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文檔簡介
1 9 9 9年 8月 煉油設(shè)計 P E 伸 0 L E U M R E 兀N E R Y E N G I N E E RI N G 第 2 9卷 第 8期 硫 一從原油到 產(chǎn) 品專集 石油加 工 中的硫腐蝕 與 防護 ,7 崔 新 安 寧 朝 輝 洛 陽石 油化 工工 程 廄葫 事 髓 洛 陽市4 7 1 0 0 3 ) 揞 要 : 對 吉硫原 油 的加工 過程 中常見 且腐蝕嚴 重的低 溫輕油部 位腐蝕 、 濕 硫 化氫 腐蝕 、 高 溫硫 腐 蝕等 多種腐 蝕 類 型 、 腐蝕舟 質(zhì) 的形 成 過程 、 腐 蝕狀 況 、 腐 蝕機理 , 以丑 采取 的 工藝和 材 料 防腐 蝕 措施 進 行 了論 述 同時耐 硫 酸露 點腐蝕和連多硫酸應(yīng)力腐蝕開裂兩種特殊的腐蝕婁型 也從腐蝕機理和防腐蝕措施方面作了舟紹。 主 題 詞 : 堡 莖鎏 堡, 曼 氯 氫 環(huán) 烷酸 曼 墮 從煉油廠設(shè)備腐蝕 與防護的角度考慮 , 一般將 原油中的碗 分 為活性硫 和非 活性硫 。元 素硫 _ H 2 s 和低分子硫醇都 能 與金屬 直接作 用而引起設(shè) 備 的 腐蝕 , 因此 它們統(tǒng) 稱為活性硫。其余 不能與金屬直 接作用 的 含 硫 化 合 物 統(tǒng) 稱 為 非 活 性 硫 。非 活性 硫 在高溫、 高壓和催 化劑 的作用 下 , 可 部分分解 為活 性硫 。有些 含硫 化合 物 在 1 2 0 溫 度 下 就開始 分 解。原油中的 含硫 化合 物 與氧化物 、 氯化物 、 氮化 物 、 氰化物、 環(huán)烷 酸和氫 氣 等其它腐蝕 性介 質(zhì)相互 作用 , 可 以形成多種 含硫腐 蝕環(huán)境。硫 在原 油的不 同餾分中的含量和存在的形式不盡相 同, 但 都隨沸 點的升高而增加 , 并且富集 于渣油中。 1 硫 腐 蝕 的 特 點 硫腐蝕貫穿 于煉油 全過程 。原 油 中的總硫 含 量與腐蝕性 之間 并無 精 確 的對 應(yīng)關(guān) 系, 主要取 決 于含硫化 合物 的種類 、 含 量和 穩(wěn) 定性 。如果原 油 中的非活性硫易轉(zhuǎn)化 為活性硫 , 即使 硫含 量很 低 , 也將對設(shè)備造成嚴 重的腐蝕 。這 就使硫腐蝕 發(fā) 生 在煉油裝置 的各個 部位 。因此 , 硫 腐蝕 涉 及裝 置 多 , 腐蝕環(huán)境也多種 多樣 , 含硫化臺 物的轉(zhuǎn)化 關(guān) 系 相 當復(fù)雜 , 給硫腐蝕 的動力 學(xué)和熱力學(xué) 研究 、 防腐 蝕措施 的制定 以及加 工含 琉原油 的設(shè) 備選材 帶來 很多 困難 。 在原油加工過程 中 , 硫腐 蝕不 是孤立存 在 的。 硫 和無機鹽 、 環(huán) 烷酸 、 氮 化物 、 水 、 氫 、 氨等 其 它腐 蝕性介質(zhì) 共同作用 , 形 成 多種 復(fù)雜 的腐蝕環(huán)境 。 從腐 蝕 環(huán) 境 考 慮硫 腐 蝕 可 分 為高 溫 ( 大 于 2 4 0 ) 化學(xué)腐蝕 、 低 溫硫 化氫 電化 學(xué)腐蝕 以及 兩 種 比較 特殊 的腐蝕 硫酸露點 腐蝕 和連 多硫酸 童 絲 趔 醛 蕊 0 , 腐蝕 ; 從 腐 蝕 形 態(tài) 考 慮 , 硫腐 蝕 又 可 分 為均 勻 腐 蝕 、 點蝕 、 縫 隙腐蝕 、 應(yīng)力腐蝕開裂 ( S C C) 以及由濕 硫化 氫 引 起 的 氫 鼓 泡 ( HB ) 、 氫 致 開 裂 ( H I C) 、 含 硫 化合物應(yīng)力腐 蝕開裂 ( s s c c ) 和應(yīng) 力 導(dǎo)向氫致開裂 ( S O H I C ) 等 。 2低 溫輕 油部 位 的 腐 蝕 與 防 護 原油 中存在 的 H 2 S以及有機 含硫 化合物在 不 同條 件 下 逐 步分 解生 成 的 s , 與原 油加 工 過 程 中 形成 的腐蝕性介 質(zhì)( 如 HC I , N H 3 等 ) 和人 為加人 的 腐蝕性 ( 或 可引 起腐蝕 的 ) 介 質(zhì) ( 如 乙醇胺 、 糠醛 、 水 等 ) 共 同形 成腐 蝕 性 環(huán) 境 , 在 裝 置 的低溫 部 位 ( 特別是氣液相變部位 ) 造成嚴重 的腐蝕 。典 型的 有常減壓蒸 餾裝 置塔頂?shù)?H C I +H 2 s+H 2 0型腐 蝕 環(huán)境 ; 催 化裂化裝 置分餾 塔頂 的 HC N+H 2 s+H 2 0 型腐蝕 環(huán)境 ; 加氫 裂 化和加 氫 精制 裝置流 出物 空 冷器的 s+N H 3 +H 2 +H 2 0型 腐蝕環(huán)境 ; 干氣脫 硫裝置 再 生 塔 、 氣 體 吸收 塔 的 R N H 2 ( 乙醇 胺 )+ c 0 2 + s +H 2 0型腐 蝕環(huán)境等。 2 1 HC I +H 1 S +H 2 0型 腐 蝕環(huán) 境 這種腐蝕 環(huán)境主要存在于常減壓蒸 餾裝置塔 頂循 環(huán)系統(tǒng)和溫 度低 于 1 5 0 的部位 , 如常壓蒸餾 塔 、 初餾塔 、 減壓蒸餾塔頂部 的塔體 、 塔 板或填料 以及 塔頂 冷凝 冷 卻 系統(tǒng) 。一 般氣 相部 位腐 蝕較 輕 , 液 相部位腐蝕較 重 , 氣 液相 變部 位 即露點 部位 最 為 嚴 重 。 收稿 日期 : 1 9 9 90 43 0 。 作 者苘升 : 崔新 安 , 高級 工 程 師 , 1 9 8 6年 畢 業(yè) 于 華 中 理 l l 太 學(xué) , 一 直從 事石 油化工 設(shè)備的 防腐蝕 研究 工作 。 _, 7 c 、 一 一 一 , 0 維普資訊 煉油設(shè)計 1 9 9 9年 第 2 9卷 2 1 1腐 蝕 狀 況 H C I 和 s的沸點都非常低( 標準沸點分別為 一 8 4 9 5 和 一6 0 2 C) 。因此 , 在 原油加工過程 中 形成 的 H C 1 和 s均 伴 隨著 油 氣 集 聚 在 常 壓 塔 頂。在 1 1 O 以下遇到蒸汽冷凝 水會形 成 p H值達 1 1 3的強 酸性 腐蝕 介 質(zhì) , 對 設(shè)備 產(chǎn)生 腐蝕 。對 于碳鋼 為均 勻腐蝕 , 對于 0 C r l 3鋼為點 蝕 , 對 于奧 氏體不銹鋼則為氯化物應(yīng)力腐蝕開裂 。 有資料 表明 , 在無 工藝 防腐蝕條件 下 , 碳 鋼的 腐蝕速率可 達 2 n m , a , 常 壓塔碳 鋼管 殼式 冷卻 器 管束進 口部位腐 蝕速 率高達 6 01 4 5 n m , a , 腐 蝕形 態(tài)為均勻腐蝕 ; 常壓塔 頂 的 C r l 3浮 閥 出現(xiàn) 點 蝕 , 腐蝕速率為 1 8 2 O i -l lk a 。某煉 油廠 曾使 用 C r l 8 N i 8鋼作常壓塔頂襯里 , 5年后 出現(xiàn) 大面積 氯 化物應(yīng) 力腐蝕 開裂 。某煉油 廠使 用 1 C r l S N i 9 T i 鋼 作常壓 塔頂 空冷器管束 , 投用 9 o天后 管子與 管板 脹 接過 渡 區(qū)全部 發(fā)生 脆 斷。采 用工 藝 防腐 蝕后 , 常壓塔 頂空冷器管束腐蝕速率為 0 1 0 3 i - l lk a , 管殼式冷卻 器碳 鋼管束腐蝕速率為 0 8 m m a 。某 煉 油 廠 常 壓 塔 頂 管 殼 式 冷 卻 器 管 束 使 用 1 C r l 8 N i 9 T i 鋼 , 在加 強 工 藝防腐 蝕 措施 后 , 使 用 5 年后 發(fā)生 應(yīng)力腐蝕開裂 。 2 1 2工 藝 防腐 蝕 措 施 對于原油 蒸餾 塔頂 的腐蝕 控 制技 術(shù) , 除搞 好 深度電脫 鹽外 , 仍然 是 “ 三 注 ” , 即在 系統(tǒng) 中注水 、 注緩蝕劑 和注中和劑。過去注入 氨水 是產(chǎn)生 銨鹽 垢 下腐蝕 的主要 原 因, 占設(shè)備破壞 的 8 0 , 其腐 蝕 速率是均 勻腐 蝕 的 2 o倍 。垢下沉 積物 中硫化 鐵 占 7 0 一8 0 , 其 它是 焦炭和 重 質(zhì)烴 。硫 化鐵 是 原油蒸餾 塔頂 系統(tǒng) 中溶解 度最 小 的鹽 , 其 溶解 性 取決于 口 H值 和含硫 化合物 濃 度。腐蝕 機 理是 由 于干凈或微覆蓋 區(qū)之間形成 電位差 電池 但傳 統(tǒng) 觀點認為 , 中和鹽 引起 了塔頂 的許 多 問題 。這 些 鹽水解使 p H值 為 4 , 過 量使 用 中和劑提 高 p H值 , 會引起硫化鐵 沉 積 , 最 終導(dǎo)致 塔頂破 壞 。一 些研 究結(jié)果表明 , 常壓 塔頂 系統(tǒng)最佳 p H值范 圍比過去 推薦的范圍( 5 5 7 0 ) 低 , 如表 1 所示 。 表 1 常 壓塔頂 系統(tǒng)推薦 的 最佳 值 H2 S ra g L p H值 2 0 5 0 5 15 6 4 9 5 4 【 0 0 瑚 4 85 3 4 6 5 1 由于常減壓蒸餾裝置塔頂腐 蝕 環(huán)境 中氯離子 的濃度較高 , 再加上各種應(yīng)力 的影響 , 極 易造成 氯 離子應(yīng)力腐蝕 開裂 , 所 以低 溫輕 油部 位 的材 質(zhì) 較 難升級 。國內(nèi)絕大 部分煉油 廠常 減壓塔 頂冷凝 冷 卻系統(tǒng) 仍采用碳 鋼 , 因 此 以“ 一脫 三 注” 為核 心 內(nèi) 容的傳 統(tǒng)工藝防腐蝕手段顯得異常重要 。 “ 一 脫 是 原 油深 度脫鹽 , 一方 面 是深 度脫 除 鈉鹽。 由于鈉 離 子易 引 起加 氫脫 硫催 化劑 的 中 毒 , 因此 對 原料 油 中的鈉 離 子 含 量 要 求 很 嚴格 。 例 如某 煉油廠加 工進 口含 硫原 油 , 要求 原油經(jīng) 深 度脫鹽后 , 其 原料 油 中鈉 離 子 含 量小 于 1 m g L 。 另一方面 , 有 效 脫除鈣 、 鎂 、 鐵 離子 。盡量 降 低塔 頂冷凝冷 卻系統(tǒng) H C 1 的生成量 。 目前煉油廠常減壓蒸餾裝置 “ 三頂 ” 大部 分采 用注 氨 , 但其 中 和效果 差 , 必 須過 量 注入 。這樣 , 生成 的 N I C 1 容易結(jié)垢 , 一方面 容易引起堵 塞 , 另 一 方面產(chǎn)生 垢下腐蝕 。加工 進 口含 硫 原 油后 , 塔 頂 冷凝冷卻 系 統(tǒng) 中 s含量 增 加 , 結(jié)垢 和腐蝕 的 問題 更 為 突 出 。有 的 煉 油 廠 采 用 注 有 機 胺 , 取 得 了很好 的中和效果 , 但有機胺 價格 昂貴 , 因此有 的 煉油 廠采 用氨 和有機 胺按 一定 比例 混 注 的方法 , 效果 也較好 。國內(nèi)新 開發(fā) 的 中和緩 蝕 劑 , 既具 有 中和作用 , 又具有 緩 蝕作用 , 一 劑多 用 , 應(yīng) 用效 果 也較好 。 國 內(nèi)煉 油 廠 常 減 壓 蒸 餾 裝 置 的 “ 三 劑 ” ( 破 乳 劑 、 緩蝕劑和 中和劑 ) 一般 采用 手 工注 入 , 很難 做 到定時定量 。新 開發(fā) 的“ 三劑 ”自動注 入 系統(tǒng) , 可 根 據(jù)物 流量 自動調(diào)節(jié) 藥劑 的注 入量 , 在 部分煉 油 廠試 用 , 取得 了較好的效 果 , 但 與信 號的 自動采集 和反饋 等 智 能注 入 系統(tǒng) 相 比, 仍 有 很 大 的 差距 。 目前 , 洛陽石 油化 工工程 公 司設(shè) 備研 究所 正 在進 行這方面 的研究工作 , 并 已取得進展 。 2 、 1 3材 料 防腐 蝕 措 施 原油蒸餾 塔頂 耐蝕金屬材 科 的選 擇是過 程設(shè) 備選擇 的一 個關(guān) 鍵。在歐 美 發(fā)達 國 家 , 這個 部位 的材料 9 0年代 以前一直選用 Mo n e l 舍 金( U N S N o 4 4 0 0 ) , 設(shè)備 殼體 材料 采 用碳 鋼 +M o n e l 臺金 復(fù)合 鋼材 , 內(nèi)件全部為 Mo n d臺 金。9 o年 代初期 , 發(fā) 現(xiàn) 這種臺金對 濕硫化 氫應(yīng)力 腐蝕 開 裂是 敏 感 的 , 故 在 1 2 0 以上不 推 薦使 用 。某 國外 煉 油 廠的常 減 壓蒸餾裝 置 原設(shè) 計 為 : 塔 體采 用 碳鋼 +Mo n e l 臺 金 , 內(nèi)件 仍采用 Mo r t e l 合金 。但在詳 細設(shè)計 中 , 耐 蝕金 屬材料殼 體改成 了碳 鋼 +Ha s t e U o y C - 4合 金 , 內(nèi)件改為 H a s l rd l o y c 4臺 金( U N S No 6 4 5 5 ) 。在 日 維普資訊 第 8期 崔 新安 等 石油 加工 中 的硫腐 蝕 與防護 6 3 本 , 該部 位 的 耐蝕 材 料 選 用 S U S 4 0 5( 0 C r I 3 A I ) 和 Mo n e l 等 合 金 。 在常減壓蒸餾裝置塔 頂冷 凝冷卻 系統(tǒng) 的選 材 中 , 國內(nèi)在 8 O年代和 帥 年代 不斷有煉油廠在塔頂 冷凝 冷卻 系統(tǒng) 嘗 試 使 用 奧 氏 體 不銹 鋼 和鋁鎂 合 金 , 結(jié)果都 以設(shè) 備很 快腐蝕 穿孔 、 開 裂而告 終。也 有的煉油廠嘗 試 使用 鈦 合金 換熱 器 , 但 由于價 格 昂貴 , 很難 推廣 。對 于塔頂冷 凝 冷卻 系統(tǒng) , 國內(nèi) 目 前 比較 一 致 的 看 法 是 , 設(shè) 備 采 用 碳 鋼 材 質(zhì) , 加 強 涂 料 的施工管理 嚴格 控制 “ 一脫 三注” , 基本 上可 以 控 制 塔 頂 冷 凝 冷 卻 系統(tǒng) 的腐 蝕 。 2 2 HC N+心 s+H, 0型 腐蝕 環(huán) 境 原 油 中 的含 硫 化 合 物 在 催 化 裂 化 的反 應(yīng) 條 件 下形成 H , S , 同時一些 氮化物也 以一定的比例存在 于裂解產(chǎn)物 中, 其 中 1 2 的氮 化物以 HC N形 式存在 , 從 而 在催 化裂化 裝 置 吸 收解 吸系統(tǒng) 形 成 H c N+H , s+H , 0腐 蝕環(huán) 境。該 部 位 的溫 度為 4 O 5 O , 壓 力 為 1 6 MP a 。 H C N 的 存 在 對 s+ H , 0 的腐 蝕 起 了促 進 作 用 。 氰化物在堿性 的 H , s+H , O溶液 中起 兩種 作 用 : 溶解 硫化 鐵 保護膜 , 加 速硫 化 氫 的腐蝕 , 并 產(chǎn) 生 有 利 于 氫 向 鋼 中 滲 透 的 金 屬 表 面 ; 氰 化 物 能 除掉 溶 液 中 的緩 蝕 劑 。 在吸收解吸 系統(tǒng) , 隨著 C N一 濃度 的增加 , 腐 蝕 性也提高 。當催化裂 化原 料 中氮 的總含量大 于 0 1 時 , 就會引起設(shè)備 的嚴重 腐蝕 。當 C N一 濃度大 于 5 0 0 m 異 L時 , 明顯促 進腐 蝕 作用 。對這 種腐 蝕 工藝可采取 以下 防 腐蝕 措施 : 用水 洗將 氰化 物 脫 除 ; 注人多硫化合 物緩蝕 劑 , 將 氰化 物消 除。 也 可采 用 材 料 防 腐蝕 措 施 : 簡 體 采 用 碳 鋼 ( 鎮(zhèn) 靜鋼)+3 m m 0 C r I 3 A I 鋼 復(fù) 合板 或 0 C r l 3鋼 , 也 可 采用 鉻 鉬 鋼 ( 1 2 C r 2 A I Mo V) , 配 用 3 1 7焊 條焊 接 , 焊 后 7 5 0 熱 處 理 , 焊 道 及熱 影 響 區(qū)的硬 度 應(yīng)小 于 H B 2 0 0 。填料可 采 用 0 C r l 3鋼或 滲鋁 鋼 。但 是在 H C I +H , s+H , 0環(huán)境 下 , 選 用 不銹 鋼焊條 焊接碳 鋼 或 鉻 鉬 鋼 , 極 易 發(fā) 生 硫 化 氫 應(yīng) 力 腐 蝕 開 裂 應(yīng) 引 起 重 視 。 2 3 R N H , +c +m s +H , 0型 腐蝕 環(huán) 境 腐蝕部位在 干氣 及液化 石油 氣脫 硫的再生塔 底部系統(tǒng)及 富液 管道 系統(tǒng) ( 溫度 高于 9 0 C, 壓力約 0 2 MP a ) 。 在堿性 介質(zhì) 下 ( 口 H值 不 小 于 8 ) , 腐蝕 形態(tài) 為 由 c 及胺 引起 的應(yīng)力腐蝕 開裂 和均勻減薄 。均 勻腐 蝕 主 要 是 c o 2 引 起 的 , 應(yīng) 力 腐 蝕 開 裂 是 由 胺 、 c o 2 和 H 2 s以及 設(shè) 備 所 受 的應(yīng) 力 引起 的 。 對操作溫度 高 于 9 0 C的碳 鋼設(shè)備 及管 道 , 焊 后 進 行 消 除 應(yīng) 力 熱 處 理 , 可 防 止 堿 性 條 件 下 由碳 酸鹽 引起 的 應(yīng) 力腐 蝕 開 裂 。 3濕硫 化 氫 的 腐蝕 與 防 護 濕硫 化氫 腐 蝕 環(huán) 境 , 即 H 2 s+H 2 0型 的腐 蝕 環(huán) 境 。濕硫 化氫環(huán)境廣泛存在 于煉油廠二 次加工裝 置 的輕油 部位 , 如 流化催 化裂 化裝 置 的吸收 穩(wěn)定 部分 , 產(chǎn) 品精制 裝 置 中的干氣 及液 化石 油氣脫 硫 部 分 , 酸 性水 汽提 裝 置 的 汽提 塔 , 加 氫 裂 化 裝 置 和 加氫脫硫裝 置冷卻 器 、 高壓分 離器 及其下 游 的設(shè) 備 。 3 1 腐 蝕 機 理 在 H , S+H , 0腐 蝕 環(huán) 境 中 , 碳 鋼設(shè) 備 發(fā) 生 兩 種 腐 蝕 : 均 勻 腐 蝕 和 濕 硫 化 氫 應(yīng) 力 腐 蝕 開 裂 。 開 裂 的形 式 包 括 氫 鼓 泡 、 氫 致 開 裂 、 硫 化 物 應(yīng) 力 腐 蝕 開 裂 和 應(yīng) 力 導(dǎo) 向氫 致 開 裂 。 氫 鼓 泡 是 由于 含硫 化 合 物 腐 蝕 過 程 析 出 的 氫 原 子 向鋼 中 滲 透 , 在 鋼 中 的 裂 紋 、 夾 雜 、 缺 陷 等 處 聚集并形 成分子 , 從而 形成很 大的膨 脹力 。隨著 氫 分 子 數(shù) 量 的增 加 , 對 晶 格 界 面 的 壓 力 不 斷 增 高 , 最后導(dǎo)致界面開裂 , 形 成氫鼓泡 , 其分布平行 于鋼 板表 面。氫鼓泡 的發(fā) 生并不需要外加應(yīng)力 氫 致 開 裂 是 由 于 在 鋼 的 內(nèi) 部 發(fā) 生 氫 鼓 泡 區(qū) 域 , 當氫的壓力繼續(xù)增 高時 , 小的鼓泡裂紋趨 向于 相互 連 接 , 形 成 階 梯 狀 特 征 的氫 致 開 裂 。鋼 中 Mn s 夾 雜的帶 狀分 布會 增加 氫 致開 裂 的敏 感 性。 氫致 開 裂 的發(fā) 生也 無需 外 加 應(yīng) 力 。 硫化物應(yīng)力腐蝕開 裂是 濕硫化氫環(huán)境 中產(chǎn)生 的氫 原子 滲透 到 鋼 的 內(nèi) 部 , 溶 解 于 品格 中 , 導(dǎo) 致 氫 脆 , 在外加 應(yīng) 力或殘余 應(yīng) 力作 用下形 成 開裂 。它 通 常 發(fā) 生 在焊 道 與 熱 影 響 區(qū) 等 高 硬度 區(qū) : 應(yīng) 力 導(dǎo) 向 氫 致 開 裂 是 在 應(yīng) 力 引 導(dǎo) 下 在 夾 雜 物與缺陷處因氫聚集而形成成排 的小裂 紋沿 著垂 直于應(yīng)力的方向發(fā)展。它通常發(fā)生 在焊 接接 頭的 熱影 響 區(qū)及 高 應(yīng)力 集 中 區(qū), 如接 管 處 、 幾 何 突變 處 、 裂 紋狀 缺陷處或 應(yīng)力 腐蝕開裂處等 。 3 2腐 蝕 狀 況 濕硫化氫對碳錒設(shè)備的均 勻腐 蝕隨 溫度 的升 高而 加 劇 。在 8 o 時 , 腐 蝕 速 率 最 高 在 1 1 0 1 2 0 時腐 蝕 速 率 最 低 =此 外 在開 工 的最 初 幾 維普資訊 煉油設(shè)計 1 9 9 9年第 2 9 卷 天 , 腐蝕 速率可達 1 0 I l I I l , fl以上 , 隨著裝 置運 轉(zhuǎn)時 間的延 長 而迅 速下 降 , 到 1 5 0 0 2 0 0 0 h后 , 腐 蝕 速 率 趨 于 0 3 I l I I l , fl 。 1 9 8 4年 , 美 國 U n o e a l 公 司雷蒙 特 號煉 油 廠 乙醇胺吸收塔 發(fā) 生爆 炸 而引 起大 火 , 就 是硫 化 氫 應(yīng)力腐蝕 開 裂 造成 的。 1 9 9 5年 , 國 內(nèi)某 煉油 廠 氣 體精制裝置 中的氨水沉 降罐 也發(fā) 生了濕硫 化氫 應(yīng) 力腐蝕 開裂事故。 濕硫化氫不至于引起壓力 容器 開裂 的上 限濃 度 目前 尚未 建立 , 但工業(yè) 上 的經(jīng) 驗 值為 5 0 m L 。 E x x o n公司將 濕 硫化氫 腐蝕 環(huán) 境下 的壓 力 容 器分 為兩類 , 即 H 2 S濃 度大 于 5 0 rag L 、 氰化 物濃 度 大 于 2 0 mg L和 H 2 S濃 度 大 于 5 0 mg L , 并 規(guī) 定 了 每 種類 型 的 重 點 檢 查 項 目。 3 3防腐 蝕 措 施 在硫化氫 濃 度 大于 5 0 ra g L的腐 蝕 環(huán)境 中 , 殼體宜選用抗 拉強度不 大 于 4 1 4 MP a的碳鋼或 碳 錳鋼材 料; 在硫 化氫 濃 度大 于 5 0 m g L 、 氰 化物 濃 度大于 2 0 m g L的腐蝕 環(huán)境 中, 殼體 宜選 用碳 鋼 或 碳錳 鋼 +0 C r l 3鋼 復(fù)合 鋼 板 , 塔 的 內(nèi)構(gòu) 件 選 用 0 C r l 3鋼 。 當選用碳鋼 或碳 錳 鋼作殼 體 材 料時 , 應(yīng) 采取 如下措施 : 應(yīng)限制焊道硬度 不大于 HB 2 0 0 ; 避 免焊道舍金 成分偏 高 ; 對 過程 設(shè) 備進行 焊后熱 處理 ; 當板 厚 超 過 2 0 0 m m 時 進 行 1 0 0 超 聲 波 檢查 ; 對焊道進行 1 0 0 射線 探傷檢查 。 用碳錳鋼 作 殼 體材 料 時 , Mn S的帶狀 分 布 增 加氫 致開裂 的敏感性 , Mn的偏析容 易產(chǎn) 生馬 氏體 和貝氏體 , 使 焊后 組織 增 加 開裂傾 向。根據(jù) 這些 研究結(jié)果認為 , 含 M n的低合金鋼不宜用于制造 濕 硫 化氫環(huán)境 中的壓力容器 。 目前 通用 的做法是 控 制 Mn含 量 , 如 國 內(nèi) 的 1 6 Mn D R 鋼 規(guī) 定 Mn含 量 小 于 1 6 0 , 而 日本的相應(yīng)鋼種 T S t E 3 5 5則規(guī)定 Mn 含 量在 1 4 左 右 。 降低鋼 中的硫 含量( 小 于 0 0 0 5 ) , 可 以降低 氫 致開裂 的敏感 程度 但 用一般 檢查 氫致 開裂 的 方法( 如 N A C E T M 0 2 8 4 ) 尚不足 以檢查 出應(yīng)力 導(dǎo)向 氫致 開 裂 的傾 向 。 4高溫下硫的腐蝕與防護 高溫含硫 化合 物的 腐蝕 環(huán)境是 指 2 4 0 C以上 的重 油部 位硫 、 H 2 S和硫 醇形 成的腐蝕 環(huán)境 。典型 的高 溫含硫化合物腐蝕 環(huán)境存在 于常減 壓蒸餾 裝 置常、 減壓塔 的下部和塔底管 道 , 常壓 渣 油和減壓 渣油換熱器 等 ; 流化催 化 裂化 裝 置 主分餾塔 的下 部, 延遲 焦化裝 置 主分 餾塔 的 下部 等。在這 些 高 溫 含硫化舍 物 的腐蝕 環(huán)境 , 碳 鋼 的腐蝕 速率 都 在 1 1 n m v a 以上。在加氫 裂化和加氫精 制等 臨氫裝 置中, 由于氫 氣 的存 在 加 速 了硫 化氫 的腐 蝕 , 在 2 4 0 以上形成 高溫 H 2 S+ 腐 蝕 環(huán) 境。典 型例 子是加氫裂 化裝置和加氫脫硫裝置 的反應(yīng) 器 以及 催 化重 整裝置 原料 精制部分 的石腦 油加氫 精制反 應(yīng)器 等 。 4 1 腐 蝕 機 理 在高溫 條件 下 , 活性硫 與金 屬直接 反應(yīng) , 它 出 現(xiàn)在 與物流 接觸 的各個 部位 , 表 現(xiàn)為均 勻腐蝕 , 其 中 以 H 2 S的腐蝕性最 強?;瘜W(xué) 反應(yīng) 如下 ; H2 S+Fe F e S+H2 S+ F e S R S H+ F e S +不 飽和烴 高溫硫腐 蝕 速率 的 大小 , 取決 于 原油 中活性 硫 的多少 , 與總硫 含量也有關(guān) 系。溫度 的升高 , 一 方 面促進活性 含 硫化合 物 與金屬 的化 學(xué) 反應(yīng) , 同 時又促進非活性硫 的分解 。溫度 高于 2 4 0 時 , 隨 溫度 的 升 高 , 硫腐 蝕 逐 漸 加 劇 , 特 別是 在 3 5 0 4 0 0 時 H 2 S能分解 出硫和氫 , 分解 出來 的元 素硫 比 s的腐 蝕性 更強 , 到 4 3 0 C時 腐蝕最 劇烈 , 到 4 8 0 時分解接近完全 , 腐蝕 開始減弱。 高溫硫腐蝕 開始 時速 度很 快 , 一 定 時 間后腐 蝕速率會保持 恒 定, 這 是 因為生 成 了硫 化鐵保 護 膜的緣故。而物 流 的流速 越 高 , 保護 膜 就愈容 易 脫落 , 脫落后腐蝕便會重新開始 。 4 2防腐 蝕 措 施 對于這類 腐蝕 部 位 主要 采用 防腐 蝕材 料 , 相 當多的現(xiàn)場經(jīng) 驗 表 明, 塔 體高 溫部位 可選用 碳鋼 + 0 C r l 3或 0 C r l 3 A I 鋼( S U S 4 0 5 ) 之類 的鐵索 體不 銹鋼復(fù)合板。0 C r l 3鋼的鉻含 量大于 1 1 7 , 其合 金設(shè)計 符合 n 8規(guī) 律 , 有 較好 的耐蝕 性 。這 種鋼 的膨脹系數(shù)與碳鋼 相近 , 容易用 于復(fù)合板 的制造 。 不但 能較 好 地 耐高 溫 硫 的腐 蝕 , 而且 價格 便 宜。 美國、 德 國、 伊朗和 國內(nèi)茂名石油 化工公 司等煉油 企業(yè)都有長期使用 的經(jīng)驗 。 塔內(nèi)件 的材 質(zhì)則可選 用 0 C r l 3鋼 、 1 2 A I Mo V鋼 和滲鋁鋼等 , 換熱 器 的管 子 可選 用 C r 5 Mo和滲鋁 鋼。塔體材料也 可選 擇 C r l 8 N i l 0 T i 鋼 ( S U S 3 2 1 ) , 其 耐 硫 腐 蝕 和 環(huán) 烷 酸 腐 蝕 性 要 優(yōu) 于 0 C r t 3或 維普資訊 第 8期 崔 新安 等 石 油加 工 中的硫 腐蝕 與 防護 O C r I 3 A 1 鋼 , 且 加 工 性 能 好 。但 C r l 8 N i l O T i 鋼 ( S U S 3 2 1 ) 抗應(yīng)力腐蝕開裂 的能力不如 O C r l 3或 O C r 1 3 A 1 鋼 , 須 控 制 連 多 硫 酸腐 蝕 。 管道 宜使 用 C r 5 M o鋼 , 但 轉(zhuǎn) 油線 彎 頭等 沖刷 腐蝕嚴重 的 部位 , 可選 用 3 1 6 L鋼 。例 如 , 茂 名 石 油化工公司常 減壓蒸餾裝置轉(zhuǎn)油線 高速段 原 選用 C r 5 Mo鋼 , 彎 頭部位沖刷腐蝕嚴 重 , 更換為 3 1 6 L鋼 后 , 運行 5年情 況 良好 。 在我 國煉 油裝 置 中已使用 多 年 的滲鋁 鋼 , 主 要解決 高溫 部位 有機 酸和硫 引起 的腐蝕 。實 踐證 明, 常壓 塔的碳 鋼塔 板 、 減 壓塔 的碳 鋼填 料 、 塔 內(nèi) 構(gòu)件 、 高溫部 位換 熱器的管束 和加熱爐 的爐 管等 , 經(jīng)滲鋁后 , 極 大地提 高 了材 料的耐 蝕性 和 抗 氧化 性 能 , 可 以與 l 8 - 8 鋼 和 3 1 6 L鋼相媲美。美 國和 日 本 等 國 家也 有 許 多 煉 油 廠 使 用 這 種 材 料 , 主 要 用 于有腐蝕 性 介 質(zhì) 的管 道 和塔 內(nèi)填 料 , 使 用期 在 6 年 以上 。 5 s+ S+R S H+R C O O H( 環(huán) 烷 酸 ) 型腐 蝕 環(huán) 境 對于 酸 值 超 過 0 5 m g K O H g的 原 油 , 無 論 硫 含量多高 , 其 防腐措 施 亦應(yīng)按 含酸原 油 考慮 。環(huán) 烷酸能形成 可溶性 的腐 蝕 產(chǎn)物 , 腐蝕 形 態(tài) 為帶 銳 角邊的蝕坑 和蝕槽 , 在高 溫 區(qū)隨溫 度的 升 高有 兩 個腐蝕 高峰 ( 在 2 7 02 8 O 和 3 5 0 4 0 0 ) 。物 流 的流速對腐 蝕 影 響更 大 , 環(huán) 烷 酸的腐蝕 部位 都 是 在流速 高的地方 , 流速增加 , 腐 蝕速率 也增加 。而 硫化氫 的腐蝕 產(chǎn)物是不溶 的 , 多 為均 勻腐蝕 , 隨溫 度的升 高而 加重 。兩者 的腐 蝕 作用 同時 進行 , 若 硫 含量低 于 某一 臨界 值 , 其腐 蝕情 況 加 重。亦 即 環(huán)烷 酸破壞 了硫 化氫腐 蝕 產(chǎn)物 , 生成 可 溶 于油 的 環(huán)烷酸鐵 和 H s , 使腐 蝕繼續(xù)進行 。若 硫含量高于 臨界值時 , s在金屬表面生成穩(wěn)定的硫化鐵保護 膜 , 減緩 了環(huán)烷 酸 的腐 蝕作用 。也 就是 平 常所 說 的 , 低硫 高酸腐 蝕 比高硫 高酸 的腐 蝕還嚴 重 。s+ s +R S H+R C O O H型腐蝕 部位 與 s+ s+R S H 型腐蝕部位 的腐 蝕情 況 基本相 同 , 但 加 工 高酸 值 原油 的煉 油廠 , 其嚴重腐 蝕部位 多集中在 減 壓爐 、 減壓轉(zhuǎn)油線及減 壓塔進 科段下部 。 對于酸值 較高腐 蝕 性較 強 的原 油來 說 , 可 以 從工 藝上 投 加 高 溫 緩 蝕 劑 ; 在腐 蝕 部 位 可 選 用 1 C r 1 8 N i l O T i 或 3 1 6 L等鋼 ; 在設(shè)計上 可加 大轉(zhuǎn) 油線 管徑 , 降低流速 ; 在 施 工上 , 對 管道 及設(shè) 備 內(nèi)壁 焊 道磨 平 , 防 止產(chǎn) 生 渦 流 。 6 +H 1 s 型 腐蝕 環(huán) 境 H s體積濃度在 1 以下 時 , 隨著 H 2 s濃度 的 增加 , 腐蝕速率 迅速增 加。 當超 過 1 時 , 腐 蝕速 率基 本 不 再 變 化 。 在 3 l 5 4 8 0 “ ( i 范圍 內(nèi), 隨著溫 度 的增加 , 腐蝕 速率急劇增 加 。溫度每增 加 5 5 , 腐蝕 速率 大約 增 加兩 倍。 腐蝕 速率隨著時間的增 長 而逐 漸下 降。超 過 5 0 0 h的腐 蝕 速率 僅 為 短 時間 腐 蝕 速率 的 1 3 1 1 1。 壓力對腐蝕速率投有影 響 。但 在單 純高溫氫 氣 中, 壓力對氫腐蝕 則有很大影響 在高溫 s+H 2型腐 蝕環(huán) 境 中, 影 響腐 蝕速 率的主要 因素是 溫 度和 H 2 s濃 度 。 目前 , 工 程設(shè) 計依據(jù) A S C o u p e r 和 J W G o r m o n曲線 估算腐 蝕 速率來確定 材料 。一 般來說 , 在設(shè) 計 溫 度不 大 于 4 5 0 時 , 采用 1 8 8 T i 奧 氏體 不銹 鋼 的腐 蝕速 率是 可 以 接 受 的 。 7連 多硫 酸 引 起 的應(yīng) 力腐 蝕 開 裂與 防護 連多硫酸應(yīng) 力腐蝕最易發(fā) 生在煉 油裝置 中 由 不銹 鋼或高合 金材料制造 的設(shè) 備上 , 一般是 高溫 、 高壓含氫 環(huán)境下 的反 應(yīng)塔 器及其 襯 里 和 內(nèi)構(gòu) 件 、 儲罐 、 換熱器 、 管道 、 加 熱爐爐管等 , 特別 在加氫脫 硫 、 加氫裂化 、 催化重整等裝置 中用奧 氏體不銹鋼 制造 的設(shè) 備上 。這些設(shè)備在 高溫 、 高壓 、 缺氧 和缺 水的干燥 條件 下運行時 , 一 般不會 形成連 多硫 酸。 但 當裝置運行期 間遭 受硫 的腐蝕 , 在設(shè) 備表 面生 成 含 硫 化 臺 物 , 裝 置 停 工 期 間 有 氧 ( 空 氣 ) 和 水 進 入時 , 與設(shè)備 表面 生成 的含硫 化 臺物反 應(yīng)生 成 連 多硫酸( H : s 哦) , 設(shè)備 即使在 “ 冷態(tài)” 時 , 通 常也 存 在拉伸應(yīng) 力 ( 包 括殘 余應(yīng)力 和外 加應(yīng) 力 ) , 在連 多 硫酸和這種拉 伸應(yīng) 力 的共 同作用 下 , 奧氏 體不 銹 鋼和其 它高臺 金鋼 產(chǎn)生敏 化條件 , 就有 可 能發(fā)生 連多硫酸應(yīng)力腐 蝕開裂。 7 1開 裂 機 理 不銹鋼或高臺 金材 料制 造 的設(shè) 備表 面 , 在 操 作運行中與環(huán)境中的 H , S和活性硫發(fā) 生反 應(yīng)生 成 F e S , 當設(shè)備 停車或檢修時 , 系統(tǒng) 中的溫 度降低 , 設(shè) 備表面與空氣 中的氧 和水 分充分 接觸 , 發(fā) 生反 應(yīng) 生 成 連 多 硫 酸 。 在 生 成 的 連 多 硫 酸 中 , 生 成 H , o 6的 量 最 多 不銹鋼和 高臺 金材料 , 特 別 是經(jīng) 過焊 接或 者 維普資訊 煉油設(shè)計 9 9 9年第 2 9卷 在 3 7 08 1 5 區(qū)域 附近 “ 敏 化 ” 過 的 材 料 最 易 發(fā) 生 應(yīng) 力腐蝕 開裂。這些材料 即使經(jīng) 過熱穩(wěn)定化 處理 以后 , 如果在 敏化 區(qū)域 內(nèi)停 留時 間較 長也 會 發(fā)生 應(yīng)力腐蝕 開裂。連多硫酸應(yīng)力腐 蝕 開裂往往 與奧 氏體不銹鋼 的晶 間腐 蝕 密切 相 關(guān) , 首 先 是引起 連 多硫酸晶間腐蝕 , 接著 引起 連多硫 酸應(yīng) 力 腐蝕 開 裂。這 主要 是由于奧氏體不銹 鋼 的敏化或在 使用 過程 中在 晶問 附近 產(chǎn)生 鉻 的碳 化物 沉 淀并 析 出 造成晶問附近的嚴重貧鉻 。所 以這些 區(qū)域首 先發(fā) 生連多硫酸的 晶 問腐 蝕 , 由 于材料 中拉 伸 應(yīng)力 的 存在 , 在設(shè) 備 的一些 薄 弱 區(qū)域 會發(fā) 生 連多 硫 酸應(yīng) 力 腐 蝕 開裂 。 7 2防腐 蝕 措 施 由于連 多硫 酸應(yīng) 力腐 蝕開裂 在設(shè) 備停工 時發(fā) 生 因此 當裝置 由于停 車 、 檢修 等 原 因處 于停 工 時 應(yīng)嚴加防護 , 防止外 界的氧 和水 分等有害 物質(zhì) 進 入 系統(tǒng) 。對 于 1 8 - 8不 銹 鋼 來 說 , 介 質(zhì) 環(huán) 境 的 p H 值不 大于 5時 , 就可 能發(fā) 生 連 多硫 酸應(yīng) 力腐 蝕 開 裂 因此現(xiàn)場要嚴格控制介質(zhì)環(huán) 境的 p H值。堿洗 可以中和生 成的連多硫酸 , 使 p H值控制在合適 的 范圍內(nèi)。氮 氣吹掃可以除去空氣 , 保 護設(shè) 備。 很 多 研 究 表 明 在 合 金 中 加 入 T i 、 N b等 穩(wěn) 定 化元 素或?qū)?焊道 進 行穩(wěn) 定化 處 理是 有益 的 , 可 以 有效地 阻止 鉻 的碳 化物 在 晶界 析 出, 對 合 金相起 到穩(wěn) 定 化 的 作 用 。 鋼 的 碳 含 量 越 低 , 越 有 利 于 抗 應(yīng)力腐蝕 開裂 , 超低碳不銹 鋼 3 1 6 L和 3 1 7 L比相應(yīng) 的 3 1 6和 3 1 7鋼 有 利 于抵 抗 開 裂 。 一 般認 為 T i C和 N b C一 定 要 達 到 一 定 的 數(shù) 值 , 并要 進行 穩(wěn) 定 化 處 理才 能 有 效 地抵 抗 開裂 。 目前 , 在工程設(shè)計上多選用 T i C值為 7 8的穩(wěn)定 化奧 氏體不 銹鋼作為耐蝕材 料 。但對 于特殊 部位 的 特 殊 構(gòu)件 , 如催 化 裂 化 再 生 煙 氣 管 道 的 膨 脹 節(jié) , 推薦 使 用 合 金 程 度 較 高 的 合 金 鋼 , 例 如 I n e o n e 1 6 2 5 , I n c o l o v 8 0 0或 B 3 1 5等 。B 一 3 1 5和 F N 一 2是 國 產(chǎn)鋼種 , 用它制成 的膨脹 節(jié)的性 能也 不遜色 , 其價 格又低于 I n e o n e 1 6 2 5和 I n e o l o y 8 0 0 , 許多煉油廠 已 廣 泛 采 用 。 8高溫 煙 氣 硫 酸 露 點 腐 蝕與 防 護 加熱爐 中燃料油在燃燒 過程 中會生成 高溫?zé)?氣 , 高溫?zé)煔?中含有 一定 量 的 S O 2和 S O 3 , 在 加熱 爐 的低溫部位 , s O , 與空氣 中的水分共 同在露點部 位 冷凝 , 生 成硫 酸 , 產(chǎn)生硫 酸露點 腐蝕 , 嚴重 腐蝕 設(shè)備 。煉油 廠 多發(fā) 生在加 熱爐 的低 溫部 位 , 如空 氣 預(yù)熱 器 和 煙 道 , 廢 熱鍋 爐 的 省煤 器及 管道 等 。 8 1 腐 蝕 機 理 燃 料重 油 中通常含有 2 3 的硫及 含硫化 合物 , 它們在燃燒 中大部 分生成 s o 2 和 s o 3 。干 的 S O 3 對設(shè)備幾乎不發(fā)生腐蝕 , 但 當它與煙氣 中的蒸 汽結(jié)合形成 硫 酸蒸 氣時 , 卻大 大提 高 了煙氣 的露 點 , 在裝置 的露點部 位發(fā) 生凝 結(jié) , 嚴 重腐蝕設(shè)備 。 研 究 表 明 高 溫 煙 氣 硫 酸 露 點 腐 蝕 與 普 通 的 硫酸腐蝕有本質(zhì) 的區(qū)別。普通 的硫 酸腐蝕為硫 酸 與金屬表 面 的鐵反 應(yīng)生 成 F e S 0 4 。高溫?zé)煔?硫 酸 露點腐蝕首先 也 是生成 F e S O 4 , 但 F e s 在煙灰 沉 積物 的催 化 作用 下 與 煙氣 中 的 S ( h 和 o 2進 一步 反應(yīng)生成 F e ( S ) 3 , 而 F e ( S O 4 ) 3 對 s o 2向 s O 3 的 轉(zhuǎn)化 過 程 有 催 化 作用 。 當 p H 值低 于 3時 , F e 2 ( s O ) 本 身 也 將 對 金 屬 腐 蝕 生 成 F e S O 4 , 形 成 F e s o 4 , F e ) ( S O , ) 3 , F e S O 4的腐 蝕 循環(huán) , 大 大加 快 了 腐蝕 的進程 , 據(jù) 報道 , 用 普 通碳 鋼制 成 的設(shè)備 , 國 內(nèi)腐 蝕 穿 孔 的最 短 時 間為 1 2天 。 8 2防 腐 蝕 措 施 由于煙氣在露點 以上基本 不存 在硫 酸露點腐 蝕 的 問題 因此 在 準 確 測 定 煙 氣 露 點 的 基 礎(chǔ) 上 可 以 通 過 提 高 排 煙 溫 度 達 到 防腐 蝕 的 目 的。 但 這 種 方 法 把 高 溫 煙 氣 排 放 掉 , 會 造 成 能 量 的 浪 費 。 為了解決高 溫 煙氣 硫 酸露 點腐蝕 的問題 , 國 內(nèi) 9 0年代 開 發(fā) 了耐 硫 酸露 點腐蝕 的新 鋼種 N D 鋼 。在 N D 鋼 中加 入 了微 量 元 素 c u , s b和 c r , 采用特殊 的冶煉 和 軋制工 藝 , 保 證其表 面能 形成 一 層 富 含 c u , s b的合 金 層 。 當 N D鋼 處 于 硫 酸 露 點條件下 , 其 表 面極 易 形 成 一層 致密 的含 c u , s b 和 c r 的鈍 化 薄膜 。這 層 鈍化膜 是硫酸腐 蝕 的反 應(yīng)物 , 隨著 反 應(yīng)生 成 物 的 積 累 , 陽 極 電位逐 漸 上 升 , 很快 就 使 陽極 鈍 化 , N D鋼 完 全 進 入鈍 化 區(qū) 。 該 鋼 種 已在 幾 家 煉 油 廠 的 加 熱 爐 系 統(tǒng) 應(yīng) 用 , 取 得 了較 好 的效 果 。 耐蝕燒結(jié)合 金涂層也 是解決 高溫?zé)煔饬蛩崧?點腐蝕 的一 種方法 。該涂層 采用 超合金耐蝕合 金 化原理 , 經(jīng) 特殊 工藝 制備 而得 。其最 高使用 溫 度 在 6 0 0 左右 ( 短時使用 8 0 O ) , 導(dǎo)熱性 能卓越 , 與 基 體結(jié) 合緊密 , 并 且 熱膨 脹性 能與鋼鐵 基 材匹 配 好 。工 業(yè)應(yīng) 用表明 , 其耐硫酸露點 腐蝕效果明顯 維普資訊 第 8期 崔新 安 等 石油 加 工 中的硫 腐蝕 與防護 一 67 9結(jié) 束 語 含硫原油的 腐蝕 是相 當復(fù)雜 的 , 腐蝕 類 型也 遠不 止這些 。本 文涉及 到的防腐 蝕技 術(shù)還遠遠 不 夠 。為了減 輕加 工 中東 含疏 原 油設(shè) 備 的 腐 蝕 程 度 , 國內(nèi)煉油廠大 多采 用含硫 原 油和 國內(nèi)原 油摻 煉的方法 , 來降低原油 的總硫 含量 , 個別煉 油廠 已 把控制摻 煉率 作為控制腐蝕 的重要手段 低溫 H C I +璃S+ 0電 化學(xué) 腐 蝕 也是 尚未 完 全解決 的問題 , 只有 在做好 深度 電脫鹽 工 作 的 基礎(chǔ)上 , 做好“ 三 注” 工作 , 選準藥劑 , 正確投加 , 精 確控制與及時檢測 , 才能有效地控制腐蝕 。 解決加 工含硫 原油的腐蝕 , 不能 是 只解決 某 一 類型腐蝕 , 而是需 要成套化 、 規(guī)范化 , 同時還要 考 慮 對 石 油產(chǎn) 品 的影 響 。 腐蝕 監(jiān)測技 術(shù) 、 腐蝕 數(shù)據(jù) 庫 ( 腐蝕 檔案 ) 以及 對腐蝕 失效案例 的分析 , 也 是 做好 含硫原 油加工 防腐 蝕工 作很 重要 的一個 方面 , 在工 作 中都應(yīng) 足 夠重視和加強 。 參考 文獻 l K H n e R D, C a y a r dM S d 咖 b 伽 P 刪 n E , l 9 9 5 , 2 2 ( 1 I J : t 2 9一 t 4 2 2 孫 家孔 石 油化工 裝置 誕 備腐 蝕 與 防護 手冊北 京 : 中同 石 化 出 版 社 t 9 9 6 3 許 適群 , 石油化工 腐蝕與 防護 1 9 9 8 1 5 ( 1 ) : l 一6 4柯偉等石 密化 工腐蝕 與防護 , | 9 9 7, l 4 ( 2 ) : l l I 5王正姘 等 石油化 工腐蝕 與防護 t g O 8, 1 5 ( 【 J : 7 1 4 S ULFUR CoRRoS I oN AND PREVENTI oN I N PETRoLEUM PRoCESS I N G Cui Xi n a n, Ni n g Zh a o h u i E q u i p m e n t R e s e a
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