GB5009.13-2017食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中銅的測(cè)定.pdf

中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)G B5 0 0 9 .1 32 0 1 7食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中銅的測(cè)定2 0 1 7 - 0 4 - 0 6發(fā)布2 0 1 7 - 1 0 - 0 6實(shí)施中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生和計(jì)劃生育委員會(huì)國(guó) 家 食 品 藥 品 監(jiān) 督 管 理 總 局發(fā) 布G B5 0 0 9.1 32 0 1 7 前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替G B/T5 0 0 9.1 32 0 0 3 食品中銅的測(cè)定 、G B5 4 1 3.2 12 0 1 0 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 嬰幼兒食品和乳品中鈣、 鐵、 鋅、 鈉、 鉀、 鎂、 銅和錳的測(cè)定 、G B/T2 3 3 7 52 0 0 9 蔬菜及其制品中銅、 鐵、鋅、 鈣、 鎂、 磷的測(cè)定 、G B/T9 6 9 5.2 22 0 0 9 肉與肉制品 銅含量測(cè)定 、G B/T1 4 6 0 92 0 0 8 糧油檢驗(yàn) 谷物及其制品中銅、 鐵、 錳、 鋅、 鈣、 鎂的測(cè)定 火焰原子吸收光譜法 、G B/T1 8 9 3 2.1 22 0 0 2 蜂蜜中鉀、 鈉、 鈣、 鎂、 鋅、 鐵、 銅、 錳、 鉻、 鉛、 鎘含量的測(cè)定方法 原子吸收光譜法 、NY/T1 2 0 12 0 0 6 蔬菜及其制品中銅、 鐵、 鋅的測(cè)定 中銅的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)與G B/T5 0 0 9.1 32 0 0 3相比, 主要變化如下: 標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“ 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中銅的測(cè)定” ; 前處理方法增加濕法消解、 壓力罐消解和微波消解; 保留石墨爐原子吸收光譜法為第一法, 采用磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液作為基體改進(jìn)劑; 保留火焰原子吸收光譜法為第二法; 刪除二乙基二硫代氨基甲酸鈉比色法; 增加電感耦合等離子體質(zhì)譜法為第三法; 增加電感耦合等離子體發(fā)射光譜法為第四法; 增加了微波消解升溫程序、 石墨爐原子吸收光譜法和火焰原子吸收光譜法的儀器參考條件為附錄。G B5 0 0 9.1 32 0 1 71 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中銅的測(cè)定1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中銅含量測(cè)定的石墨爐和火焰原子吸收光譜法、 電感耦合等離子體質(zhì)譜法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中銅含量的測(cè)定。第一法 石墨爐原子吸收光譜法2 原理試樣消解處理后, 經(jīng)石墨爐原子化, 在3 2 4.8n m處測(cè)定吸光度。在一定濃度范圍內(nèi)銅的吸光度值與銅含量成正比, 與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。3 試劑和材料除非另有說(shuō)明, 本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純, 水為G B/T6 6 8 2規(guī)定的二級(jí)水。3.1 試劑3.1.1 硝酸(HNO3) 。3.1.2 高氯酸(HC l O4) 。3.1.3 磷酸二氫銨(NH4H2P O4) 。3.1.4 硝酸鈀P d(NO3)2 。3.2 試劑配制3.2.1 硝酸溶液(5+9 5) : 量取5 0m L硝酸, 緩慢加入到9 5 0m L水中, 混勻。3.2.2 硝酸溶液(1+1) : 量取2 5 0m L硝酸, 緩慢加入到2 5 0m L水中, 混勻。3.2.3 磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液: 稱取0.0 2g硝酸鈀, 加少量硝酸溶液(1+1) 溶解后, 再加入2g磷酸二氫銨, 溶解后用硝酸溶液(5+9 5) 定容至1 0 0m L, 混勻。3.3 標(biāo)準(zhǔn)品五水硫酸銅(C u S O45 H2O,C A S號(hào):7 7 5 8 - 9 9 - 8) : 純度9 9.9 9%, 或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的一定濃度的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制3.4.1 銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10 0 0m g/L) : 準(zhǔn)確稱取3.9 2 89g( 精確至0.0 0 01g) 五水硫酸銅, 用少量硝酸溶G B5 0 0 9.1 32 0 1 72 液(1+1) 溶解, 移入10 0 0m L容量瓶, 加水至刻度, 混勻。3.4.2 銅標(biāo)準(zhǔn)中間液(1.0 0m g/L) : 準(zhǔn)確吸取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10 0 0m g/L)1.0 0m L于10 0 0m L容量瓶中, 加硝酸溶液(5+9 5) 至刻度, 混勻。3.4.3 銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液: 分別吸取銅標(biāo)準(zhǔn)中間液(1.0 0m g/L)0m L、0.5 0 0m L、1.0 0m L、2.0 0m L、3.0 0m L和4.0 0m L于1 0 0m L容量瓶中, 加硝酸溶液(5+9 5) 至刻度, 混勻。此銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度分別為0g/L、5.0 0g/L、1 0.0g/L、2 0.0g/L、3 0.0g/L和4 0.0g/L。注:可根據(jù)儀器的靈敏度及樣品中銅的實(shí)際含量確定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中銅元素的質(zhì)量濃度。4 儀器和設(shè)備注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內(nèi)罐均需硝酸(1+5) 浸泡過(guò)夜, 用自來(lái)水反復(fù)沖洗, 最后用水沖洗干凈。4.1 原子吸收光譜儀: 配石墨爐原子化器, 附銅空心陰極燈。4.2 分析天平: 感量0.1m g和1m g。4.3 可調(diào)式電熱爐。4.4 可調(diào)式電熱板。4.5 微波消解系統(tǒng): 配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。4.6 壓力消解罐: 配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。4.7 恒溫干燥箱。4.8 馬弗爐。5 分析步驟5.1 試樣制備注:在采樣和試樣制備過(guò)程中, 應(yīng)避免試樣污染。5.1.1 糧食、 豆類樣品樣品去除雜物后, 粉碎, 儲(chǔ)于塑料瓶中。5.1.2 蔬菜、 水果、 魚類、 肉類等樣品樣品用水洗凈, 晾干, 取可食部分, 制成勻漿, 儲(chǔ)于塑料瓶中。5.1.3 飲料、 酒、 醋、 醬油、 食用植物油、 液態(tài)乳等液體樣品將樣品搖勻。5.2 試樣前處理5.2.1 濕法消解稱取固體試樣0.2g 3g( 精確至0.0 0 1g) 或準(zhǔn)確移取液體試樣0.5 0 0m L5.0 0m L于帶刻度消化管中, 加入1 0m L硝酸、0.5m L高氯酸, 在可調(diào)式電熱爐上消解( 參考條件:1 2 0 /0.5h1h、 升至1 8 0/2h4h、 升至2 0 0 2 2 0) 。若消化液呈棕褐色, 再加少量硝酸, 消解至冒白煙, 消化液呈無(wú)色透明或略帶黃色, 取出消化管, 冷卻后用水定容至1 0m L, 混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。亦可采用錐形瓶, 于可調(diào)式電熱板上, 按上述操作方法進(jìn)行濕法消解。G B5 0 0 9.1 32 0 1 73 5.2.2 微波消解稱取固體試樣0.2g 0.8g( 精確至0.0 0 1g) 或準(zhǔn)確移取液體試樣0.5 0 0m L3.0 0m L于微波消解罐中, 加入5m L硝酸, 按照微波消解的操作步驟消解試樣, 消解條件參考A.1。冷卻后取出消解罐, 在電熱板上于1 4 01 6 0趕酸至1m L左右。消解罐放冷后, 將消化液轉(zhuǎn)移至1 0m L容量瓶中, 用少量水洗滌消解罐2次3次, 合并洗滌液于容量瓶中, 用水定容至刻度, 混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。5.2.3 壓力罐消解稱取固體試樣0.2g 1g( 精確至0.0 0 1g) 或準(zhǔn)確移取液體試樣0.5 0 0m L5.0 0m L于消解內(nèi)罐中, 加入5m L硝酸。蓋好內(nèi)蓋, 旋緊不銹鋼外套, 放入恒溫干燥箱, 于1 4 01 6 0下保持4h5h。冷卻后緩慢旋松外罐, 取出消解內(nèi)罐, 放在可調(diào)式電熱板上于1 4 01 6 0趕酸至1m L左右。冷卻后將消化液轉(zhuǎn)移至1 0m L容量瓶中, 用少量水洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2次3次, 合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度, 混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。5.2.4 干法灰化稱取固體試樣0.5g 5g( 精確至0.0 0 1g) 或準(zhǔn)確移取液體試樣0.5 0 0m L1 0.0m L于坩堝中, 小火加熱, 炭化至無(wú)煙, 轉(zhuǎn)移至馬弗爐中, 于5 5 0灰化3h4h。冷卻, 取出, 對(duì)于灰化不徹底的試樣, 加數(shù)滴硝酸, 小火加熱, 小心蒸干, 再轉(zhuǎn)入5 5 0馬弗爐中, 繼續(xù)灰化1h2h, 至試樣呈白灰狀, 冷卻, 取出, 用適量硝酸溶液(1+1) 溶解并用水定容至1 0m L。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。5.3 測(cè)定5.3.1 儀器參考條件根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件見附錄B。5.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別將1 0L銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和5L磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液( 可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量) 同時(shí)注入石墨爐, 原子化后測(cè)其吸光度值, 以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo), 吸光度值為縱坐標(biāo), 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.3.3 試樣溶液的測(cè)定與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下, 將1 0L空白溶液或試樣溶液與5L磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液( 可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量) 同時(shí)注入石墨爐, 注入石墨管, 原子化后測(cè)其吸光度值, 與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。6 分析結(jié)果的表述試樣中銅的含量按式(1) 計(jì)算。X=(-0)Vm10 0 0(1) 式中:X 試樣中銅的含量, 單位為毫克每千克或毫克每升(m g/k g或m g/L) ;G B5 0 0 9.1 32 0 1 74 試樣溶液中銅的質(zhì)量濃度, 單位為微克每升(g/L) ;0 空白溶液中銅的質(zhì)量濃度, 單位為微克每升(g/L) ;V 試樣消化液的定容體積, 單位為毫升(m L) ;m 試樣稱樣量或移取體積, 單位為克或毫升(g或m L) ;10 0 0 換算系數(shù)。當(dāng)銅含量 1 .0 0m g/k g( 或m g/L) 時(shí), 計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字; 當(dāng)銅含量9 9.9 9%, 或經(jīng)國(guó)家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書的一定濃度的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。1 0.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制1 0.4.1 銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10 0 0m g/L) : 準(zhǔn)確稱取3.9 2 89g( 精確至0.0 0 01g) 五水硫酸銅, 用少量硝酸溶G B5 0 0 9.1 32 0 1 75 液(1+1) 溶解, 移入10 0 0m L容量瓶, 加水至刻度, 混勻。1 0.4.2 銅標(biāo)準(zhǔn)中間液(1 0.0m g/L) : 準(zhǔn)確吸取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(10 0 0m g/L)1.0 0m L于1 0 0m L容量瓶中, 加硝酸溶液(5+9 5) 至刻度, 混勻。1 0.4.3 銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液: 分別吸取銅標(biāo)準(zhǔn)中間液(1 0.0m g/L)0m L、1.0 0m L、2.0 0m L、4.0 0m L、8.0 0m L和1 0.0m L于1 0 0m L容量瓶中, 加硝酸溶液(5+9 5) 至刻度, 混勻。此銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度分別為0m g/L、0.1 0 0m g/L、0.2 0 0m g/L、0.4 0 0m g/L、0.8 0 0m g/L和1.0 0m g/L。注:可根據(jù)儀器的靈敏度及樣品中銅的實(shí)際含量確定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中銅元素的質(zhì)量濃度。1 1 儀器設(shè)備注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內(nèi)罐均需硝酸(1+5) 浸泡過(guò)夜, 用自來(lái)水反復(fù)沖洗, 最后用水沖洗干凈。1 1.1 原子吸收光譜儀: 配火焰原子化器, 附銅空心陰極燈。1 1.2 分析天平: 感量0.1m g和1m g。1 1.3 可調(diào)式電熱爐。1 1.4 可調(diào)式電熱板。1 1.5 微波消解系統(tǒng): 配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。1 1.6 壓力消解罐: 配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。1 1.7 恒溫干燥箱。1 1.8 馬弗爐。1 2 分析步驟1 2.1 試樣制備同5.1。1 2.2 試樣前處理同5.2。1 2.3 測(cè)定1 2.3.1 儀器測(cè)試條件根據(jù)各自儀器性能調(diào)至最佳狀態(tài)。參考條件見附錄C。1 2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作將銅標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別導(dǎo)入火焰原子化器, 原子化后測(cè)其吸光度值, 以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo), 吸光度值為縱坐標(biāo), 制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。1 2.3.3 試樣測(cè)定在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下, 將空白溶液和試樣溶液分別導(dǎo)入火焰原子化器, 原子化后測(cè)其吸光度值, 與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。1 3 分析結(jié)果的表述試樣中銅的含量按式(2) 計(jì)算。G B5 0 0 9.1 32 0 1 76 X=(-0)Vm(2) 式中:X 試樣中銅的含量, 單位為毫克每千克或毫克每升(m g/k g或m g/L) ; 試樣溶液中銅的質(zhì)量濃度, 單位為毫克每升(m g/L) ;0 空白溶液中銅的質(zhì)量濃度, 單位為毫克每升(m g/L) ;V 試樣消化液的定容體積, 單位為毫升(m L) ;m 試樣稱樣量或移取體積, 單位為克或毫升(g或m L) 。當(dāng)銅含量1 0.0m g/k g( 或m g/L) 時(shí), 計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字, 當(dāng)銅含量1 0.0m g/k g( 或m g/L) 時(shí), 計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。1 4 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算術(shù)平均值的1 0%。1 5 其他當(dāng)稱樣量為0.5g( 或0.5m L) , 定容體積為1 0m L時(shí), 方法的檢出限為0.2m g/k g( 或0.2m g/L) ,定量限為0.5m g/k g( 或0.5m g/L) 。第三法 電感耦合等離子體質(zhì)譜法見G B5 0 0 9.2 6 8。第四法 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法見G B5 0 0 9.2 6 8。G B5 0 0 9.1 32 0 1 77 附 錄 A微波消解升溫程序 微波消解升溫程序見表A.1。表A.1 微波消解升溫程序步驟設(shè)定溫度升溫時(shí)間m i n恒溫時(shí)間m i n11 2 05521 6 051 031 8 051 0G B5 0 0 9.1 32 0 1 78 附 錄 B石墨爐原