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1、工業(yè)生產(chǎn)工藝,尼龍6生產(chǎn)工藝,尼龍6聚合工藝比較,當(dāng)今最佳PA6生產(chǎn)工藝為VK管連續(xù)水解聚合,帶有連續(xù)式的回收系統(tǒng),為達(dá)到紡絲要求的聚合體,采用了新型聚合管,增加了加壓前聚合,減壓后聚合生產(chǎn)工藝,這一新技術(shù)解決了聚合物在聚合管內(nèi)徑向溫差和速度差的問題,且投資費(fèi)用和操作費(fèi)用都大幅度降低。,連續(xù)聚合生產(chǎn)流程,1 己內(nèi)酰胺投料器; 2 熔融鍋; 3,6,10,14,17,20,21,22,28,31,34,36 輸送泵; 4,7,15 過濾器; 5 熔體貯槽; 8 熔體罐; 9 TiO2調(diào)配器; 11,23,26,32,35 熱交換器; 12 中間罐; 13 調(diào)制計(jì)量罐; 16 高位貯槽; 18,1

2、9 去離子水加入槽; 24 VK聚合管; 25 分餾柱; 27 冷凝水受槽; 29 鑄帶切粒機(jī); 30 聯(lián)苯貯槽; 37 水循環(huán)槽,1 合成方法 苯加氫-環(huán)己烷氧化法、苯酚法、甲苯法、硝基環(huán)己烷法、己二腈法,苯加氫-環(huán)己烷氧化法合成路線,2 己內(nèi)酰胺的精制 精制過程包括萃取和精餾兩部分。粗己內(nèi)酰胺用三氯乙烯或苯進(jìn)行逆流連續(xù)萃取提純后,進(jìn)入精餾塔,除去高沸物。從精餾塔頂蒸出純己內(nèi)酰胺,純度達(dá)99.5%以上,高沸物從塔底排出。,己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝路線,1 投料比 開環(huán)劑:蒸餾水或無離子水=3%己內(nèi)酰胺 開環(huán)反應(yīng)以水為引發(fā)劑,水解先生成氨基己酸 分子量穩(wěn)定劑:己二酸=0.150.4%己內(nèi)酰胺;醋酸=0

3、.0250.13%己內(nèi)酰胺 作用: 封閉端基,控制鏈增長(zhǎng),保證熔體粘度穩(wěn)定。 分子量穩(wěn)定劑加的越多,聚合物平均分子量越低。 催化劑:尼龍66鹽或-氨基己酸=2%己內(nèi)酰胺 催化劑反應(yīng)速度聚合周期產(chǎn)物的熔點(diǎn)、強(qiáng)度,聚合工藝控制,2 聚合溫度 聚合溫度聚合反應(yīng)速度達(dá)到平衡所需的時(shí)間平衡時(shí)單體含量(主反應(yīng)為放熱反應(yīng))熱裂解(聚酰胺水解為吸熱反應(yīng))聚合物平均分子量 VK管上段:260270,升溫開環(huán)和排水,吸熱反應(yīng); VK管中段:260,鏈增長(zhǎng),放熱反應(yīng),但反應(yīng)自由能變化很??; VK管下段:230250,鏈平衡,放熱反應(yīng)。 反應(yīng)前期溫度高,有利于加快聚合反應(yīng)速度;反應(yīng)后期溫度低,有利于 分子量提高、低分

4、子含量減少;溫度低于280285 。,3 聚合時(shí)間 反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)間由反應(yīng)溫度、開環(huán)劑用量、分子量穩(wěn)定劑用量決定;聚合反應(yīng)后期,隨著聚合時(shí)間的延長(zhǎng),分子量分布均勻。 4 防氧化作用 正常生產(chǎn)時(shí)靠不斷進(jìn)料中的水分蒸發(fā)和連續(xù)滴水來使VK管內(nèi)保持正壓。某種原因停止進(jìn)料或開停車,通入氮?dú)獗Wo(hù) 。,水下切片裝置,切片特寫,1 切片的萃取 目的:除去切片中大部分單體和低聚物,低分子物含量由10%降到1.52%。 萃取介質(zhì):熱軟水(可加入去氧劑水合肼H2NNH2H2O)。 原理:水滲透到切片內(nèi)部,低分子從切片中擴(kuò)散出來溶解在熱水中。,尼龍6切片的紡前準(zhǔn)備,2 切片的干燥 干燥介質(zhì): 熱氮?dú)饬鳎ê趿啃∮?p

5、pm)。 干燥后切片含水率小于0.05%,干燥溫度低于135。,聚合物(單體和低聚物)紡絲毛絲經(jīng)不起拉伸強(qiáng)度,KF型連續(xù)萃取流程簡(jiǎn)圖,1 切片輸送料斗; 2 切片貯罐; 3 連續(xù)萃取塔; 4 水泵; 5 加熱器; 6切片出料閥; 7 切片輸送泵; 8 分離器; 9 回水罐分離器; 10 切片旋風(fēng)分離器,VC101型萃取鍋示意圖,尼龍6 工業(yè)絲生產(chǎn)設(shè)備,尼龍6 短纖生產(chǎn)線,尼龍66工業(yè)絲生產(chǎn)工藝,尼龍66聚合反應(yīng)機(jī)理,1 己二酸和己二胺反應(yīng)中和成鹽,2 尼龍66鹽在210-280進(jìn)行聚合,1 縮聚工藝 反應(yīng)溫度 初始溫度控制在214左右(至少比尼龍66鹽的熔點(diǎn)高10)。反應(yīng)過程中為了提高分子活化

6、能,加快反應(yīng)速度溫度逐漸升高到后期的280左右(高于聚合物熔點(diǎn)15)。 反應(yīng)壓力 為防止己二胺(沸點(diǎn)196)揮發(fā), 反應(yīng)初期壓力選擇1.76 MPa 左右;單體初步縮聚成預(yù)聚體后, 須除去反應(yīng)體系中的水, 提高聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量 。 所以反應(yīng)中后期降至常壓乃至負(fù)壓進(jìn)行縮聚 。,連續(xù)縮聚直接紡絲拉伸卷繞聯(lián)合生產(chǎn)技術(shù),2 鹽處理,高純水電導(dǎo)率小于0.5s; SiO2含量小于0.02g/g; Fe含量小于0.01g/g; 精制鹽溶液濃度50%0.2% ; UV小于等于0.110-3,pH值7.58; 溫度50,精制尼龍66鹽,工藝質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):,1 計(jì)量槽; 2 第二中間槽; 3 過濾器; 4 預(yù)熱器

7、(90); 5 濃縮槽(120,29.4kPa,70%); 6 第一,二預(yù)熱器(214); 7 反應(yīng)器(245,1.71MPa); 8 減壓器(280,常壓); 9 前聚合器; 10 后聚合器(280,負(fù)壓),尼龍66連續(xù)縮聚工序流程圖,TiO2,主要紡絲工藝條件,間歇縮聚 、 固相縮聚紡絲拉伸卷繞生產(chǎn)技術(shù),間歇縮聚生產(chǎn)切片流程圖,1 溶解槽(50,50%); 2,3,5 過濾器; 4 貯槽; 6 濃縮槽(150,0.2MPa,80%;160,0.5MPa); 7 熱交換器; 8 A聚合釜(1.71MPa); 9 B聚合釜; 10 鑄帶切粒機(jī),1 間歇縮聚工藝,2 濕切片固相縮聚 原理: 在固相聚合器內(nèi)往濕切片中通入約 170熱純氮?dú)?氧氣含量小于3g/g), 逆向與切片接觸加熱, 進(jìn)一步使切片脫水縮聚, 提高相對(duì)粘度, 提高平均 相對(duì)分子質(zhì)量

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