實驗十四-苯乙酮的制備(預(yù)習(xí)指導(dǎo))

1、實驗十四 苯乙酮的制備（6學(xué)時）一、實驗?zāi)康?學(xué)習(xí)利用Friedel-Crafts?；磻?yīng)制備芳香酮的原理與方法。2鞏固無水實驗操作的基本技巧。3學(xué)會電磁攪拌器的作用，掌握有毒氣體的處理方法。4鞏固醛酮的化學(xué)性質(zhì)及鑒別方法。二、實驗原理Friedel-Crafts?；磻?yīng)是制備芳香酮的最重要和常用的方法之一，酸酐是常用的酰化試劑，無水FeCl3,BF3,ZnCl2 和AlCl3等路易斯酸作催化劑，分子內(nèi)的?；磻?yīng)還可用多聚磷酸PPA作催化劑。?；磻?yīng)常用過量的液體芳烴、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作為反應(yīng)的溶劑。該類反應(yīng)一般為放熱反應(yīng)，通常是將?；噭┡涑扇芤汉?，慢慢滴加到盛有芳香族

2、化合物的反應(yīng)瓶中。用苯和乙酸酐制備苯已酮的反應(yīng)方程式如下：反應(yīng)機(jī)理：傅克?；磻?yīng)催化劑的用量大，乙酸酐：AlCl3=1：2.2（苯乙酮和乙酸都與當(dāng)量的三氯化鋁生成絡(luò)合物，三氯化鋁不能再參與反應(yīng)，失去催化活性，故必須過量）。三、試劑及器材1器材： 50mL三頸燒瓶，25mL圓底燒瓶，球形冷凝管，空氣冷凝管，恒壓滴液漏斗，溫度計，電磁攪拌器，電熱套（酒精燈），分液漏斗，250 mL燒杯1個，長頸漏斗1個，干燥管，10 mL、5 mL、100mL量筒。2試劑：醋酸酐、無水苯、無水三氯化鋁、濃鹽酸、氫氧化鈉、無水硫酸鎂，沸石，碎冰四、主要試劑及產(chǎn)品的物理常數(shù)名 稱分子量性狀比 重熔點(diǎn)沸點(diǎn)溶解度：克/

3、100ml溶劑水醇醚(CH3CO)2O102無色液體1.082-73139分解易溶苯乙酮120.15無色液體1.02820.5202微溶溶溶苯78無色液體0.8795.580.5不溶易溶冰醋酸60.05無色液體1.04916.6118.1五、實驗內(nèi)容與儀器裝置1實驗內(nèi)容（1）合成向裝有恒壓滴液漏斗、電磁加熱攪拌器和回流冷凝管（上端通過一氯化鈣干燥管與氯化氫氣體吸收裝置相連）的50 mL三頸（或二頸）燒瓶中迅速加入研細(xì)的6.0g無水三氯化鋁和8.0mL無水苯。在電磁攪拌下自滴液漏斗慢慢滴加2 mL乙酐（加2 mL苯稀釋），開始少加幾滴，待反應(yīng)發(fā)生后再繼續(xù)滴加，切勿使反應(yīng)過于激烈，滴加速度以燒瓶稍

4、熱為宜。加完后（約需1015min），待反應(yīng)速度稍緩和后，水浴加熱回流，直到不再有氯化氫氣體逸出為止。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，在攪拌下倒入12.5mL濃鹽酸和12.5 g碎冰的燒杯中（在通風(fēng)櫥中進(jìn)行）。若仍有固體不溶物，可補(bǔ)加適量濃鹽酸使之完全溶解。將混合物轉(zhuǎn)入分液漏斗中，分出有機(jī)層，水層用5mL苯（也可用石油醚）萃取兩次，合并有機(jī)層，依次用5 mL10%氫氧化鈉、5 mL水洗滌，有機(jī)層用無水硫酸鎂干燥。將干燥后的反應(yīng)混合物在水浴上蒸餾回收苯（或蒸出苯和石油醚），然后在石棉網(wǎng)上加熱蒸去殘留的苯，稍冷卻后改用空氣冷凝管，蒸餾收集195202餾份，產(chǎn)量約為11.2 g。（2）醛酮的性質(zhì) 2，4-二

5、硝基苯肼試驗 5支試管，各加入1mL 2,4-二硝基苯肼，分別滴加12滴甲醛、乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，搖勻靜置，觀察結(jié)晶顏色。 與飽和NaHSO3溶液加成 4支分別加入2mL新配制的飽和NaHSO3，分別滴加1mL乙醛、丙酮、苯甲醛、苯乙酮，振蕩置于冰水中冷卻數(shù)分鐘，觀察沉淀析出的相對速度。 碘仿試驗 6支試管，分別加入1mL蒸餾水和34滴乙醛、丙酮、乙醇、異丙醇、1-丁醇、苯乙酮，再分別加入1mL 10%NaOH溶液，滴加KI-I2至溶液呈黃色，繼續(xù)振蕩至淺黃色消失，析出淺黃色沉淀，若無沉淀，則放在5060水浴中微熱幾分鐘，（可補(bǔ)加KI-I2溶液）觀察結(jié)果。 Schiff試驗 在5支試管

6、中分別加入1ml品紅醛試劑（Schiff試劑），然后分別滴加2滴甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、3-戊酮，振蕩搖勻，放置數(shù)分鐘，然后分別向溶液中逐滴加入濃硫酸，邊滴邊搖，觀察現(xiàn)象。 Tollen試驗 5支潔凈的試管中分別加入1mL Tollen試劑，再分別加入2滴甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、環(huán)己酮，搖勻，靜置，若無變化，5060水浴溫?zé)釒追昼?，觀察現(xiàn)象。 Benedict試驗 在4支試管中分別加入Benedict試劑各1mL，搖勻分別加入34滴甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮，搖勻，沸水浴加熱35min，觀察現(xiàn)象。2儀器裝置苯乙酮的制備裝置六、提示1烘干滴液漏斗時應(yīng)注意擦凈凡士林、塞子配套等。2苯和氯化氫有毒

7、，實驗中應(yīng)盡量不讓其散發(fā)在空氣中。3所用儀器、藥品均需無水干燥，否則產(chǎn)率降低。4滴加乙酸酐的速率要緩慢(約7秒一滴)，太快反應(yīng)不易控制，易發(fā)生危險。5控制火焰的大小至剛好回流，水溫控制在95為宜，以防產(chǎn)生的泡沫沖至冷能管，嚴(yán)重時發(fā)生兇險。6吸收裝置：約20氫氧化鈉溶液，自配，100mL，特別注意防止倒吸。7粗產(chǎn)物中的少量水，在蒸餾時與苯以共沸物形式蒸出，其共沸點(diǎn)為69.4,這是液體化合物的干燥方法之一。七、預(yù)習(xí)思考題（必須每一條都在預(yù)習(xí)時弄清楚）1在苯乙酮的制備中，有哪些副反應(yīng)？2在苯乙酮的制備中，為什么需要使用電磁攪拌器？為什么要采用滴加裝置？為什么要裝上吸收裝置？3在苯乙酮的制備中，水和潮氣對本實驗有何影響？4乙酸酐滴加完畢后，為什么要水浴加熱回流？5反應(yīng)完成后為什么要加入濃鹽酸和冰水的混合物來分解產(chǎn)物？6最后為什么要改用空氣冷凝管進(jìn)行蒸餾？7本實驗的注意事項有哪些