國內(nèi)外茂金屬聚乙烯開發(fā)現(xiàn)狀.pdf

綜 述 合成樹脂及塑料， 2 0 1 5 ， 3 2 ( 4 ) ： 8 5 CHI NA S YNTHETI C RES I N AND P LAS TI CS 國內(nèi)外茂金屬聚乙烯開發(fā)現(xiàn)狀 高凌雁， 王群濤， 郭銳， 唐巖， 裴小靜 ( 中國石油化工股份有限公 司齊魯分公 司研究 院， 山東省淄博市 2 5 5 4 0 0 ) 摘要 ： 綜述 了國內(nèi)外茂金屬 聚乙烯的生產(chǎn)工藝及 性能， 重點介紹 了用 于透氣 膜、 熱收縮膜 、 重包裝膜 、 旋 轉(zhuǎn)成型、 瓶蓋、 電線電纜、 管材和涂覆等領域的茂金屬聚乙烯及其生產(chǎn)公司、 牌號， 所用共聚單體和基本物性等。 結 合茂金屬聚乙烯開發(fā)現(xiàn)狀， 針對我國茂金屬聚乙烯工業(yè)的發(fā)展狀況， 建議國內(nèi)石化企業(yè)應積極攻關， 開發(fā)出更多高 附加值茂金屬 聚乙烯 ， 并在催化劑和助劑上進行 深入研究 ， 以進一步拓寬茂金屬聚乙烯的應用 領域 。 關鍵詞： 茂金屬聚 乙烯共聚單體生產(chǎn)工藝應用 中圖分類號： T Q 3 2 5 1 2 文獻標識碼： A 文章編號： 1 0 0 2 1 3 9 6 ( 2 0 1 5 ) 0 4 0 0 8 5 0 5 De v e l o pm e nt s t a t us o f me t a l l o c e ne po l ye t h y l e n e a t ho m e a n d a br o a d G a o L i n g y a n ， W a n gQ u n t a o ， G u o R u i ， Y a h ， P e i X i a o j i n g ( Re s e a r c h I n s t i t u t e o f Qi lu Br a n c h C o ， S I NOP E C， Z i b o 2 5 5 4 0 0 ， C h i n a ) Abs t r a c t ： The a u t h o r s r e v i e we d t h e p r o du c t i o n t e c h n o l o g i e s a n d p r o p e r t i e s o f me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e ne a t h o me a n d a b r o a d T he me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e f o r b r e a t ha b l e fi l m， h e a t s h r i n k a b l e f i l m， h e a v y p a c k a g i n g fil m， r o t a t i o n a l mo l di ng p r o c e s s i n g， b o t t l e c a p s ，wi r e，c a b l e ， p i p e a n d c o a t i ng we r e e mph a s i z e d And t h e p r o d u c t i o n c o mp a n i e s ，g r a d e s ，c o mo n o me r s a n d b a s i c p h y s i c a l p r o pe r t i e s o f me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e we r e a l s o i n t r o d u c e d Co mb i ne d wi t h t he d e v e l o p me n t s t a t u s o f me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e ，t h e pe t r o c h e mi c a l e n t e r pr i s e s i n Ch i n a s h o u l d c o n c e n t r a t e o n d e v e l o p i n g h i g h e r v a l ue -a d d e d me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e Fu r t h e r r e s e a r c h s h o u l d f o c u s o n t he c a t a l y s t s a n d a u x i l i a r i e s t o e x p a n d t h e a p p l i c a t i o n fie l d s o f me t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e Ke y wo r ds ： me t a l l o c e n e p o l y e t h rl e ne ； c o mo n o me r ； p r o d u c t i o n t e c h n o l o g y ； a p p l i c a t i o n 茂金屬催化劑 以其單點 “ 活化” 為特征開辟 了精 密控 制聚合物結構 、 相對分 子質(zhì) 量及 其分 布、 支化含量與分布的新時代 。 采用茂金屬催 化劑開發(fā)的各類茂金屬聚乙烯專用樹脂成為近年 來的開發(fā)熱點， 需求快速增長。 本文綜述了不 同 應用領域茂金屬聚乙烯的生產(chǎn)公 司、 牌號， 所用 共聚單體及茂金屬聚乙烯的基本物性等， 希望能 對茂金屬聚乙烯的開發(fā)和應用提供幫助。 1 國外各公司的生產(chǎn)情況 1 1 美 國E x x o n Mo b i l 公司 E x x o n Mo b i l 公 司采用茂金屬催化劑技術與 U n i p o l 氣相法工藝相結合最早開發(fā)了茂金屬聚乙 ，其主要產(chǎn)品有： 第一代商品名為E x c e e d 刪的 茂金屬聚乙烯。 該公司將其開發(fā) 的E x x p o l 茂金屬 催化劑技術與 “ 超冷凝氣相工藝” 結合， 在氣相聚 合工業(yè)裝置上 以1 一 己烯為共聚單體生產(chǎn)茂金屬線 型低密度聚乙烯 ( mL L D P E ) 。 用其制備 的薄膜具 有優(yōu)異的韌性、 強度 、 光學特性、 熱封性能， 薄膜 厚度更薄、 包裝完整性更好； 但由于m L L D P E 的相 對分子質(zhì)量分布較窄且缺少長支鏈 ， 故加工性能 不好， 成型較難， 在加工過程 中需添加較多助劑。 第二代商品名為E n a b l e 。M 的茂金屬聚乙烯引入了 收稿 日期： 2 0 1 5 一 O 1 2 8 ； 修 回日期： 2 0 1 5 0 4 2 7 。 作者簡 介： 高凌雁， 女， 1 9 8 3 年生 ， 工程師， 2 0 0 9 年畢業(yè)于 濟南大學高分子化學與物理專業(yè)， 現(xiàn)從事高分 子材料研究。 聯(lián)系電話： ( 0 5 3 3 ) 7 5 8 5 6 7 6 ； E m a i l ： 5 2 1 0 2 0 y a n 1 6 3 t o m。 合成樹脂及塑料 2 0 1 5年第 3 2卷 長支鏈， 產(chǎn)品加工性能好 、 成型容易。 所制薄膜具 有優(yōu)異的性能， 并可簡化配方， 使加工過程更節(jié) 能， 薄膜產(chǎn)量提升且柔韌性更好。 1 2 瑞士I n e o s 公 司 I n e o s 公司以先進 的I n n o v e n e G 聚 乙烯氣相 法工藝與茂金屬催化劑技術相結合， 制備了E h e x 系列茂金屬聚乙烯 ， 其熔體流動速率 ( MF R ) 為 1 2 0 2 0 0 0 g 1 0 rai n ， 密 度為0 9 1 3 - 0 9 3 6 g o m ， 主 要用于吹塑薄膜、 重包裝膜 、 熱收縮膜、 注塑成 型、 管材和電線 電纜等。 E h e x 系列茂金屬聚乙烯 具有長支鏈結構， 雖然相對分子質(zhì)量分布較窄， 但 增加了低相對分子質(zhì)量部分， 產(chǎn)品性能更好_ 4 。 1 3 荷蘭L y o n d e l l B a s e l l 公司 L y o n d e l l B a s e l l 公司的商品名為L u f l e x e n 的茂 金屬聚乙烯主要用于薄膜和塑料改性。 其子公司 美國E q u i s t a r 化學公司在環(huán)管淤漿法裝置上生產(chǎn) 的S t a r f l e x 系列茂金屬聚乙烯 以1 一 己烯為共聚單 體， 可用于食品包裝膜 、 醫(yī)藥包裝膜、 重包裝袋、 非食 品包 裝膜 、 收縮纏繞膜和農(nóng)膜。 所制薄膜透 明度高 、 抗沖擊性能和抗撕裂性能均衡， 擠出性 能和膜泡穩(wěn)定性優(yōu)異， 且薄膜非常均勻。 1 4 日本三井化學株式會社 三井化學株式會社采用雙氣相反應器以1 一 己 烯為共聚單體生產(chǎn) 的商品名為E v o l u e 茂金屬聚 乙烯具有 良好加工性能， 所制薄膜熱封溫度低、 強度高 、 抗黏結性好且成型性好， 主要用于吹塑 薄膜和流延膜。 E v o l u e H 是采用淤漿多段聚合工藝生產(chǎn)的、 以1 一 辛烯為共聚單體的中、 高密度聚乙烯， 具有 高剛性 、 高抗 沖擊性能 、 耐化學藥品腐蝕性好等 特點， 用于制造薄膜和容器時， 可使薄膜和容器減 輕、 減薄， 加工速度提高 。 1 5 法 國T o t a l 公司 T o t a l 公司旗下比利時阿托菲納公司早在2 0 世 紀9 0 年代就開始 了茂金屬催化劑技術和茂金屬聚 乙烯的研發(fā)， 總產(chǎn)能已達3 8 5 9 k t a 。 該公司采用其 專有的茂金屬催化劑技術在淤漿環(huán)管反應器中生 產(chǎn)茂金屬聚乙烯。 2 0 0 4 年， T o t a l 公司在 中國主要 生產(chǎn)薄膜和管材用茂金屬中密度聚乙烯和茂金屬 高密度聚乙烯， 其產(chǎn)品潔凈度好、 光澤度高， 同時 具有 良好的氣體阻隔性、 耐化學藥 品腐蝕性 、 加 工性能和力學性能等。 該公司擁有多個瓶蓋專用 茂金屬聚乙烯牌號 ， 其他應用還包括旋轉(zhuǎn)和吹塑 成型、 人造草坪及密封件等_ 6 。 1 6 韓 國大 林公 司 大林公司進入中國市場較晚， 在中國市場的 增長速度雖不及E x x o n Mo b i l 公司和美國D o w 化學 公司， 但增長平穩(wěn)。 大林公 司的茂金屬聚乙烯為 1 一 己烯與乙烯共聚物， 其茂金屬聚 乙烯分為X P ， E P ， VL 系列， 主要用 于薄膜 、 耐熱聚 乙烯 ( P E R T ) 管材及滾塑成型等領域。 VL 系列中的密度為 0 9 0 0 g e m ， MF R 分別為1 0 ， 3 0 ， 5 0 g 1 0 m i n 的茂 金屬極低密度聚乙烯， 可用 于制作密封膜 、 保護 膜、 發(fā)泡制品和片材等。 1 7美國C h e v r o n P h i l l i p s 公司 C h e v r o n P h i l l i p s 公司采用茂金屬催化劑和 環(huán)管 淤漿法相結合 的工藝 ， 在2 0 世 紀9 0 年代后 期推出茂金屬聚乙烯 。 該公司商品名為mP a c t 的茂金屬聚乙烯具有較窄的相對分子質(zhì)量分布 ( 2 2 2 5 ) 和長支鏈結構， 產(chǎn)品易加工， 制品強度 高， 光學性能 良好， 主要用于薄膜 、 吹塑制品等。 1 8 美國D o w化學公 司 D o w 化學公司采用限制幾何構型茂金屬催化 劑技術與I n s i t e 溶液法聚合工藝相結合 】 ， 產(chǎn)品主 要包括A ffin i t y 。M 塑性體 、 E n g a g e 彈性體、 E l i t e 和E l i t e A T 系列。 E l i t e 。M 系列產(chǎn)品的特點為短支 鏈規(guī)整且主鏈上植入均勻分布的長支鏈 ， 具有優(yōu) 異 的力學和加工性能， 可用于重包裝袋 、 食品包 裝膜 、 農(nóng)膜 、 冷凍食物包裝膜等領域。 E l i t e A T 系列產(chǎn) 品 目前雖然只有5 4 “ 牌號， 卻代表了D o w 化學公 司最先進的茂金屬聚乙烯技術， 該技術可 以控制茂金屬聚乙烯的相對分子質(zhì)量分布， 短 、 長 支鏈在主鏈上的分布， 以滿足不同用途的需要。 1 9 奧地利北歐化工公司 北歐化工公司單活性中心茂金屬催化劑適合 于環(huán)管淤漿法和氣相工藝且茂金屬聚乙烯的收率 較高， 即使生產(chǎn)低密度聚乙烯時也不會發(fā)生反應 器堵塞的現(xiàn)象。 該公 司的B o r e c e n e 系列茂金屬聚 乙烯具有相對分子質(zhì)量分布窄 、 共聚單體分布均 一 的特點， 可用于收縮膜、 土工膜 、 厚壁制品和發(fā) 泡制 品等， 所制薄膜具有優(yōu) 良的光學性能、 密封 性 、 韌性和耐穿刺性能。 2 國內(nèi)茂金屬聚乙烯生產(chǎn)情況 目前 ， 國內(nèi)僅有中國石油化工股份有限公司 ( 簡稱 中國石化) 齊魯分公 司 ( 簡稱齊魯石化公 司) 與中國石油天然氣股份有限公司大慶石化分 公司 ( 簡稱大慶石化分公 司) 進行過茂金屬聚乙 第 4 期 高凌雁等 國內(nèi)外茂金屬聚乙烯開發(fā)現(xiàn)狀 8 7 烯 的工業(yè)化生產(chǎn)。 中國石化北京化工研究院一直致力于氣相法 茂金屬 聚乙烯的研究， 1 9 8 5 年率先在國內(nèi)開展茂 金屬催化劑及茂金屬聚烯烴的研究， 開發(fā)出具有 自主知識產(chǎn)權的茂金屬加合催化劑技術。 2 0 0 2 年 5 月， 在齊魯石化公司線型低密度聚乙烯裝置上進 行 了薄膜級mL L D P E的1 = 業(yè)化生產(chǎn)并獲得成功； 2 0 1 1 年3 月， 在HD P E 裝置上實現(xiàn)P E R T 管材專用 Q HM2 2 F 的規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)； 2 0 1 2 年， 實現(xiàn)批量連 續(xù)穩(wěn)定的工業(yè)生產(chǎn)， 并于7 月通過了國家化學建筑 材料檢測中心的P E R T I I 型等級認證。目前 ， 齊 魯石化公司的茂金屬聚乙烯有4 個牌號， 主要用于 薄膜、 管材 、 旋轉(zhuǎn)成型等。 2 0 0 7 年， 大慶石化分公司引進美國U n i v a t i o n T e c h n o l o g i e s 公司的氣相法茂金屬聚乙烯技術， 在 6 0 k t a 的線型低密度聚乙烯裝置上生產(chǎn)mL L D P E 。 該公司是國內(nèi)首家引進 國外茂金屬催化劑技術的 企業(yè)， mL L D P E 的產(chǎn)量為2 0 k t a ， 引進牌號有5 個， 只有H P R1 8 H1 0 A X 和HP R1 8 H 2 7 D X 在裝置上進行 了 二 業(yè)化試生產(chǎn)， 主要用于生產(chǎn)高檔薄膜。 3 茂金屬聚乙烯品種及主要應用領域 3 1 薄膜用茂金屬聚乙烯 薄膜是茂金屬聚乙烯最主要的應用領域， 用 茂金屬 聚乙烯生產(chǎn) 的薄膜具有的優(yōu)點 ” ： 1 ) 韌 性優(yōu)， 拉伸強度 、 抗 沖擊性能 以及耐穿刺性 良好； 2 ) 光學性能好， 制品透光率高； 3 ) 氣味低； 4 ) 再利 用和回收率高； 5 ) 初始熱封溫度低， 熱黏結強度 高， 適用于高速包裝線。 3 1 1 透氣膜 茂 金屬聚 乙烯 透氣膜是 以碳 酸鈣 、 二 氧化 硅、 黏土 、 二氧化鈦等作無機填料填充， 通過壓延 或流延 、 吹塑制成薄膜 ， 然后經(jīng)單 向或雙向拉伸 成可透氣薄膜， 廣泛用 于嬰兒紙尿布 、 婦女衛(wèi)生 巾、 果蔬保鮮 、 防護服、 建筑用透濕防水材料等。 具有代表性的茂金屬聚乙烯見表1 。 表1 透氣膜專用茂金屬 聚乙烯 Ta b 1 M e t a l l o c e ne p olye t h y l e ne f o r br e a t ha bl e fi l m 注： S K 綜合化學是韓國S K 綜合化學公司的簡稱， 下同。 3 1 2 熱收縮膜 與傳統(tǒng)熱收縮膜相 比， 茂金屬聚乙烯熱收縮 膜的厚度可降低5 0 以上， 最低可降至4 5 u m左 右， 可降低原料消耗量， 而且薄膜具有 良好的熱收 縮性能和力學性能， 透明性好。國內(nèi)外具有代表 性 的熱收縮膜用茂金屬聚乙烯見表2 。 表2 熱收縮膜用茂金屬聚乙烯 Ta b 2 M e t a l l oc e n e po l y e t hy l e ne fo r he a t s h r i nk a bl e fil m 生產(chǎn)公 司 牌號 MF R g ( ) 3 1 3 重包裝膜 目前， 國外各大公 司都在積極研究茂金屬聚 乙烯重包裝膜， 通過使用新型重包裝膜， 可以在保 持薄膜性能不變 的同時降低薄膜厚度， 這既可以 降低成本 ， 又可 以減少塑料包裝廢棄物的總量。 用于重包裝膜的茂金屬聚乙烯見表3 。 表3 重包裝膜用茂金屬聚 乙烯 Ta b 3 M e t a l l o c e n e po l y e t h y l e ne f o r h e a v y p a c k a g i ng fi l m 生產(chǎn)公司 牌號 0 F R I l l，【n 。 C度lffl 莖 (】 j ) 1 (g 。) 單 體 8 8 合成樹脂及塑料 2 0 1 5年第 3 2卷 3 2 旋轉(zhuǎn)成型用茂金屬聚 乙烯 與普通聚乙烯相 比， 茂金屬聚 乙烯 的力學性 能優(yōu)異， 在旋轉(zhuǎn)成型上所體現(xiàn)出的就是具有優(yōu) 良 的抗 沖擊性能 、 耐低溫脆裂性 以及韌性。 由于茂 金屬聚乙烯的機械強度高， 因此 ，可 以減薄箱體 的壁厚， 從而使箱體的質(zhì)量減輕。目前， 國內(nèi)只有 齊魯石化公司進行過該類茂金屬聚乙烯的工業(yè)生 產(chǎn)外， 主要依賴進 口。國內(nèi)外用于旋轉(zhuǎn)成型的茂 金屬聚乙烯見表4 。 表4 旋轉(zhuǎn)成型專用茂金屬聚乙烯 Ta b 4 M e t a l l oc e n e po l y e t hyl e ne f o r r o t at i o na l m o l d i ng p r o c e s s i n g 生產(chǎn)公司 牌號 MF R g 3 - 3 瓶蓋 專用茂金屬聚 乙烯 國內(nèi)瓶蓋 的年產(chǎn)量在 1 0 5 o , f L只， 而瓶蓋所 用原料基本 由外資企業(yè)、 合資企業(yè)壟斷。 瓶蓋專 用樹脂應具有 良好 的沖擊強度、 剛韌平衡性 、 高 光澤度 、 低氣 味、 低收縮率 以及 良好的爽滑性和 加T性能； 而茂金屬聚乙烯 因其特殊 的分子結構 和相對普通聚乙烯優(yōu)異 的力學性能， 非常適合瓶 蓋的生產(chǎn)。目前 ， 世界上瓶蓋專用茂金屬聚乙烯 的生產(chǎn)以T o t a l 公司為主， 牌號及性能見表5 。 表5 T o t a l 公司的瓶蓋專用茂金屬聚 乙烯 Ta b 5 M e t a l l o c e ne po l y e t h y l e ne o f T o t a l Co m p a n y f o r bo t t l e c a ps 注： 共聚單體均為1 一 己烯。 3 4 電線電纜用茂金屬聚乙烯 茂金屬聚乙烯在電線電纜領域中的優(yōu)勢 J 在于： 1 ) 窄相對分子質(zhì)量分布和短支鏈分布 ， 因 此具有優(yōu)異的物理性能 ( 如高彈性 、 高強度、 高斷 裂伸長率)和良好 的低溫性能； 2 ) 具有優(yōu)異 的耐 熱老化和抗紫外光性能； 3 ) 相對分子質(zhì)量分布窄 使茂金屬聚乙烯在注射和擠出加工過程 中不易變 形。目前， 茂金屬聚乙烯在電力電纜、 通信電纜以 及其他電纜產(chǎn) 品上正獲得廣泛應用。 國外開發(fā)的 電線電纜用茂金屬聚乙烯見表6 。 表6電線 電纜用茂金屬聚乙烯 Ta b 6 M e t a l l o c e n e p o l y e t h y l e n e f o r wi r e a nd c a b l e 注： 共聚單體均為1 一 己烯。 3 5 涂覆級茂金屬聚乙烯 與傳統(tǒng)聚乙烯相比， 涂覆級茂金屬聚乙烯具有 相對分子質(zhì)量分布窄 、 穩(wěn)定性好、 附著力好、 抗沖 擊、 不易老化等優(yōu)勢。 具體生產(chǎn)公司及牌號見表7 。 表7 涂覆級茂金屬聚 乙烯 Ta b 7 M e t a l l o c e n e p o l y e t hy l e n e f o r c o a t i n g 注： 共 聚單體均為 1 一 己烯。 3 6 管材用茂金屬聚乙烯 管材專用聚乙烯樹脂是國內(nèi)外樹脂生產(chǎn)企業(yè) 進行新產(chǎn)品研發(fā) 的重點。 近幾年， 國內(nèi)外幾家大 型聚烯烴生產(chǎn)公司和齊魯石化公司都推出了用茂 金屬催化劑生產(chǎn)的P E R T 管材樹脂， 其除了具有 優(yōu)異的長期耐高溫蠕變性能外， 與無規(guī)共聚聚丙 烯管相比， P E R T 管具有優(yōu) 良的耐低溫性能， 高 柔性， 耐熱 、 耐磨 ， 對輸送介質(zhì)無污染 ， 制造安裝 費用低， 使用壽命長等特點。 與聚丁烯相比， 茂金 屬聚乙烯具有良好的耐環(huán)境應力開裂性和價格優(yōu) 勢； 與鋁塑管相 比， 其具有可熔融焊接的優(yōu)點， 廣 泛用于建筑冷熱水及供 暖行業(yè)。 除此之外， 開始 第 4期 高凌雁等 國內(nèi)外茂金屬聚 乙烯開發(fā)現(xiàn)狀 8 9 探討茂金屬 聚乙烯在工業(yè)管道 如發(fā) 電廠大直徑 冷熱水管、 太陽能收集管、 生物能源 ( 如沼氣等) 和地熱能源的輸送管道， 熱交換管和大 口徑熱水 管以及多層結構的岸上或近海石油運輸管道等】 的應用。 管材用茂金屬聚乙烯 的生產(chǎn)公 司及牌號 見表 8 。 表8 管材用茂金屬聚乙烯 Ta b 8 M e t a l l o e e ne po l y e t h y l e ne f o r pi p e s 4 結語 隨著茂金屬催化劑技術 的不斷進步， 可生產(chǎn) 的茂金屬聚乙烯的范 圍越來越廣， 其應用領域不 斷拓展， 市場份額不斷加大。 我 國在茂金屬聚乙 烯 的開發(fā)和生產(chǎn)方面已經(jīng)取得 了一定進展， 但與 國外公 司的差距還很大， 應加強與國外公司的交 流與合作 ， 結合他們的先進技術與國內(nèi)的生產(chǎn)實 際， 創(chuàng)造具有特色的茂金屬聚乙烯生產(chǎn)工藝和產(chǎn)品。 目前， 茂金屬聚乙烯市場需求量較大， 但國內(nèi) 僅有齊魯石化公 司可_T業(yè)化生產(chǎn) ， 建議國內(nèi)其他 石化企業(yè)積極攻關 ， 開發(fā)出多種高 附加值產(chǎn)品。 茂金屬聚乙烯具有獨特 的性能及結構特點， 但加 工適應性較差， 需要在催化劑和助劑上進行深入 研究， 以進一步拓展茂金屬聚乙烯的應用領域。 參考文獻 黃葆同， 陳偉 茂金屬催化劑及其烯烴聚合物 M 】 北京： 化學 工業(yè) 出版社， 2 0 0 0 ： 1 C h a k r a v a a i S，Ha r m o n Ra y W Ki n e t i c s ma y o fo l e fi n p o l y me r i z a ti o n w i t h a s u p p o r t e d me t a l l o c e n e c a t a l y s t E t h y l e n e 1 一 h e x e n e c o p 0 l y me r i z a t i o n i n g a s p h a s e J J o u r n a l o f A p p l i e d P o l y me r S c i e n c e ，2 0 0 1 ，8 0( 8)，1 0 9 6 1 1 1 9 E x x o n Mo b i l 公 司 P r o d u c t o f m P E E B OL 2 0 1 4 8 2 7 h tt p ： W 1 N WEx x o n Mo bil mo b i l c h e mi c a 1 e o m e n p e mp e I N E O S 公司 Me t a l l o c e n e ml l d p e E l t e x P F E B OL - 【 2 0 1 4 0 8 一 1 0 【 1 1 1 2 】 1 3 1 4 2 7 h t t p： w w wi n e o s c o n 三井化 學普瑞曼 公 司 P r o d u c t d a t a s h e e t s f 0 r E v 0 l u e T M a n d E v o l u e T M H EB OL - l 2 0 I 4 - 0 8 2 7 h t t p ： w w w p r i m e p o l y me r C O j p e n g l i s h p r o d u e ff p e T O T A L 公 司 S e c o n d g e n e r a t i o n me t a l l o e e n e p o l y e t h y l e n e r e s i n s E B O L 2 0 1 4 0 8 - 2 7 h t t p ： w w w t o t a 1 c o n S Uk had i a A S hi S h M Bl O Wn f i l in c ha r ae t e r i z a t i On o f m e t a l l o c e n e r e s i n s ma d e i n t h e P h i l l i p s s l l u r r y l o o p p r o c e s s O J o u ma l o f P 1 a s t i e F i l m a n d S h e e t i n g ，1 9 9 8 ，1 4( 1 )：5 4 _ 7 5 金棟，呂效平 世界聚乙烯催化劑研究進展【 J J 化_丁科技 市場 ，2 0 0 6 ，2 9( 3 )：1 3 Ba r r y C， Tr u d e l 1 Ma r k e t s a n d a p p l i c a t i o ns f o r me t a l l o c e ne L L D P E( mL L DP E) 【 E B OL 2 0 1 4 - 0 8 2 7 h