含磷和含硫有機(jī)化合物.ppt

2019/7/7,CZSZ,1,第十二章 含硫含磷有機(jī)化合物,目的要求,1 理解含S、P原子的成鍵特征。 2 掌握簡單含硫含磷化合物的命名。 3、掌握重要的硫化合物化學(xué)性質(zhì)。 4 了解一些有機(jī)農(nóng)藥的發(fā)展及與環(huán)境的關(guān)系。,121 S、P原子的成鍵特征,一、 價(jià)電子構(gòu)型 二、 P-P鍵 三、 3d軌道參與成鍵,122 含硫有機(jī)物,一、低價(jià)含硫化合硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物 二、磺酸及其衍生物高價(jià)含硫有機(jī)物 三、離子交換樹指,123 含磷有機(jī)物,一、分類與命名 二、生物體內(nèi)磷的主要存在形式,124 有機(jī)磷農(nóng)藥,一、分類 二、農(nóng)藥的加工劑型和藥效 三、有機(jī)磷農(nóng)藥,一、 價(jià)電子構(gòu)型,1核外電子排布,N：1S2 2S2 2P3； P：1S2 2S2 2P63S2 3P3 O：1S2 2S2 2P4； S：1S2 2S2 2P6 3S2 3P4,2 比較,它們能形成相似的共價(jià)化合物： ROH 醇 R3N 胺 RSH 硫醇 R3P 膦 #,121 S、P原子的成鍵特征,二、 PP鍵,12P2P鍵 （C=O ； C=C ； C=N）,22P3P（C=S）,三、 3d軌道參與成鍵,1S電子躍遷到3d軌道上，形成由S、P、d軌道組合成的雜化軌道，參與成鍵。,2利用它的空3d軌道，接受外界提供的未成鍵電子對（P電子對）填充其空軌道，而形成一類新的鍵，它是由d軌道和P軌道相互重疊而形成的，所以叫做d P。#,121 S、P原子的成鍵特征,一、 低價(jià)含硫化合物硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物,1 結(jié)構(gòu)和命名,S 原子可形成與氧相似的低價(jià)含化合物。,SH官能團(tuán)， 叫做硫氫基或巰基。,硫醇、硫酚、硫醚的命名與相應(yīng)的含氧化物相似，只是在母體前加硫字。,2 物理性質(zhì),分子量較低的硫醇有毒，并有難聞的嗅味。 水溶性比相應(yīng)的醇低得多。 沸點(diǎn)比相應(yīng)的醇低得多，與分子量相應(yīng)的硫醚相近。, 硫醇,無色液體，氣味難聞。沸點(diǎn)比相應(yīng)的酚低。 #, 硫酚,122 含硫有機(jī)物,結(jié)論: 硫醇 乙醇 ； 硫酚 苯酚,3 化學(xué)性質(zhì), 硫醚,無色液體，氣味刺鼻，沸點(diǎn)比相應(yīng)的醚高。, 酸性,硫醇、硫酚的酸性增強(qiáng)，可解釋如下： a 可從S、O原子的價(jià)電子處于不同的能級來解釋。3p-1s, 2p-1s。 b也可從S原子體積大，電荷密度小，拉質(zhì)子能力差來解釋。 c. 還可從鍵能說明：O-H，462.8 KJ/mol；S-H，347.3 KJ/mo。,氧化反應(yīng),a硫醇的緩和氧化#,122 含硫有機(jī)物,生物體內(nèi)非常重要的氧化還原過程,b硫醇的強(qiáng)氧化,c. 硫醚的氧化,#,122 含硫有機(jī)物,二甲亞砜的介電常數(shù)（= 45），是優(yōu)良的非質(zhì)子極性溶劑,#, 生成重金屬鹽,122 含硫有機(jī)物,二、 磺酸及其衍生物高價(jià)含硫有機(jī)物,1 磺酸,通式：RSO3H,物性,反應(yīng),容于水，易潮解，強(qiáng)酸，強(qiáng)堿。 常在染料和藥物中引入磺酸基,#,122 含硫有機(jī)物,2衍生物,磺胺類藥物,#,122 含硫有機(jī)物,三、離子交換樹脂,1離子交換樹脂的結(jié)構(gòu),離子交換樹脂是一類具有離子交換作用的高聚物。,2陽離子交換反應(yīng),#,122 含硫有機(jī)物,3特點(diǎn) 可逆平衡反應(yīng)。（是一動(dòng)態(tài)平衡） 是非均相反應(yīng)。 可連續(xù)或串連操作。 分離速度快，產(chǎn)品純度高。 設(shè)備簡單，操作方便，成本低。,4用途 提取稀有元素。 分離氨基酸等天然產(chǎn)物。 純化水。 可作酸堿催化劑。 醫(yī)藥方面 #,122 含硫有機(jī)物,一、 分類與命名,重要性： 在生物體中，某些磷酸衍生物作為核酸輔酶的組成部分，成為維持 生命不可缺少的物質(zhì)。 由于有機(jī)磷化合物具有強(qiáng)烈的生理活性，至今仍是重要的一類農(nóng)藥。 有機(jī)磷化合物在工業(yè)上應(yīng)用相當(dāng)廣泛。,1. 伯膦 RPH2 ； 仲膦 R2PH ； 叔膦 R3P； 季鏻鹽 R4PX-,2. 亞 膦 酸 及 其 衍 生物,123 含磷有機(jī)物,亞膦酸和膦酸的命名，在相應(yīng)的類名前加上烴基的名稱。,膦,3. 膦酸及其衍生物：磷酸中羥基被烴基取代的衍生物。,4. 磷酸酯：磷酸中羥基的H被-R取代的衍生物。,5.有機(jī)磷農(nóng)藥的命名十分長，習(xí)慣用商品名稱。#,123 含磷有機(jī)物,二、生物體內(nèi)磷的主要存在形式,主要以磷酸單酯、二磷酸單酯或三磷酸單酯的形式存在,#,123 含磷有機(jī)物,“高能鍵”：在某些生物化學(xué)中它可以放出能量。一般磷酸酯水解時(shí)放出的能量為800016000J/mol，而含高能鍵的磷酸酯水解時(shí)可放出3300054000 J/mol的能量。#,123 含磷有機(jī)物,二、農(nóng)藥的加工劑型和藥效,1 按化學(xué)組成可分為：無機(jī)農(nóng)藥、 有機(jī)農(nóng)藥（天然、合成）、抗菌農(nóng)藥。,一、分類,2按防治對象可分為：殺蟲劑、殺菌劑、 除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑。,1 粉劑 2可濕性粉劑 3乳劑 4 煙劑 5