次承諾碳減排峰值時(shí)間點(diǎn),再次將節(jié)能減排上升至國家戰(zhàn)略高度。再生資源回收減排效果顯著,并兼具環(huán)保、經(jīng)濟(jì)雙重效益,將是節(jié)能減排的重要生力軍。我們持續(xù)看好即將大幅擴(kuò)容補(bǔ)貼范圍的廢舊電子電器以及將進(jìn)入爆發(fā)期的報(bào)廢汽車再生資源回收細(xì)分領(lǐng)域,有望持續(xù)獲得政策紅利推動(dòng)加速發(fā)展。 在廢舊“四機(jī)一腦”處理補(bǔ)貼政策及配套措施出臺(tái)推動(dòng)下,我國主要廢舊電子電器拆解處理量從xx年的1009.5萬臺(tái)增加到xx的4308.9萬臺(tái),拆解重量從15.6萬噸增加到81.3萬噸,拆解產(chǎn)出物資源價(jià)值從22.4億元增加到100.1億元。預(yù)計(jì)xx2020年,僅“四機(jī)一腦”拆解回收市場(chǎng)容量超千億元。另外,廢棄電子電器補(bǔ)貼范圍擴(kuò)容政策有望年底出臺(tái),屆時(shí)將新增10個(gè)亞類23種產(chǎn)品,廢舊電子電器回收利用市場(chǎng)空間有望成倍打開。 2000xx年是我國汽車銷量增長(zhǎng)的高峰期,年復(fù)合增速約24%,按照汽車平均1015年的報(bào)廢年限,預(yù)計(jì)xx年起汽車報(bào)廢將進(jìn)入高峰期。到2020年,汽車年報(bào)廢量將超過1200萬輛。而13年還不到100萬輛。不考慮零部件再利用,2020年僅回收材料年產(chǎn)值將達(dá)432億元,xx2020年報(bào)廢汽車回收市場(chǎng)總?cè)萘靠蛇_(dá)2000億元。另外報(bào)廢機(jī)動(dòng)車回收拆解管理?xiàng)l例有望近期出臺(tái),將促進(jìn)報(bào)廢汽車零部件的再制造、再利用,對(duì)汽車拆解企業(yè)的利潤(rùn)水平將有明顯提升作用。 廢舊電子電器補(bǔ)貼擴(kuò)容及汽車報(bào)廢高峰到來,將率先催生對(duì)自動(dòng)化、精細(xì)化、大型化剪切、打包、破碎等專用處理設(shè)備的需求,整體市場(chǎng)容量超百億。擁有雄厚技術(shù)實(shí)力、產(chǎn)品種類齊全、并具備一體化綜合性解決方案提供
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