4-4-1磁共振譜.ppt

1、影響化學(xué)位移的因素,1. 誘導(dǎo)效應(yīng),CH3X 不同化學(xué)位移與-X的電負(fù)性 化合物 電負(fù)性（X） 4.0（F） 3.5（O） 3.1（Cl） 2.8（Br） 2.5（I） （ppm） 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16,X, : X, 電子云密度, 屏蔽效應(yīng), 共振在較低磁場(chǎng)發(fā)生， ,拉電子基團(tuán)越多, 這種影響越大,3.05,5.30,7.27,基團(tuán)距離越遠(yuǎn)，受到的影響越小,2. 各向異性,(1) 芳環(huán)的各向異性,感應(yīng)磁場(chǎng): 與外磁場(chǎng)方向在環(huán)內(nèi)相反（抗磁的）， 在環(huán)外相同（順磁的）, 7.3,芳香烴18-輪烯,對(duì)環(huán)吩,(2) 雙鍵化合物的各向異性,乙烷質(zhì)子 0.96 乙烯質(zhì)子 5.

2、84,1) 烯碳sp2雜化, C-H鍵電子更靠近碳，對(duì)質(zhì)子的屏蔽 *2) 產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，質(zhì)子恰好在去屏蔽區(qū),（3） 三鍵化合物的各向異性,1）炔碳為sp雜化，相對(duì)sp2和sp3雜化的C-H鍵電子 更靠近碳， 使質(zhì)子周圍的電子云密度減少， 質(zhì)子 共振吸收向低場(chǎng)移動(dòng) * 2）炔碳質(zhì)子處在屏蔽區(qū)，炔氫共振應(yīng)出現(xiàn)在較高 的磁場(chǎng)強(qiáng)度區(qū) 炔質(zhì)子的化學(xué)位移值為2.88,3. 氫鍵的影響,氫鍵的形成可以削弱對(duì)氫鍵質(zhì)子的屏蔽， 使共振吸收移向低場(chǎng),醇羥基 0.55 酚 47 胺 0.55 羧酸 1013 二聚體形式（雙分子的氫鍵）,分子內(nèi)氫鍵同樣可以影響質(zhì)子的共振吸收,-二酮的烯醇式可以形成分子內(nèi)氫鍵 該羥基質(zhì)

3、子的化學(xué)位移為1116,4.3.3 化學(xué)等價(jià)與磁等價(jià),1. 化學(xué)等價(jià),化學(xué)等價(jià)又稱為化學(xué)位移等價(jià)。若分子中兩個(gè) 相同原子（或基團(tuán)）處于相同的化學(xué)環(huán)境時(shí)， 則稱它們是化學(xué)等價(jià)的,一般說(shuō)來(lái)，若兩個(gè)相同基團(tuán)可通過(guò)二次旋轉(zhuǎn)軸互換， 則它們無(wú)論在何種溶劑中均是化學(xué)等價(jià)的。若兩個(gè) 相同基團(tuán)是通過(guò)對(duì)稱面互換的。則它們?cè)诜鞘中匀?劑中是化學(xué)等價(jià)的，而在手性溶劑中則不是化學(xué)等 價(jià)的。若不能通過(guò)以上兩種對(duì)稱操作互換的兩相同 基團(tuán)，一般都不是化學(xué)等價(jià)的。,當(dāng)存在分子內(nèi)的快速運(yùn)動(dòng)時(shí)，則亦會(huì)使化學(xué)不等價(jià)的基團(tuán)或質(zhì)子變成化學(xué)等價(jià)的，如環(huán)己烷中的直立氫和平展氫之間由于環(huán)的快速反轉(zhuǎn)而使這兩個(gè)氫成為化學(xué)等價(jià)的。,2. 磁等價(jià),

4、若化合物中兩個(gè)相同原子核所處的化學(xué)環(huán)境相 同，且它們對(duì)任意的另外一核的耦合常數(shù)亦相 同（數(shù)值和符號(hào)），則兩原子為磁等價(jià)的。,同時(shí)滿足下列兩條件： (1) 它們是化學(xué)等價(jià)的 (2) 它們對(duì)任意另一核的耦合常數(shù)J相同（數(shù)值及符號(hào)）,兩個(gè)H是化學(xué)等價(jià)的，兩個(gè)F也是化學(xué)等價(jià)的 兩個(gè)H化學(xué)等價(jià)而磁不等價(jià), 兩個(gè)F也是磁不等價(jià)的。 由于兩個(gè)氫磁不等價(jià)，其氫譜線數(shù)目超過(guò)10條。,HA和HA是化學(xué)等價(jià)的 二重軸 對(duì)HB（HB）來(lái)說(shuō), 一個(gè)是鄰位耦合 （耦合常數(shù)3J）, 另一個(gè)是對(duì)位耦合 （耦合常數(shù)5J）, 它們是磁不等價(jià)的。,HA及HA 化學(xué)等價(jià)且磁等價(jià)， 因它們對(duì)HB都是間位耦合， 其耦合常數(shù)4J相同,4.

5、3.4 一級(jí)裂分,化學(xué)位移以頻率(Hz)為單位 /J6 弱耦合 一級(jí)類型譜 /J6 強(qiáng)耦合 高級(jí)類型譜,no split,對(duì)于自旋量子數(shù)I=1/2的一級(jí)類型的耦合 可以歸納以下幾條規(guī)則： 1. 某核和n個(gè)磁等價(jià)的核耦合時(shí)，可產(chǎn)生n+1條譜線， 若它再與另一組m個(gè)磁等價(jià)核耦合，則譜線的數(shù)目 是（n+1）(m+1）條。 2. 譜線裂分的間距即是它們的耦合常數(shù)J 。 3. 一級(jí)類型的多重峰通過(guò)其中點(diǎn)作對(duì)稱分布，中心 位置即為化學(xué)位移值。 4. 多重峰的相對(duì)強(qiáng)度為二項(xiàng)展開(kāi)式（a+b）n的系數(shù)， n為等價(jià)核的個(gè)數(shù)。即可由下表表示:,n（核的個(gè)數(shù)）譜線相對(duì)強(qiáng)度 0 1 1 1 1 2 1 2 1 3 1 3 3 1 4 1