結(jié)構(gòu)化學(xué)習(xí)題解答5(北大).ppt

第五章 多原子分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 習(xí)題解答,利用價(jià)電子對(duì)互斥理論說(shuō)明下列分子的形狀： XeF4，XeO4，XeO3，XeF2，XeOF4。 解：根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，按照ALmEn計(jì)算m+n數(shù)確定價(jià)電子空間分布計(jì)算孤對(duì)電子數(shù)n及其分布找出分子可能的幾何構(gòu)型這樣的思路，再考慮電子對(duì)的特殊作用（特別是夾角小于或等于900的電子對(duì)間的排斥作用）、元素的電負(fù)性是否有多重鍵（粗略推斷幾何構(gòu)型時(shí)按鍵區(qū)數(shù)計(jì)算，比較鍵角大小時(shí)需加以區(qū)別）以及等電子原理等，即可確定許多分子的幾何構(gòu)型。按此思路和方法處理上述分子，所得結(jié)果列表如下：,5.3,分子 XeF4 XeO4 XeO3 XeF2 XeOF4 m+n(不計(jì)電子) 6 4 4 5 6 價(jià)電子空間分布 八面體 四面體 四面體 三角雙錐 八面體 孤對(duì)電子對(duì)數(shù) 2 0 1 3 1 配位原子數(shù)(電子對(duì)) 4 4 3 2 5 幾何構(gòu)型 正方形 四面體 三角錐 直線形 四方錐,利用價(jià)電子對(duì)互斥理論說(shuō)明AsH3，ClF3，SO3，等分子和離子的幾何形狀，并指出哪些分子有偶極矩。 解：按5.3題的思路和方法，尤其要考慮“肥大”的孤對(duì)電子對(duì)對(duì)相鄰電子對(duì)有較大排斥作用這一因素，即可推測(cè)出各餓飯腦子和離子的幾何形狀，進(jìn)而判斷出分子是否有偶極矩。結(jié)果示于下表：,5.4,分子或離子 AsH3 ClF3 SO3 m+n數(shù) 4 5 3 4 3 4 價(jià)電子空間分布 四面體 三角雙錐 平面三角形 四面體 平面三角形 四面體 孤對(duì)電子對(duì)數(shù) 1 2 0 1 0 1 配位原子數(shù) 3 3 3 3 3 3 幾何形狀 三角錐 T形 平面三角形 三角錐 平面三角形 三角錐 是否有偶極矩 有 有 無(wú) ,表中ClF3分子中Cl原子周?chē)?對(duì)價(jià)電子按三方雙錐分布，可能的形狀有下面三種： （A） （B） （C） lp-lp 0 1 0 lp-bp 4 3 6 bp-bp 2 2 0,（A）和（B）相比，（B）有l(wèi)p-lp（孤對(duì)-孤隊(duì)）排斥作用代替（A）的lp-bp（孤對(duì)-鍵對(duì)）相互作用，故（A）比（B）穩(wěn)定。（A）和（C）比較，（C）有2個(gè)lp-bp相互作用代替了（A）的2個(gè)bp-bp相互作用，故（A）最穩(wěn)定。,寫(xiě)出下列分子或離子的中心原子所采用的雜化軌道：CS2， ， ，BF3，CBr4， ，SeF6， ， ， ， ，MoCl5，(CH3)2SnF2。 解：在基礎(chǔ)課學(xué)習(xí)階段，判斷分子中某一原子是否采用雜化軌道以及采用何種雜化軌道成鍵，主要依據(jù)是該分子的性質(zhì)和集合構(gòu)型，特別是幾何構(gòu)型。上述分子或離子的幾何構(gòu)型及中心原子所采用的雜化軌道見(jiàn)下表：,5.6,分子或離子 幾何構(gòu)型 中心原子的雜化軌道 CS2 直線形 sp 直線形 sp 三角形 sp2 BF3 三角形 sp2 CBr4 四面體 sp3 四面體 sp3 SeF6 八面體 sp3d2 四方錐 sp3d1 八面體 sp3d2 八面體 sp3d2 四面體 sd3 MoCl5 三角雙錐 d3sp (CH3)2SnF2 準(zhǔn)四面體 sp3,苯（C6H6）、環(huán)己?。–6H10）、環(huán)己烷（C6H12）和H2的燃燒熱分別為3301.6，3786.6，3953.0和285.8KJmol-1，計(jì)算苯的離域能。 解：離域能是由共軛效應(yīng)引起的。按照HMO法，苯分子中6個(gè)C原子的p軌道組合成6個(gè)離域鍵分子軌道，其中成鍵軌道和反鍵軌道各占一半。分子軌道能級(jí)和電子排布如下圖所示：,5.18,按此電子排布,體系中電子的總能量為： 2（+2）+4（+）=6+8 而根據(jù)定域鍵的經(jīng)典結(jié)構(gòu)，苯分子中生成3個(gè)小鍵，電子的總能量為： 32（+）= 6+6 因此，生成離域鍵比生成3個(gè)定域鍵體系中電子的總能量降低了（即鍵能增加了-2），此能量降低值即苯的離域能或稱(chēng)共軛能。 苯的離域能相當(dāng)于環(huán)己稀氫化熱的3倍與苯氫化熱的差值，即環(huán)己稀苯這一過(guò)程的H。據(jù)此，利用題中所給的熱化學(xué)參數(shù)，即可按以下步驟計(jì)算出苯的離域能。 C6H10+H2=C6H12 H1 C6H6+3H2=C6H12 H2 H1=HC（C6H12）-HC（C6H10）-HC（H2） =3953.0KJmol-1-3786.6 KJmol-1-285.8 KJmol-1 =-119.4KJmol-1,H2=HC（C6H12）-HC（C6H10）-3HC（H2） =3953.0 KJmol-1-3301.6 KJmol-1-3285.8 KJmol-1 =-206 KJmol-1 H=3H1-H2 =3（-119.4KJmol-1）-（-206 KJmol-1） =-152.2 KJmol-1 試分析下列分子中的成鍵情況，指出CCl鍵鍵長(zhǎng)大小次序，并說(shuō)明理由。 （a）H3CCl (b)H2C=CHCl (c)HCCCl 解： （a）H3CCl：該分子為CH4分子的衍生物。同時(shí)CH4分子一樣，C原子也采用sp3雜化軌道成鍵。4個(gè)sp3雜化軌道分別與3個(gè)H原子的1s軌道及Cl原子的3p軌道重疊共形成4個(gè)鍵。分子呈四面體構(gòu)型，屬C3v點(diǎn)群。 (b) H2C=CHCl：該分子為H2C=C H2分子的衍生物，其成鍵情況與C2H4分子的成鍵情況即有相同之處又有差別。在C2H3Cl分子中，C原子（1）的3個(gè)sp2雜化軌道分別與兩個(gè)H原子的1s軌道,5.20,和C原子（2）的sp2雜化軌道重疊形成3個(gè)鍵；C原子（2）的3個(gè)sp2雜化軌道則分別與H原子的1s軌道、Cl原子的3p軌道及C原子的相互平行的p軌道重疊形成離域鍵。成鍵情況示于下圖： C2H3Cl分子呈平面構(gòu)型，屬于Cs點(diǎn)群。的形成使CCl鍵縮短，Cl的活潑性下降。 (c)HCCCl：該分子為C2H2分子的衍生物。其成鍵情況與C2H2分子的成鍵情況也既有相同之處又有區(qū)別。在C2HCl分子中，C原子采取sp雜化。C原子的sp雜化軌道分別于H原子的1s軌道（或Cl原子的3p軌道）及另一個(gè)C原子sp雜化軌道共形成兩個(gè)鍵。此外，C原子和Cl原子的p軌道（3個(gè)原子各剩2個(gè)p軌道）相互重疊形成兩個(gè)離域鍵：。分子呈直線構(gòu)型，屬于Cv點(diǎn)群。兩個(gè)的形成使C2HCl中CCl鍵更短，Cl原子的活潑性更低。 根據(jù)以上對(duì)成鍵情況的分析，CCl鍵鍵長(zhǎng)大小次序依次為： CH3ClC2H3ClC2HCl,試分析下列分子的成鍵情況，比較Cl的活潑性，說(shuō)明理由。 C6H5 Cl C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl (C6H5)3CCl 解：在分C6H5 Cl子中，一方面，C原子相互間通過(guò)sp2- sp2雜化軌道重疊形成CC鍵，另一方面，一個(gè)C原子與Cl原子間通過(guò)sp2- 3p軌道重疊形成CCl鍵。此外，6個(gè)C原子和Cl原子通過(guò)p軌道重疊形成垂直于分子平面的離域鍵。由于Cl原子參與形成離域鍵，因而其活潑性較低。 在C6H5CH2Cl分子中，苯環(huán)上的C原子仍采用sp2雜化軌道與周邊原子的相關(guān)軌道重疊形成鍵，而次甲基上的C原子則采用sp3雜化軌道與周邊原子的相關(guān)軌道重疊形成鍵。此外，苯環(huán)上的6個(gè)C原子相互間通過(guò)p軌道重疊形成離域鍵： 。在中性分子中，次甲基上的C原子并不參與形成離域鍵，但當(dāng)Cl原子被解離后，該C原子的軌道發(fā)生了改組，由sp3雜化軌道改組為sp2雜化軌道，此時(shí)它就有條件參加形成離域鍵。因此，在C6H5CH2+中存在 。由于電子的活動(dòng)范圍擴(kuò)大了， 的能量比 的能量低，這是C6H5CH2Cl分子中Cl原子活性高的另一個(gè)原因。,5.21,在(C6H5)2CHCl分子中，苯環(huán)上的C原子采用sp2雜化軌道與周邊原子的相關(guān)軌道重疊形成鍵，而非苯環(huán)上的C原子則采用sp3雜化軌道與周邊原子的相關(guān)軌道重疊形成鍵。這些鍵和各原子核構(gòu)成了分子骨架。在中性分子中，非苯環(huán)上的C原子不參與形成離域鍵，分子中有2個(gè)。但當(dāng)Cl原子解離后，該C原子形成鍵所用的雜化軌道由sp3改組為sp2，于是它就有條件參與共軛，從而在（C6H5）2CH+中形成了更大的離域鍵。這使得(C6H5)2CHCl分子中的Cl原子更活潑。 在(C6H5)3CCl分子中，C原子形成鍵的情形與上述兩分子相似。非苯環(huán)上的C原子也不參與共軛，分子中有3個(gè)。當(dāng)Cl原子解離后，非苯環(huán)上的C原子改用sp2雜化軌道形成鍵，剩余的p軌道與18個(gè)C原子的p軌道重疊，形成更大更穩(wěn)定的離域鍵 ，這使得(C6H5)3CCl分子中的Cl原子在這4個(gè)分子中最活潑。 綜上所述，Cl原子的活潑性次序?yàn)椋?C6H5 ClC6H5CH2Cl(C6H5)3CCl(C6H5)3CCl,試比較CO2，CO和丙酮中碳-氧鍵鍵長(zhǎng)大小次序，并說(shuō)明理由。 解： 三個(gè)分子中碳-氧鍵長(zhǎng)大小次序?yàn)椋?丙酮CO2CO 丙酮分子中的碳-氧鍵為一般雙鍵，鍵長(zhǎng)最長(zhǎng)。CO2分子中除形成鍵外還形成兩個(gè)離域鍵。雖然碳-氧鍵鍵級(jí)也為2。但由于離域鍵的生成使鍵能較大，鍵長(zhǎng)較短，但比一般三鍵要長(zhǎng)。在CO分子中，形成一個(gè)鍵、一個(gè)鍵和一個(gè)配鍵，鍵級(jí)為3，因而碳-氧鍵鍵長(zhǎng)最短。 丙酮、CO2和CO分子中碳-氧鍵鍵長(zhǎng)分別為121pm，116pm和113pm。 5.24 試分析下列分子中的成鍵情況，比較其堿性的強(qiáng)弱，并說(shuō)明理由。 NH3 N(CH3)3 C6H5NH2 CH3CONH2,5.22,解： 堿性的強(qiáng)弱和提供電子對(duì)能力大小有關(guān)，當(dāng)N原子提供孤對(duì)電子的能力大，堿性強(qiáng)。分子的幾何夠習(xí)慣內(nèi)和有關(guān)性質(zhì)主要決定于分子中骨干原子的成鍵情況。下面將分析4個(gè)分子中的骨干原子特別是N原子的成鍵軌道以及所形成的化學(xué)鍵的類(lèi)型，并結(jié)合有關(guān)原子或基團(tuán)的電學(xué)性質(zhì)，比較N原子上電荷密度的大小，從而推斷出4個(gè)分子堿性強(qiáng)弱的次序。,分子 C原子成鍵所用軌道 sp3 sp2 sp3,sp2 N原子成鍵所用軌道 sp3 sp3 sp2 sp2 N原子成鍵類(lèi)型及數(shù)目 3 3 3+78 3+34 有關(guān)原子或基團(tuán)電學(xué)性質(zhì) 甲基的推電子作用是N N原子的孤對(duì)電子參加形成 除參加形成外，O原子電負(fù)性大拉 原子上的電荷密度增大 鍵比左邊兩個(gè)電荷密度低， 電子作用使N原子上的電荷密度下降 堿性強(qiáng)弱 較強(qiáng) 最強(qiáng) 較弱 最弱 pKb 4.75 4.2 9.38 12.60,用HMO法解環(huán)丙稀正離子（C3H3）+的離域鍵分子軌道波函數(shù)并計(jì)算鍵鍵級(jí)和C原子的自由價(jià)。 解： （1）（C3H3）+的骨架如下圖所示：,按LCAO，其離域鍵分子軌道為： =c11+ c22+ c33=cii 式中i為參與共軛的C原子的p軌道，ci為變分參數(shù)，即分子古掉中C原子的原子軌道組合系數(shù)，其平方表示相應(yīng)原子軌道對(duì)分子軌道的貢獻(xiàn)。 按變分法利用HMO法的基本假設(shè)進(jìn)行簡(jiǎn)化，可得組合系數(shù)ci應(yīng)滿(mǎn)足的久期方程： (-E)c1+c2+c3=0 c1+(-E) c2+c3=0 c1+c2+(-E)c3=0 用除各式并令x = (-E)/，則得：,xc1+c2+c3=0 c1+xc2+c3=0 c1+c2+xc3=0,5.26,欲使ci為非0解，則必須師其系數(shù)行列式為零，即：,解此行列式，得： x1=-2，x2=1，x3=1 將x值代入x=(-E)/，得： E1=+2，E2=-，E3=- 能級(jí)及電子分布簡(jiǎn)圖如下： 將E1=+2代入久期方程， 得：2c1c2c3= 0 c12c2+ c3= 0 c1+c22c3= 0,解之，得：c1= c2=c3 根據(jù)歸一化條件，有： 由此求得： c1= c2=c3=,= （1+2+3） 將E2=E3=-代入久期方程， 得： c1+c2+c3=0 c1+c2+c3=0 c1+c2+c3=0 即： c1+c2+c3=0 利用分子的鏡面對(duì)稱(chēng)性，可簡(jiǎn)化計(jì)算工作：若考慮分子對(duì)過(guò)c2的鏡面對(duì)稱(chēng)，則有： c1= c3 c2=2c1 根據(jù)歸一化條件可得： 波函數(shù)為： = （122+3） 若考慮反對(duì)稱(chēng)，則 c1= c3 ，c2=0 根據(jù)歸一化條件得： 波函數(shù)為：= （13） 所以，（C3H3）+的離域鍵分子軌道為：,三個(gè)分子軌道的輪廓圖示于圖5.26中（各軌道的相對(duì)大小只是近似的）。,在已經(jīng)求出1和關(guān)系式c1+c2+c3=0的基礎(chǔ)上，既可根據(jù)“每一碳原子對(duì)各分子軌道的貢獻(xiàn)之和為1”列方程組求出2和3，也可以利用正交性求出2和3。 (2)共軛體系中相鄰原子i、j間鍵鍵級(jí)為： Pij=nk cki ckj 式中cki和ckj分別是第k個(gè)分子軌道中i和j的原子軌道組合系數(shù)，nk則是該分子軌道中的電子數(shù).,-,-,+,+,+,-,+,-,+,-,+,-,-,+,-,+,圖5.26 （C3H3）+分子軌道輪廓圖,(3)既然P12=P23=P31,各C原子的自由價(jià)必然相等，即:,(C3H3)+中有2個(gè)電子，基態(tài)時(shí)都在1上。所以鍵鍵級(jí)為：,用HMO法解丙二烯雙自由基 的離域鍵分子軌道波函數(shù)及相應(yīng)的能量，并計(jì)算鍵鍵級(jí)。 解：（1）求分子軌道波函數(shù)及相應(yīng)的能量。 方法1： 中有兩個(gè)相互垂直的離域鍵 。對(duì)每一個(gè) ,簡(jiǎn)化的久期方程為：,5.27,(-E)c1+c2+0=0 c1+(-E) c2+c3=0 0+c2+(-E)c3=0 用除各式并令x=(-E)/，則得： xc1+c2+0=0 c1+xc2+c3=0 0+c2+xc3=0 欲使ci為非0解，則必須使其系數(shù)行列式為零，即：,解此行列式，得： x=0， ，將x值代入x=(-E)/，得： E1=+ ，E2=，E3=- 中2個(gè) 的分子軌道能級(jí)及基態(tài)電子如下： E2= 兩個(gè) 中電子的總能量為： 因而丙二稀雙鍵自由基的離域能為： 將 代入久期方程，得：, c1+c2=0 c1 c2+ c3=0 c2 c3=0 將此三式與歸一化條件 聯(lián)立，解之，得： c1= c3=1/2，c2= /2 由此得到第一個(gè)分子軌道： 1=1/2（1 2+3） 同法，可求出分別與E2和E3對(duì)應(yīng)的另兩個(gè)分子軌道： 2=1/ （13） 3=1/2（1 2+3） 的三個(gè)分子軌道的輪廓示于圖5.27中。,圖5.27 丙二稀雙自由基 分子軌道輪廓圖 各軌道的大小、正負(fù)號(hào)、對(duì)稱(chēng)性、節(jié)面等性質(zhì)可根據(jù)輪廓圖進(jìn)行討論。 在用本法求共軛體系的型分子軌道時(shí)，更簡(jiǎn)捷的做法是直接從寫(xiě)含x的久期方程行列式開(kāi)始。設(shè)相應(yīng)于某一原子的元為x，則與該原子相連原子的元為1，不相連原子的元為0。解行列式，求出x。將各x值代入含x和ci的久期方程，結(jié)合歸一化條件，即可求出各原子軌道的組合系數(shù)，進(jìn)而寫(xiě)出各分子軌道。將x值代入x=（-E）/，即可求出與各分子軌道相應(yīng)的能量。 方法2：將分子中各C原子編號(hào)并根據(jù)標(biāo)號(hào)寫(xiě)出久期方程：,其中c1, c2 , c3 為C原子p軌道（下面用表示）的組合系數(shù)，而x = (-E) 。 根據(jù)分子的鏡面（h）對(duì)稱(chēng)性將久期方程簡(jiǎn)化?？紤]對(duì)稱(chēng)，則c1 = c3 ，久期方程簡(jiǎn)化為： x c1 + c2 =0 2 c1 + x c2 =0 系數(shù)行列式為：,解之，得 將 代入簡(jiǎn)化的久期方程，得： - c1+ c2 =0 2 c1 - c2 =0 結(jié)合歸一化條件 ，可得： c1 = c3 =12， c2 = 2 由此得分子軌道： 將x= 代入x=( E) ，得 E=+ 。 將x= 代入簡(jiǎn)化的久期方程，得： c1+ c2 =0 2 c1 - c2 =0,結(jié)合歸一化條件 ，得： c1 = c3 =12， c2 = - 2 由此得分子軌道： 將x= 代入x = ( E) ，得E= 。 考慮反對(duì)稱(chēng)，則c1 = - c3 ， c2 = 0,由此推得x = 0 。將 x = 0 代入x = ( E) ，得 E =。結(jié)合歸一化條件 ，得： c1 = /2 c3= - /2 由此得分子軌道： 總之，丙二烯雙自由基的三個(gè)分子軌道及相應(yīng)的能量分別為 E1 = + E2 = E3 = ,（2）計(jì)算鍵鍵級(jí) 對(duì)于一個(gè) ，C原子1和2（亦即2和3）間鍵鍵級(jí)為： 因此，丙二烯雙自由基中原子間總鍵鍵級(jí)為： 說(shuō)明 的幾何構(gòu)型和成鍵情況；用HMO法求離域鍵的 波函數(shù)和離域能。 解：疊氮離子N3是CO2分子的等電子體，呈直線構(gòu)型，屬Dh 點(diǎn)群。中間的N原子以sp雜化軌道分別與兩端N原子的Pz軌道疊加形成2個(gè)賤。3個(gè)N原子的Px軌道相互疊加形成離域鍵 ， Py軌道相互疊加形成離域鍵 。成鍵情況示于下圖：,5.28,方程中x = ( E) ， c1 ,c2和 c3 是 分子軌道中原子軌道（p軌道）的組合系 數(shù)。欲使組合系數(shù)不全為0，則必使x的 行列式為0，即：,對(duì)一個(gè) ，久期方程為：,解此行列式，得： x=0， 將x= 代入的久期方程，得： c1+c2=0 c1 c2+ c3=0 c2 c3=0 將此三式與歸一化條件 聯(lián)立，解之，得： c1= c3=1/2，c2= /2 由此得到第一個(gè)分子軌道和能量： 1=1/2（1+ 2+3） ；E1=+ 同法，可求出分別與E2和E3對(duì)應(yīng)的另兩個(gè)分子軌道： 2=1/ （13） E2 = 3=1/2（1 2+3） E3 = ,的2個(gè) 中電子的能量為：,按生成定域鍵計(jì)算， 電子的總能量為：,所以的離域能為：,已知三次甲基甲烷分子C(CH2)3呈平面構(gòu)型，分子中形成離域鍵 。試用HMO法處理，證明中心碳原子和周?chē)?個(gè)碳原子間的鍵鍵級(jí)之和為 。（提示： 列出久期方程行列式，解得x= ，0，0， - ，然后再求出） 解：畫(huà)出分子骨架并給各C原子編號(hào)（如右）： 根據(jù)Huckel近似，寫(xiě)出相應(yīng)于此骨架的久期 方程如下：,5.29,利用分子的對(duì)稱(chēng)性將久期方程化簡(jiǎn)，求出x，代回久期方程，結(jié)合歸一化條件求出組合系數(shù)ci , 進(jìn)而寫(xiě)出分子軌道。將x代入 ，可求出與分子軌道相應(yīng)的能級(jí)。 考慮對(duì)鏡面 和都對(duì)稱(chēng)，則有c2=c3=c4，于是久期方程可化簡(jiǎn)為： x c1 + c2 =0 c1 +x c2 =0 令其系數(shù)行列式為： 解之得： 將x=- 代入簡(jiǎn)化的久期方程并結(jié)合歸一化條件 ，得： c1 =1 ， c2 = c3 = c4 =1 ,由此可得分子軌道： 相應(yīng)的能量為： E1=-x=+ 將x= 代入簡(jiǎn)化的久期方程并結(jié)合歸一化條件 得： c1 =1 ， c2 = c3 = c4 =1 由此得分子軌道： 相應(yīng)的能量為： E4=-x=- 考慮對(duì)鏡面反對(duì)稱(chēng)，有c2 =- c3 ， c1 = c4 =0。代入久期方程后可推得x=0。將x=0代入x = ( E) ，得E2=。根據(jù)歸一化條件 可推得c2 =- c3 =1 ，故分子軌道為：,考慮對(duì)鏡面是對(duì)稱(chēng)的，有c2 = c3 c4 ，代入久期方程后推得x=0， c1 =0， c2 = c3 =- c4 2。根據(jù)歸一化條件 ，得c2 = c3 =1 ， c4 =-2 。由此得分子軌道： 相應(yīng)的能量為： E3=-x=。 總之，按能級(jí)從低到高的順序排列，C(CH2) 3的4個(gè)分子軌道及其相應(yīng)的能級(jí)為： E1=-x=+ E2= E3= E4 =- ,能級(jí)及電子的分布如下圖所示：,由分子軌道和電子排布情況可計(jì)算C原子之間鍵的鍵級(jí)：,因而，中間C原子和周?chē)?個(gè)C原子間鍵鍵級(jí)之和為：,加上3個(gè)鍵，中心C原子的總成鍵度為： N=3+ =4.732 這是C原子理論上的最高成鍵度。,+,+,-,-,+,-,-,+,+,-,+,圖5.30（a）CO和H2的前線軌道輪廓圖,H2 （1s）0 （1s）2,CO （3）2 （2）0,用前線軌道理論分析CO加H2 反應(yīng)，說(shuō)明只有使用催化劑 該反應(yīng)才能順利進(jìn)行。 解：基態(tài)CO分子的HOMO和LUMO分別為3和 2，基 態(tài)H2分子的HOMO和LUMO分別1s和1s。它們的輪廓 圖示于圖5.30（a）。,5.30,+,-,-,+,-,+,-,+,-,+,e,CO,CO H2 Ni,圖5.30（b）CO和H2的在Ni催化劑上軌道疊加和電子轉(zhuǎn)移情況,. .,.,由圖可見(jiàn)，當(dāng)CO分子的HOMO和H2分子的LUMO接近時(shí)，彼此，對(duì)稱(chēng)性不匹配；當(dāng)CO分子的LUMO和H2分子的HOMO接近時(shí)，彼此