GB5009.190-2014食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測定.pdf

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.1902014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測定 2014-12-01 發(fā)布 2015-05-01 實(shí)施 GB 5009.1902014 I 前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替 GB/T 5009.1902006食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測定和 GB/T 223312008水產(chǎn)品中多氯聯(lián)苯殘留量的測定氣相色譜法 。 本標(biāo)準(zhǔn)與 GB/T 5009.1902006 相比，主要變化如下： 修改了標(biāo)準(zhǔn)格式。 GB 5009.1902014 1 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中指示性多氯聯(lián)苯含量的測定 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)第一法規(guī)定了食品中多氯聯(lián)苯（polychlorinated biphenyls，PCBs）包括全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)/食品規(guī)劃中規(guī)定的指示性PCBs（PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153和PCB180）及PCB18、PCB33、PCB44、PCB70、PCB105、PCB128、PCB170、PCB187、PCB194、PCB195、PCB199和PCB206含量的測定方法， 第二法規(guī)定了PCB28、 PCB52、 PCB101、 PCB118、 PCB138、 PCB153和PCB180的測定方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于魚類、貝類、蛋類、肉類、奶類及其制品等動物性食品和油脂類試樣中指示性PCBs的測定。 第一法 穩(wěn)定性同位素稀釋的氣相色譜-質(zhì)譜法 2 原理 應(yīng)用穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)，在試樣中加入13C12標(biāo)記的PCBs作為定量標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)過索氏提取后的試樣溶液經(jīng)柱色譜層析凈化、分離，濃縮后加入回收內(nèi)標(biāo)，使用氣相色譜-低分辨質(zhì)譜聯(lián)用儀，以四極桿質(zhì)譜選擇離子監(jiān)測（SIM）或離子阱串聯(lián)質(zhì)譜多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）模式進(jìn)行分析，內(nèi)標(biāo)法定量。 3 試劑和材料 3.1 試劑 3.1.1 正己烷（C6H14）：農(nóng)殘級。 3.1.2 二氯甲烷（CH2Cl2）：農(nóng)殘級。 3.1.3 丙酮（C3H6O）：農(nóng)殘級。 3.1.4 甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級。 3.1.5 異辛烷（C8H18）：農(nóng)殘級。 3.1.6 無水硫酸鈉（Na2SO4）：優(yōu)級純。將市售無水硫酸鈉裝入玻璃色譜柱，依次用正己烷和二氯甲烷淋洗兩次，每次使用的溶劑體積約為無水硫酸鈉體積的兩倍。淋洗后，將無水硫酸鈉轉(zhuǎn)移至燒瓶中，在50 下烘烤至干，然后在225 C烘烤8 h12 h，冷卻后干燥器中保存。 3.1.7 硫酸（H2SO4）：含量95%98%，優(yōu)級純。 3.1.8 氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。 3.1.9 硝酸銀（AgNO3）：優(yōu)級純。 GB 5009.1902014 2 3.1.10 色譜用硅膠（75m250m）：將市售硅膠裝入玻璃色譜柱中，依次用正己烷和二氯甲烷淋洗兩次，每次使用的溶劑體積約為硅膠體積的兩倍。淋洗后，將硅膠轉(zhuǎn)移到燒瓶中，以鋁箔蓋住瓶口置于烘箱中50 烘烤至干，然后升溫至180 烘烤8 h12 h，冷卻后裝入磨口試劑瓶中，干燥器中保存。 3.1.11 44%酸化硅膠：稱取活化好的硅膠100 g，逐滴加入78.6 g 硫酸，振搖至無塊狀物后，裝入磨口試劑瓶中，干燥器中保存。 3.1.12 33%堿性硅膠：稱取活化好的硅膠100 g，逐滴加入49.2 g 1 mol/L的氫氧化鈉溶液，振搖至無塊狀物后，裝入磨口試劑瓶中，干燥器中保存。 3.1.13 10%硝酸銀硅膠：將5.6 g硝酸銀溶解在21.5 mL去離子水中，逐滴加入50 g活化硅膠中，振搖至無塊狀物后，裝入棕色磨口試劑瓶中，干燥器中保存。 3.1.14 堿性氧化鋁：色譜層析用堿性氧化鋁，660 烘烤6 h后，裝入磨口試劑瓶中，干燥器中保存。 3.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液 3.2.1 時(shí)間窗口確定標(biāo)準(zhǔn)溶液：由各氯取代數(shù)的PCBs在DB-5ms色譜柱上第一個(gè)出峰和最后一個(gè)出峰的同族化合物組成，見附錄A中表A.1。 3.2.2 定量內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：見附錄A中表A. 2。 3.2.3 回收率內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：見附錄A中表A.3。 3.2.4 校正標(biāo)準(zhǔn)溶液：見附錄A中表A.4。 3.2.5 精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液：見附錄A中表A.5。 4 儀器和設(shè)備 4.1 氣相色譜-四極桿質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)或氣相色譜-離子阱串聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS/MS)。 4.2 色譜柱：DB-5ms柱，30 m0.25 mm0.25 m，或等效色譜柱。 4.3 組織勻漿器。 4.4 絞肉機(jī)。 4.5 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。 4.6 氮?dú)鉂饪s器。 4.7 超聲波清洗器。 4.8 振蕩器。 4.9 分析天平：感量為0.1 g。 4.10 玻璃儀器的準(zhǔn)備：所有需重復(fù)使用的玻璃器皿應(yīng)在使用后盡快認(rèn)真清洗，清洗過程如下： a）用該器皿最后接觸的溶劑洗滌； b）依次用正己烷和丙酮洗滌； c）用含堿性洗滌劑的熱水清洗； d）依次用熱水和去離子水沖洗； e）依次用丙酮、正己烷和二氯甲烷洗滌。 采用超聲波清洗設(shè)備，加入堿性洗滌劑的熱水有很好的清洗效果。如果使用刷子清洗，需特別注意不要?jiǎng)潛p玻璃器皿的內(nèi)表面。 5 分析步驟 5.1 試樣制備 5.1.1 預(yù)處理 GB 5009.1902014 3 5.1.1.1 用避光材料如鋁箔、 棕色玻璃瓶等包裝現(xiàn)場采集的試樣， 并放入小型冷凍箱中運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室，-10 以下低溫冰箱保存。 5.1.1.2 固體試樣如魚、肉等可使用冷凍干燥或使用無水硫酸鈉干燥并充分混勻。油脂類可直接溶于正己烷中進(jìn)行凈化處理。 5.1.2 提取 5.1.2.1 提取前，將一空纖維素或玻璃纖維提取套筒裝入索氏提取器中，以正己烷二氯甲烷（5050）為提取溶劑，預(yù)提取8 h后取出晾干。 5.1.2.2 將預(yù)處理試樣5.0 g10.0 g 裝入上述5.1.2.1處理的提取套筒中，加入13C12標(biāo)記的定量內(nèi)標(biāo)（3.2.2），用玻璃棉蓋住試樣，平衡30 min后裝入索氏提取器，以適量正己烷二氯甲烷（5050）為提取溶劑，提取18 h24 h，回流速度控制在3次/h4次/h。 5.1.2.3 提取完成后，將提取液轉(zhuǎn)移到茄形瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干。如分析結(jié)果以脂肪計(jì)則需要測定試樣的脂肪含量。 5.1.2.4 脂肪含量的測定：濃縮前準(zhǔn)確稱重茄形瓶，將溶劑濃縮至干后準(zhǔn)確稱重茄形瓶，兩次稱重結(jié)果的差值為試樣的脂肪量。測定脂肪量后，加入少量正己烷溶解瓶中殘?jiān)?5.1.3 凈化 5.1.3.1 酸性硅膠柱凈化 凈化柱裝填：玻璃柱底端用玻璃棉封堵后從底端到頂端依次填入4 g活化硅膠、10 g酸化硅膠、2 g活化硅膠、4 g無水硫酸鈉（見附錄D中的圖D.1）。然后用100 mL正己烷預(yù)淋洗。 凈化：將濃縮的提取液全部轉(zhuǎn)移至柱上，用約5 mL正己烷沖洗茄形瓶3次4次，洗液轉(zhuǎn)移至柱上。待液面降至無水硫酸鈉層時(shí)加入180 mL正己烷洗脫，洗脫液濃縮至約1 mL。 如果酸化硅膠層全部變色，表明試樣中脂肪量超過了柱子的負(fù)載極限。洗脫液濃縮后，制備一根新的酸性硅膠凈化柱，重復(fù)上述操作，直至硫酸硅膠層不再全部變色。 5.1.3.2 復(fù)合硅膠柱凈化 凈化柱裝填：玻璃柱底端用玻璃棉封堵后從底端到頂端依填入1.5 g硝酸銀硅膠、1 g活化硅膠、2 g堿性硅膠、1 g活化硅膠、4 g酸化硅膠、2 g活化硅膠、2 g無水硫酸鈉（見附錄D中的圖D.1）。然后用30 mL正己烷二氯甲烷（973）預(yù)淋洗。 凈化：將經(jīng)過5.1.3.1凈化后濃縮洗脫液全部轉(zhuǎn)移至柱上，用約5 mL正己烷沖洗茄形瓶3 次4 次，洗液轉(zhuǎn)移至柱上。待液面降至無水硫酸鈉層時(shí)加入50 mL正己烷二氯甲烷（973）洗脫，洗脫液濃縮至約1 mL。 5.1.3.3 堿性氧化鋁柱凈化 凈化柱裝填：玻璃柱底端用玻璃棉封堵后從底端到頂端依填入2.5 g經(jīng)過烘烤的堿性氧化鋁、2 g無水硫酸鈉（見附錄D中的圖D.1）。15 mL正己烷預(yù)淋洗。 凈化：將經(jīng)過5.1.3.2凈化后濃縮洗脫液全部轉(zhuǎn)移至柱上，用約5 mL正己烷沖洗茄形瓶3次4 次，洗液轉(zhuǎn)移至柱上。當(dāng)液面降至無水硫酸鈉層時(shí)加入30 mL正己烷（2 15 mL）洗脫柱子，待液面降至無水硫酸鈉層時(shí)加入25 mL二氯甲烷+正己烷（5+95）洗脫。洗脫液濃縮至近干。 5.1.4 上機(jī)分析前的處理 GB 5009.1902014 4 將凈化后的試樣溶液轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小管中，在氮?dú)饬飨聺饪s，用少量正己烷洗滌茄形瓶3 次4 次，洗滌液也轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣內(nèi)插管中，氮?dú)鉂饪s至約50 L，加入適量回收率內(nèi)標(biāo)（3.2.3），然后封蓋待上機(jī)分析。 5.2 儀器參考條件 5.2.1 色譜條件 5.2.1.1 色譜柱：采用30 m的DB-5ms（或相當(dāng)于DB-5ms的其他類型）石英毛細(xì)管柱進(jìn)行色譜分離，膜厚為0.25 m，內(nèi)徑為0.25 mm。 5.2.1.2 采用不分流方式進(jìn)樣時(shí)，進(jìn)樣口溫度為300 。 5.2.1.3 色譜柱升溫程序如下：初始溫度為100 ，保持2 min；15 /min升溫至180 ；3 /min升溫至240 ；10 /min升溫至285 并保持10min。 5.2.1.4 使用高純氦氣（純度99.999%）作為載氣。 5.2.2 質(zhì)譜參數(shù) 5.2.2.1 四極桿質(zhì)譜儀 電離模式：電子轟擊源（EI），能量為70 eV。 離子檢測方式：選擇離子監(jiān)測（SIM），檢測PCBs時(shí)選擇的特征離子為分子離子，見附錄B中的表B.1。 離子源溫度為250 ，傳輸線溫度為280 ，溶劑延遲為10 min。 5.2.2.2 離子阱質(zhì)譜儀 電離模式：電子轟擊源（EI），能量為70 eV。 離子檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM），檢測PCBs時(shí)選擇的母離子為分子離子(M+2或M+4)，子離子為分子離子丟掉兩個(gè)氯原子后形成的碎片離子（M-2Cl），見附錄B中的表B.2。 離子阱溫度為220 ，傳輸線溫度280 ，歧盒（manifold）溫度40 。 5.3 靈敏度檢查 進(jìn)樣1 L（20 pg）CS1溶液，檢查GC-MS靈敏度。要求3至7氯取代的各化合物檢測離子的信噪比應(yīng)達(dá)到3以上；否則，應(yīng)重新進(jìn)行儀器調(diào)諧，直至符合規(guī)定。 5.4 PCBs的定性和定量 5.4.1 PCBs色譜峰的確認(rèn)要求:所檢測的色譜峰信噪比應(yīng)在3以上 (參見附錄C中的圖C.1或圖C.3)。 5.4.2 監(jiān)測的兩個(gè)特征離子的豐度比應(yīng)在理論范圍之內(nèi)，分別見附錄B中的表B.1和表B.2。 5.4.3 檢查色譜峰對應(yīng)的質(zhì)譜圖(參見附錄C中的圖C.2或圖C.4)，當(dāng)濃度足夠大時(shí)，應(yīng)存在丟掉兩個(gè)氯原子的碎片離子（M-70），見附錄B中的表B.1。 5.4.4 檢查色譜峰對應(yīng)的質(zhì)譜圖(參見附錄C中的圖C.2或圖C.4)，對于三氯聯(lián)苯至七氯聯(lián)苯色譜峰中，不能存在分子離子加兩個(gè)氯原子的碎片離子（M+70），見附錄B中的表B.1。 5.4.5 被確認(rèn)的PCBs保留時(shí)間應(yīng)處在通過分析窗口確定標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)先確定的時(shí)間窗口內(nèi)。 時(shí)間窗口確定標(biāo)準(zhǔn)溶液由各氯取代數(shù)的PCBs在DB-5ms色譜柱上第一個(gè)出峰和最后一個(gè)出峰的同族化合物組成。使用確定的色譜條件、采用全掃描質(zhì)譜采集模式對窗口確定標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析（1 L），根據(jù)各族PCBs所在的保留時(shí)間段確定時(shí)間窗口。由于在DB-5ms色譜柱上存在三族PCBs的保留時(shí)間段重疊的現(xiàn)象，因GB 5009.1902014 5 此在單一時(shí)間窗口內(nèi)需要對不同族PCBs的特征離子進(jìn)行檢測。為保證分析的選擇性和靈敏度要求，在確定時(shí)間窗口時(shí)應(yīng)使一個(gè)窗口中檢測的特征離子盡可能少。 5.5 分析結(jié)果的表述 5.5.1 本標(biāo)準(zhǔn)中對于PCB28、PCB52、PCB118、PCB153、PCB180、PCB206和PCB209使用同位素稀釋技術(shù)進(jìn)行定量，對其他目標(biāo)化合物采用內(nèi)標(biāo)法定量；對于定量內(nèi)標(biāo)的回收率計(jì)算使用內(nèi)標(biāo)法。本標(biāo)準(zhǔn)所測定的20種目標(biāo)化合物包括了PCBs工業(yè)產(chǎn)品中的大部分種類。從三氯聯(lián)苯到八氯聯(lián)苯每族三個(gè)化合物，九氯聯(lián)苯和十氯聯(lián)苯各一個(gè)，見附錄A中的表A.4。每族使用一個(gè)13C12標(biāo)記化合物作為定量內(nèi)標(biāo)，見附錄A中表A.2。計(jì)算定量內(nèi)標(biāo)回收率的回收內(nèi)標(biāo)為兩個(gè)，見附錄A中的表A.3。在計(jì)算定量內(nèi)標(biāo)的回收率時(shí)，13C12-PCB101作為13C12-PCB28、13C12-PCB52、13C12-1PCB18和13C12-PCB153的回收率內(nèi)標(biāo)，13C12-PCB194為13C12-PCB180、13C12-PCB202、13C12-PCB206和13C12-PCB209的回收率內(nèi)標(biāo)。 5.5.2 相對響應(yīng)因子（RRF） ：本標(biāo)準(zhǔn)采用RRF進(jìn)行定量計(jì)算，使用校正標(biāo)準(zhǔn)溶液計(jì)算RRF值，計(jì)算公式見式（1）和式（2） 。 nssncAcARRFn （1） srrrcAcARRFs （2） 式中： RRFn目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； An目標(biāo)化合物的峰面積； cs定量內(nèi)標(biāo)的濃度，單位為微克每升（g/L） ； As定量內(nèi)標(biāo)的峰面積； cn目標(biāo)化合物的濃度，單位為微克每升（g/L） ； RRFr定量內(nèi)標(biāo)對回收內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； Ar回收率內(nèi)標(biāo)的峰面積； cr回收率內(nèi)標(biāo)的濃度，單位為微克每升（g/L） 。 各化合物五個(gè)濃度水平的RRF值的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于20%。達(dá)到這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)后，使用平均RRFn和平均RRFr進(jìn)行定量計(jì)算。 5.5.3 含量計(jì)算：試樣中PCBs含量的計(jì)算公式見式（3） 。 mRRFAmAcnssnn（3） 式中： cn試樣中PCBs的含量,單位為微克每千克（g/kg） ； An目標(biāo)化合物的峰面積； ms試樣中加入定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng） ； As定量內(nèi)標(biāo)的峰面積； RRFn目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； m取樣量，單位為克（g） 。 GB 5009.1902014 6 5.5.4 定量內(nèi)標(biāo)回收率計(jì)算：按式（4）計(jì)算定量內(nèi)標(biāo)回收率（R） ，其數(shù)值以%表示。 %100srrrmRRFAmARs（4） 式中： R定量內(nèi)標(biāo)回收率，%； As定量內(nèi)標(biāo)的峰面積； mr試樣中加入回收率內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng） ； Ar回收率內(nèi)標(biāo)的峰面積； RRFr定量內(nèi)標(biāo)對回收率內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； ms試樣中加入定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng） 。 定量結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后兩位數(shù)字。 5.5.5 檢測限： 本標(biāo)準(zhǔn)的試樣檢測限規(guī)定為當(dāng)信噪比為3時(shí)， 同位素豐度比符合要求的響應(yīng)所對應(yīng)的試樣濃度。檢測限的計(jì)算公式見式（5） 。 mRRFHmNDLns3（5） 式中： DL檢測限，單位為微克每千克（g/kg） ； N噪聲峰高； ms加入定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng） ； H定量內(nèi)標(biāo)的峰高； RRFn目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； m試樣量，單位為克（g） 。 試樣基質(zhì)、取樣量、進(jìn)樣量、定量內(nèi)標(biāo)的回收率、色譜分離狀況、電噪聲水平以及儀器靈敏度均可能對試樣檢出限造成影響， 因此噪聲水平應(yīng)從實(shí)際試樣譜圖中獲取。 當(dāng)某目標(biāo)化合物的結(jié)果報(bào)告未檢出時(shí)應(yīng)同時(shí)報(bào)告試樣檢測限。 6 質(zhì)量控制和質(zhì)量保證 6.1 初始精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn) 在分析實(shí)際試樣前實(shí)驗(yàn)室應(yīng)達(dá)到可接受的精密度和準(zhǔn)確度水平。 通過對加標(biāo)試樣的分析， 驗(yàn)證分析方法的可靠性。 取不少于 3 份基質(zhì)與實(shí)際試樣相似的空白試樣，分別加入精密度準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液，見附錄 A中的表 A.5，再分別加入定量內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液。將制備好的加標(biāo)試樣按與實(shí)際試樣相同的方法進(jìn)行分析，計(jì)算目標(biāo)化合物的回收率和定量內(nèi)標(biāo)的回收率。每份試樣的目標(biāo) PCBs 的測定值應(yīng)在加入量的 75%120%范圍之內(nèi)，RSD99.999%） ，柱前壓67 kPa（相當(dāng)于10 psi） 。 12.1.5 進(jìn)樣量：不分流進(jìn)樣1 L。 12.1.6 色譜分析：以保留時(shí)間定性，以試樣和標(biāo)準(zhǔn)的峰高或峰面積比較定量。 12.2 PCBs的定性分析 以保留時(shí)間或相對保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，所檢測的PCBs色譜峰信噪比(S/N)大于3。 12.3 PCBs的定量測定 12.3.1 相對響應(yīng)因子（RRF） 采用內(nèi)標(biāo)法，以相對響應(yīng)因子（RRF）進(jìn)行定量計(jì)算。以校正標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，按式（6）計(jì)算RRF值： nsscAcARRFn（6） 式中： RRF目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； An目標(biāo)化合物的峰面積； cs定量內(nèi)標(biāo)的濃度，單位為微克每升（g/L）； As定量內(nèi)標(biāo)的峰面積； cn目標(biāo)化合物的濃度，單位為微克每升（g/L）。 在系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中，各目標(biāo)化合物的RRF值相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)小于20%。 12.3.2 含量計(jì)算 GB 5009.1902014 10 按式（7）計(jì)算試樣中PCBs含量： mRRFAmAXssnn（7） 式中： Xn目標(biāo)化合物的含量，單位為微克每千克（g/kg）； An目標(biāo)化合物的峰面積； ms試樣中加入定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng）； As定量內(nèi)標(biāo)的峰面積； RRF目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； m取樣量，單位為克（g）。 12.3.3 檢測限 本方法的檢測限規(guī)定為具有3倍信噪比、相對保留時(shí)間符合要求的響應(yīng)所對應(yīng)的試樣濃度。計(jì)算公式見式（8） ： mRRFHmNDLs3（8） 式中： DL檢測限，單位為微克每千克（ug/kg） ； N噪聲峰高； ms加入定量內(nèi)標(biāo)的量，單位為納克（ng） ； H定量內(nèi)標(biāo)的峰高； RRF目標(biāo)化合物對定量內(nèi)標(biāo)的相對響應(yīng)因子； m試樣量，單位為克（g） 。 試樣基質(zhì)、取樣量、進(jìn)樣量、色譜分離狀況、電噪聲水平以及儀器靈敏度均可能對試樣檢測限造成影響， 因此噪聲水平應(yīng)從實(shí)際試樣譜圖中獲取。 當(dāng)某目標(biāo)化合物的結(jié)果報(bào)告未檢出時(shí)應(yīng)同時(shí)報(bào)告試樣檢測限。 13 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果絕對差值不得超過算術(shù)平均值的20%。 14 其他 各目標(biāo)化合物定量限為 0.5 g/kg。 GB 5009.1902014 11 附錄 A 指示性多氯聯(lián)苯用標(biāo)準(zhǔn)溶液 表A.1A.6規(guī)定了食品中多氯聯(lián)苯含量測定時(shí)需要使用的時(shí)間窗口確定、定量內(nèi)標(biāo)、回收率內(nèi)標(biāo)、標(biāo)準(zhǔn)系列、精密度和準(zhǔn)確度檢查的標(biāo)準(zhǔn)溶液。 表A.1 GC-MS方法測定的指示性多氯聯(lián)苯的時(shí)間窗口確定標(biāo)準(zhǔn)溶液 化合物 氯原子數(shù) 濃度 mg/L Biphenyl 0 2.5 0.25 PCB1 1 2.5 0.25 PCB3 1 2.5 0.25 PCB10 2 2.5 0.25 PCB15 2 2.5 0.25 PCB30 3 2.5 0.25 PCB37 3 2.5 0.25 PCB54 4 2.5 0.25 PCB77 4 2.5 0.25 PCB104 5 2.5 0.25 PCB126 5 2.5 0.25 PCB155 6 2.5 0.25 PCB169 6 2.5 0.25 PCB188 7 2.5 0.25 PCB189 7 2.5 0.25 PCB194 8 2.5 0.25 PCB202 8 2.5 0.25 PCB206 9 2.5 0.25 PCB208 9 2.5 0.25 PCB209 10 2.5 0.25 表A.2 GC-MS方法中指示性多氯聯(lián)苯定量內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)溶液 化合物 氯原子數(shù) 濃度 mg/L 13C12-PCB28 3 2.0 13C12-PCB52 4 2.0 13C12-PCB118 5 2.0 13C12-PCB153 6 2.0 13C12-PCB180 7 2.0 13C12-PCB202 8 2.0 13C12-PCB206 9 2.0 13C12-PCB209 10 2.0 GB 5009.1902014 12 表A.3 GC-MS方法中指示性多氯聯(lián)苯回收率內(nèi)標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)溶液 化合物 氯原子數(shù) 濃度 mg/L 13C12-PCB101 5 2.0 13C12-PCB194 8 2.0 表A.4 GC-MS方法中指示性多氯聯(lián)苯系列標(biāo)準(zhǔn)溶液 目標(biāo)化合物 濃度 g/L CS1 CS2 CS3 CS4 CS5 天然化合物 PCB18 20 50 200 800 2000 PCB28 20 50 200 800 2000 PCB33 20 50 200 800 2000 PCB52 20 50 200 800 2000 PCB44 20 50 200 800 2000 PCB70 20 50 200 800 2000 PCB101 20 50 200 800 2000 PCB118 20 50 200 800 2000 PCB105 20 50 200 800 2000 PCB153 20 50 200 800 2000 PCB138 20 50 200 800 2000 PCB128 20 50 200 800 2000 PCB187 20 50 200 800 2000 PCB180 20 50 200 800 2000 PCB170 20 50 200 800 2000 PCB199 20 50 200 800 2000 PCB195 20 50 200 800 2000 PCB194 20 50 200 800 2000 PCB206 20 50 200 800 2000 PCB209 20 50 200 800 2000 同位素標(biāo)記的定量內(nèi)標(biāo) 13C12-PCB180 400 400 400 400 400 13C12-PCB202 400 400 400 400 400 13C12-PCB206 400 400 400 400 400 13C12-PCB209 400 400 400 400 400 13C12-PCB28 400 400 400 400 400 13C12-PCB52 400 400 400 400 400 13C12-PCB118 400 400 400 400 400 13C12-PCB153 400 400 400 400 400 同位素標(biāo)記的回收率內(nèi)標(biāo) 13C12-PCB101 400 400 400 400 400 13C12-PCB194 400 400 400 400 400 GB 5009.1902014 13 表A.5 GC-MS方法中指示性多氯聯(lián)苯精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液 化合物 濃度 g/L 化合物 濃度 g/L PCB18 100 PCB138 100 PCB28 100 PCB128 100 PCB33 100 PCB187 100 PCB52 100 PCB180 100 PCB44 100 PCB170 100 PCB70 100 PCB199 100 PCB101 100 PCB195 100 PCB118 100 PCB194 100 PCB105 100 PCB206 100 PCB153 100 PCB209 100 表A.6 GC-ECD方法中指示性多氯聯(lián)苯的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液 化合物 濃度 g/L CS1 CS2 CS3 CS4 CS5 PCB28 5 20 50 200 800 PCB52 5 20 50 200 800 PCB101 5 20 50 200 800 PCB118 5 20 50 200 800 PCB138 5 20 50 200 800 PCB153 5 20 50 200 800 PCB180 5 20 50 200 800 PCB198（定量內(nèi)標(biāo)） 50 50 50 50 50 GB 5009.1902014 14 附錄 B 特征離子及同位素豐度比 表B.1和表B.2分別規(guī)定了采用四極桿質(zhì)譜儀和離子阱質(zhì)譜儀測定食品中指示性多氯聯(lián)苯的特征離子及同位素豐度比的要求。 表B.1 四極桿質(zhì)譜儀選擇離子監(jiān)測(SIM)的特征離子及同位素豐度比 同族物 特征離子（m/z） 離子類型 理論豐度比 確證離子 T3CB 256/258 M/M+2 1.03 188a 326b T4CB 290/292 M/M+2 0.78 222a 360b 326c P5CB 324/326 M/M+2 0.62 256a 396b 360c H6CB 358/360 M/M+2 0.52 290a 430b 394c H7CB 394/396 M+2/M+4 1.04 324a 464b 430c O8CB 428/430 M+2/M+4 0.89 358a 464c N9CB 462/464 M+2/M+4 0.78 394a D10CB 498/500 M+4/M+6 1.17 428a 13C12-T3CB 270 M+2 13C12-T4CB 304 M+2 13C12-P5CB 338 M+2 13C12-H6CB 372 M+2 13C12-H7CB 406 M+2 13C12-O8CB 442 M+4 13C12-N9CB 476 M+4 13C12-D10CB 510 M+4 a 存在的碎片離子。 b 不能存在的碎片離子。 c 這些離子為分子離子加一個(gè)氯的碎片離子（M+35） ，出現(xiàn)這些離子