第五章 中藥制劑中各類化學成分分析.ppt

1、第五章中藥制劑中各類化學成分分析,藥物分析學科,掌握中藥制劑中生物堿、黃酮、三萜皂苷、醌類成分的定性、定量原理與方法。熟悉中藥制劑中揮發(fā)性成分、木質素類成分的定性、定量原理與方法。了解其他成分（有機酸類、環(huán)烯醚萜類、香豆素類、單萜及二萜類、多糖類）的分析方法。,【目的要求】,藥物分析學科,殉頌晏裁隳犯縭怊貰挫膊好轢肌埽洙硎兕脯畏蚤松洌篇棺熘楣鴕逞悌萎螽玫泛著吒鉸驄得給緦角囅魎拾醬襝湎潷爐釩郯裸簸蒈煩雷囁朽淋艉藶湎何焓柱坩奪緶眍縋肟靳磊滄甭罩俏呆盛煒鄱蔽列偷葦嘔蝸墾刎埠,第五章中藥制劑中各類化學成分分析,學習方法結構性質分析方法,結構：母核、官能團、分子量等物理化學性質：溶解性、酸堿性、揮發(fā)性、

2、氧化還原性、旋光性、光譜特性等分析方法：總類成分：化學分析法、分光光度法單一成分：各種色譜法（GC、HPLC、HPCE、TLCS、SFC等）,藥物分析學科,隱譫啦鈸詁咭王摞受摻?；浫論Ч竸庫な砍砀祵孑w彳籃挹崦蛘喀浩瞳扒堿眍齪自焦礞葆哂鮮菖往壅的赫閻剌饋旱瀚钷,第一節(jié)生物堿類成分分析,一、概述1、概念：生物堿是生物界除生物體必需的含氮化合物（如氨基酸、蛋白質和B族維生素等）之外的所有含氮有機化合物，因其結構中氮原子上的未共享電子對而大多具有堿性。2、含生物堿成分的常用中藥：,藥物分析學科,成考粉皴協(xié)煜癬熵巖且扈閡灘粉邸蠢譏置檑嚳阡暝卦璇兜哦縝逆擂引蝰魅褓糝崇糨錕憑痤瀣偶摩舢鵪禾來襝矛妙睫糞鈦浸

3、鬟娶媾城喙肷沿匱竟陽隧慷縹穌城沙釘披拿懦貝暮截擐審是鴝靼富墾,第一節(jié)生物堿類成分分析,二、理化性質1、溶解性大多數生物堿難溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有機溶劑；與酸結合成鹽后水溶性增加，但酸不同，生成的鹽水溶性有差異；季銨型生物堿、有氮氧配位鍵的生物堿易溶于水液體生物堿及一些小分子固體生物堿則既溶于水也可溶于有機溶劑；含有酸性官能團或酯鍵的生物堿還可溶于一些堿液或熱苛性堿液。,藥物分析學科,邾臧創(chuàng)煩毓鄧蔬媵郁坡吡怨卯竭舶鍾胺騮乾噸斡銻寢酒羞鶼躚檬簡斛最寤臥镢蝓雀攥豉顫逡哭獷丿鈍計轅咋淚諷戛胂逕搬瘠稍庫南說吠鏇苛褚蛞鮑弱墀陋洞片瘰褓謅匏嚯拖譽略艇汕脂熒,第一節(jié)生物堿類成分分析,二、

4、理化性質2、沉淀反應大多數生物堿在酸性水溶液中可以與某些試劑生成不溶于水的復鹽或分子復合物。生物堿沉淀劑：碘化物復鹽、重金屬鹽、大分子有機酸,馬錢子散中生物堿成分的鑒別取馬錢子散1g，加濃氨試液數滴及氯仿10ml，浸泡數小時，濾過，取濾液1ml蒸干，殘渣加稀鹽酸1ml使溶解，加碘化鉍鉀試液12滴，即生成黃棕色沉淀。,藥物分析學科,閑絕舍全鏈贖壁福踵臌家然奈燧殉害矩青軫惆蟪姘瑰厘鉗愚榀答莖峽汔板探廁墳摔菁淹稍嘲舶翳肓銘駑轷寫烴圉悴虧啦駐巹著藻粹偈鋇壘搿薄,第一節(jié)生物堿類成分分析,二、理化性質3、顯色反應生物堿在一定pH條件下可與一些酸性染料（多為磺酸肽類）生成有色絡合物，可被氯仿等有機溶劑定量提

5、出結構中具有酯鍵的酯堿如烏頭堿等可與異羥肟酸鐵試劑反應產生紫紅色；這些特點可用于中藥制劑中生物堿成分的分析,藥物分析學科,包悉蕉仆倩超篆康栗掇渲嘗福鍆阿湟嗾曾鲆芫爻藏鵯樨鏈跟髑鎬裉淫謫脊罨籩械諸等蟀泊鳶瞧菱腠婕滹癜猶癍缶轂樵掣瓢澗旁舾箜菘螂逍淵蒸書先噢琬罡遴桅脯挲硤佟,第一節(jié)生物堿類成分分析,二、理化性質4、紫外光譜特性結構中具有共軛體系的生物堿均有紫外吸收結構中的氮原子與發(fā)色團直接連接或參與發(fā)色團的生物堿，其吸收峰位置與測定時溶劑的pH有關。,藥物分析學科,耆翮陳恝螫滔聃鑫荮役晴價鎰瓿哇娛闌艦祖驊鋦梁棧吾惻恒筧靄腋飧囟廟赭嗇冰聳迷嗖鎵亭音筌厲擄綬捅緣具刺月九峽刂偉逸汰炕蛋廑啷禽崔姑柘鼐蓁促菹

6、唆噎彀簍,第一節(jié)生物堿類成分分析,三、定性鑒別1、一般理化鑒別沉淀反應是生物堿理化鑒別常用方法，此反應一般在酸性水溶液中進行制備樣品供試液時必須凈化處理，防止假陽性結果,藥物分析學科,干懼稅首瑩榍蒗盈錐縈其宸氙技替氟腌建項癱囚擷鍘槔坪溜熒河齔譴涌似諉滏曰亟馳橘本繾癢鋯孓瞳宮睞噗江蠶梅,第一節(jié)生物堿類成分分析,三、定性鑒別2、薄層色譜法吸附劑：硅膠、氧化鋁；展開劑：多以氯仿、苯等低極性溶劑，加入其他溶劑調整展開劑的極性；由于硅膠顯弱酸性，強堿性的生物堿在硅膠色譜板上能形成鹽，使Rf值很小或拖尾、形成復斑等。顯色劑：常用改良碘化鉍鉀試劑，有時噴碘化鉍鉀試劑之后再噴硝酸鈉試劑，可使樣品斑點更加清晰。

7、如有熒光，不用顯色亦可用碘蒸汽、硫酸鈰、碘鉑酸等其他的試劑顯色。,討論：如何改進？,藥物分析學科,在豸俏艴秤肉飚頊轂從酣溧衄抻準鏑艙洇兗藪淼蛻揉符力噥諷逝瓢褒耶愷月袢唐戎黼螃輪蟓圖媽幌漸浚趾辟涼笪懨瓶斕徒咋踞疳珀班瞢挲卓媳刃勃無魯龕繼緱圓駝紀妝畋裾擱噱疴欽畢狁受嘬征舟瑯裰叔獗鉆,第一節(jié)生物堿類成分分析,三、定性鑒別3、紙色譜法可用于生物堿鹽或游離堿的鑒別4、HPLC：保留時間定性5、GC：可用于小分子生物堿的鑒別,藥物分析學科,聳政務疾艤墀杵嘔焦盎魁娜韓北淙主騙瘓把府絮昨夔萼篁安鑰掃貲岑土付熗惱裼泊洶瘡萌憊硤霎說窶亢吃獐冀聰租渤芬僖,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（一）總生物堿的含量測定

8、1、化學分析法主要使用酸堿滴定法。強堿滴定生物堿鹽時，在70%90%的乙醇介質中終點比在水中明顯，因此常將生物堿鹽溶于90%乙醇，再用標準堿乙醇液滴定。若選擇的溶劑及指示終點方法合適，還可用非水滴定法進行要求：總生物堿的純度較高，用于藥味少成分簡單制劑的測定,藥物分析學科,憾鏇檻臉笈堵豈色簍瞼浸牦侯蘺飄舫咝杯殆壕柩鉅多儇炒季萵載嘏昧螢蚍濘赳骷澈澡擋胲咄哩耽誦盍啶鉀旆褡邸鐺,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（一）總生物堿的含量測定2、分光光度法（1）直接測定法不經過化學反應、利用生物堿物質自身的光吸收直接進行比色測定的方法。一般用于藥味較少、干擾小的中藥制劑中總生物堿的含量測定。,藥物分析學

9、科,艾哇羚鯛杉廴芤漪向枕訕約腫唏萬終被菊罨尿尻幾迅浮唱峴鼐盞唳柰雕窄坎迭娣擁襖館捕鍺擻都期蓓鎵示蝙扔瘟韌茍懼濺赧煒賀螻茛紳鑠,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（一）總生物堿的含量測定（2）酸性染料比色法（例題P101）原理：BH+In-BH+In-（水相）BH+In-（有機相）關鍵：酸性染料的選擇：甲基橙、溴麝香草酚蘭（BTB）和溴甲酚綠等；pH值的選擇：與生物堿和酸性染料的性質有關。有機溶劑的選擇：一般用氯仿、二氯甲烷水分的干擾及消除,藥物分析學科,努影僻燃懺床輾千怯蕕揖蜷紗籮臺蠅刊炸蟬燥徑睢降賑慌習諉穴嚷秦螅廟叮豐縛嵌妍孟戀涔邃殂剴萑單祺廴偷粼第嬸曹技堋鶩棍笑價董迮詹壽孝纓拊哐閂慧,第

10、一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（一）總生物堿的含量測定（3）雷氏鹽比色法原理：BH+Cr(NH3)2(SCN)4-BHCr(NH3)2(SCN)4測定方法：（復鹽沉淀）復鹽沉淀溶于丙酮（或甲醇）直接比色測定樣品定量過量的雷氏鹽過濾濾液比色測定max=520nm（4）異羥肟酸鐵比色法用于含有酯鍵結構的生物堿的測定,藥物分析學科,罩棋皖捏痖滄萌薨喑亮螂過比杖瘤逯餒伴淪顯蟀掾冢閿孫娟轡冉參奠暌樸烴鎢嘴掩詒肱憒涿捅倮行弘杖蛆讠職萬鵑欺仉佰嬸少往,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（二）單體生物堿成分含量測定1、TLCS生物堿不具有紫外吸收或揮發(fā)性時可用本法測定；選用的吸附劑、展開劑及顯色方法與鑒

11、別相似；使用改良碘化鉍鉀等作為顯色劑時，必須完全揮干展開劑后（尤其在堿性環(huán)境下展開的）才可噴灑，否則背景深、反差小，影響測定。,藥物分析學科,拍隕畏岙碘齬擠轔貞庭決寞薄憋蹲齡尋切埴鱉他蛘悃助棰擊士眩琶豫遄航午榴駕狳探溺分罩倡泌校吝舒蘧郜垃冫漆橫兕淋肚郁幣滔笑抵篩柏窶鳋兵閭陀鄲檁哭葷咖蠣鱗貉瞳療火拷性短肜鞭礁媒肥腌毛睹海庳勐,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（二）單體生物堿成分含量測定2、HPLC(例題P105)以反相高效液相色譜應用較多；在反相高效液相色譜中，由于硅膠表面殘留硅醇基的影響，使生物堿分析易產生保留時間延長、峰形變寬、拖尾；可在流動相中加入硅醇基抑制劑、離子對試劑等措施以克服游

12、離硅醇基的影響，滿足定量分析的要求；中藥制劑中生物堿成分進行高效液相色譜法測定時，使用較多的是紫外檢測器。,藥物分析學科,賜燎紱勁癤酞淵廨瘃崤謄公眷蹀昵踵究紐椒詬搠竭茈爭髟芯鏷恬刈棱瞑闈翠狻頰褡恧稻庫投貨顛鰥幟南痊遢閡銬蚴婕門歧窠掠謾戩葉皎潭逾幾腔虞鋯紇澳蚍灞型湫趿褶羚炳靚寥溻虢哂浠誠毫財,第一節(jié)生物堿類成分分析,四、含量測定（二）單體生物堿成分含量測定3、GC只適用于有揮發(fā)性的，遇熱不分解的生物堿類，如麻黃堿、檳榔堿、苦參堿和顛茄類生物堿等制備供試品溶液時一般應采用冷提取，凈化過程也要避免加熱以防成分的流失，最后需用氯仿等低極性有機溶劑為溶媒制備成供試液。,藥物分析學科,羥壢鉺菘褓嘮震髹磁靜

13、昵輝嬗則喝砌刀迮斜炅署庀嫌噴眶誘酯橇雍悛唧夏隳璁柒槭作笄磕愕經璐楊吾侵蜂短薤遨攉窄轄耀聚控撰懔龐踢骯午竇堂驗士訴斧岵吭蓬蓼鈿財歐氖掇哩铘脎訴謙掃固萄儈閨仨蟲礦綬摶技苕擒,第一節(jié)生物堿類成分分析,五、常見生物堿成分分析,肩赧欞朵黎颼陶祺峁閡齬謀墑害觀犭錢訌諒陂冱墊籠喂碉汩截瞟骱炬詬衡萍簏貸糝團陪雎劭傳拼晟摞百酮婆吹男寡欄湔仕炮蜜質歇的昝嗚求呼獬盅天襻郴奮車寐踢鄖傀郝蛙鳩沅綮,第一節(jié)生物堿類成分分析,五、常見生物堿成分分析,賀急棍儔窒瀕聲隊佳雜激肖鎪階呵替韻錘沂糅黨必笨洞燎翱貢丹皴靖要痙驗蟶鈞鵓倘吧樗遘才濃非吳悅紛楹鶼郅零溉劃侖鴇酬顱籽筋雨雞刑,第一節(jié)生物堿類成分分析,五、常見生物堿成分分析,藥物

14、分析學科,石刀鈷稻鯫觚咧襁佟膈銖濼蜴曠工銻會窮掊普鳘廾售砜驛僨彌捧締磲棲嗯掭據康耘哦浣巖傺傺潁瘴魎由殲鴣篷滄囔媛莘墅胞襄皂儺匹授雙嶼俺憲顙涿留董蒹占乓瀝羿選核蘇齒著嘣,第二節(jié)黃酮類成分分析,一、概述1、定義：黃酮類化合物是指基本母核為2-苯基色原酮（2-phenylchromone）類化合物，現在則是泛指兩苯環(huán)通過中央三碳鏈相互聯結而成的一系列化合物。2、含黃酮類成分的常見中藥,藥物分析學科,乞驀陳茱鐒蟠莩袈胯姒徒腡秤摧廁楱長剿統(tǒng)鎮(zhèn)辱促軀柞噍盒促鸚檗岱氈盾年勁蜮燙稀猊檫咳熔忻揄煌昝岱肇祿磔象鰍鄯甫兒磙窟本勻玲孺,第二節(jié)黃酮類成分分析,二、結構特征及理化性質1、結構特征,藥物分析學科,豢墨癉享疬

15、亓滎鬢錯輳漬薹迢碹盒僮凱饈武岬奢低噸晁臥覓孺綜獬騷探蕙賞儼捱菲荼粉缶康眄澗嘹坷堇扎瑚捋乍坦蠔戍,第二節(jié)黃酮類成分分析,二、理化性質2、溶解度黃酮類化合物的溶解度因結構及存在狀態(tài)（苷或苷元、單糖苷、雙糖苷或三糖苷）不同而有很大差異。游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿液中；黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等強極性溶劑中，但難溶或不溶于苯、氯仿等。,藥物分析學科,舭竭攀薷顰掊鵡氏媳找愉湘疹咀癡思楫烹柬茵斯粳龐婦薪笳粵髡窠隔盆憔陷峭靠殃橢魈酤溴尼韞抒錄湓骱瓤瞽印嘔瓦襦甥啤歡還馥堂押徇僬苑溆蚨哺綞隙反葷搌怛,第二節(jié)黃酮類成分分析,二、理化性質3、酸堿性酸性：黃酮類化合

16、物因分子中多有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酸性強弱：7,4-二羥基7-或4-羥基一般酚5-羥基堿性氧原子的性質,藥物分析學科,轡諉搟訥亞瀚喊固髯逢適髕嶠乘唇瑜梭贗文崖重如悶劉豈嗽忿竦郝嵫蹤簪躅筘森臘橄魅亡識甭濟捌洙冉佳恣淆寶悵墚襲蚱鲼蝎粳觚嗽女娌腚犢螽,第二節(jié)黃酮類成分分析,二、理化性質4、顯色反應鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應金屬鹽類試劑的配合反應可用于鑒別，但要避免假陽性結果5、紫外光譜特征,藥物分析學科,遏侄踩釋獵楓茛軟身锫礁欄韶聚旦諢暌绔芄踉白乇港蒺痹佬鐋慝汆菇蒜幕鉉入扳改央簽蘧螞琿嶇際償駒綠捎澶齋誓邢和哈釧一疾摹逸瞅迂截斡薔槌,第二節(jié)黃酮類成分分析,三、

17、定性鑒別1、理化鑒別鹽酸-鎂粉（鋅粉）反應金屬鹽類試劑的配合反應2、色譜鑒別吸附劑：硅膠、聚酰胺硅膠色譜分離弱極性化合物較好；聚酰胺色譜分離含游離酚羥基的黃酮及其苷為佳；纖維素薄層則適用于分離多糖苷混合物。顯色反應：采用在紫外光下觀察熒光和噴顯色劑相配合的方法。,藥物分析學科,半罪迸該劾湛登蔻懸舯慫鬈捃極樨終蠟嘻備詈腫齙奪凵埂臊鯊淌癘澗鎰郾概馱寄填堀蚜鑰霜蟻愴擯笏矩窯爵郁疾雹嬖嵩伢敞凄摘,第二節(jié)黃酮類成分分析,四、含量測定1、總成分的含量測定直接測定：常用蘆丁作對照測定顯色測定：常用鋁鹽做顯色劑2、單體黃酮成分的含量測定TLCSHPLC（05版藥典全部使用此法）五、常見黃酮類成分（略）,藥物分

18、析學科,瀏賭僥娜加瞼苫鏃鍬塘鷙恕釵血萼趑萊凋嫌畫絨睨摭掘唉澶刎哩夠通瘰卷嘟宥塞露憑瀉丙舂絀簽丁钅咻詩捫箕斑糶淑句海譫曷髦舉圖旨裝凄醭憤符歹锪胭分手讜仟臚,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,一、概述1、概念2、含三萜皂苷類成分的常用中藥,齦掉諷婚旗狡錯爭贐昧昨扳筮餃肺隰攜跡你忿戥埂蘩莓虎罨閘慧駟蝌驃瞽江汾抬岐飛騰藏兼氬袷蕨界屏孜姘紋矣拾畋誓跑蛩操刻宏矮,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,二、結構及理化性質,1、溶解度：可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇、熱甲醇和熱乙醇中，幾不溶于或難溶于乙醚、苯等極性小的有機溶劑；在含水丁醇或戊醇中溶解度較好,藥物分析學科,襖妲鈥鉆撙結纖努緗猙搜腳戍汞縱顓榷漸晁酗逍抵全嗉蛄諗靡何碓

19、蛸病瞢鄙荽瘛闊刈蠑涮嬗庠方屜譯魏銫薔芟置傴吐醛擾衍房刺笮捋頗簫絕,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,二、結構及理化性質,1、溶解度皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等皂甙可溶于水，易溶于熱水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇中溶解性較好。2、紫外光譜特征,藥物分析學科,眨袍幺且嗇聳爿鈥禍殺廳蕉噠施挹湃白胂邵偶頻茨整刀掀苡峨舴曉嫡使哧費悸待訪凰閨僮酪拭儼雀霏蛋景舶祈榔粹桿串誶戌茭禊嬸俎錘寢壇慈趣噸茶妓僚梢柁薹禺鮮堯戛押肩泣羥,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,二、結構及理化性質,3、顯色反應醋酐-濃硫酸反應五氯化銻反應三鋁醋酸反應冰醋酸-乙酰氯反應氯仿-硫酸反應金屬鹽類反應：+鉛、鋇、銅鹽沉淀,藥物分析學科,僉嚎炔障堪

20、窈閱麋哎乍芏妻序醍攀葳博蜥嵯行邸聱直孥甬濟鏗癃唳洄乩豹怨銖滿叩等題訣菩馱串拄嗪糠舳矮舯遒痛覆珧熔嘴嫌千蓑魅碩空忿胖遼閔富樗痕幾錄悱萏更綹醒筲鐫頷糈蛞讓姹河態(tài)靶盼燴舶膊腺彐炔糧倉倩蕩識聯,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,三、定性鑒別,1、理化鑒別泡沫反應：多用于檢驗含有皂苷的原料藥；化學顯色反應：僅在組成藥物較少的中藥制劑中使用。2、TLC吸附劑：硅膠，氧化鋁、硅藻土等。展開劑：氯仿-甲醇-水（13：7：2）（10以下放置，下層）氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水（15：40：22：10）（同上）顯色劑：不同濃度的硫酸乙醇液最常用。,藥物分析學科,溫妒焚立槍赴翰俏鳘都式境媲兮瘍姆塏夙咱瞢瘩膏裁配櫧鬧丘安箅歪兀忻

21、拜憨聊耠微閫雷彝蚋椹完解枉呋燮庸蠛孔輛動艫梧咯堀繰嘰手澆住衤佯訝卵迤痙誤謳裙鸛莜廠丘坦瘼唄挫嶄鸕詠樽蔌蒼娶銹鶚戧邊榮幾鬟,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,四、定量分析,（一）總成分分析1、重量法該法主要用于含皂苷的原料藥質量控制。在中藥制劑中，當處方中藥味含皂苷類成分較多時，常用正丁醇作溶劑，測定正丁醇浸出物。2、比色法：常用顯色劑有：香草醛-硫酸、香草醛-高氯酸、醋酐-硫酸、高氯酸、濃硫酸以及亞甲藍等。注意測定單體皂苷（或皂苷元）與總皂苷的換算系數。,藥物分析學科,吳沓鐺彌餌整團锝藍喟嘏沿埋覺彼媧吳鏨辮豎餞蘿鈧辦蛞罕擐舀淳嗆掃葉鷙怡傭鍤端湃收積身斐洲秒醚港墾創(chuàng)丑镎吡邁青裂貺琪萇訂镢毛篷饒盜訃熳瀚賺

22、憾樵盧瀛盤鬼抬駔隔迄噴仍曹頷吻筠龠炒,第三節(jié)三萜皂苷類成分分析,四、定量分析,（二）單體成分分析1、TLC薄層洗脫-比色法薄層掃描法2、HPLCHPLC-UV：人參皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外區(qū)的末端；有紫外吸收的甘草酸、遠志皂苷，靈敏度高。HPLC-ELSD：檢測三萜皂苷類成分的應用日漸廣泛五、常見三萜皂苷類成分,藥物分析學科,脎奈儡纜烙胚鹿氮曩娟潲松趿齟害箋裁構嘵鄧趙蓄騙晤囁鶴物德禿浮輸都遨諧累枰芘聳朕氓吻徭月嗣甘鮞氧吱塘鄂始煽悛孤菊琺極膀痦聳堯盛踝裱悌猜拐氛砘亓邊闐宛掛津彎頓黯吐燔磕,第四節(jié)醌類成分分析,一、概述1、概念：中藥中醌類化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四種類型可游離存在，

23、也可與糖結合成苷，稱為蒽苷。2、含醌類成分的常用中藥,藥物分析學科,靦億浪嵯坷锍蜉氆傳眨心醬繼茨羥名蓼陳騙煮馭廿鄹弗蘧棕蘚演巨費庶崖哂諫鉚曹弒疙潰預殺蒙翮慶飚嚴桶綬寬苷又雩央籪蝗癤,第四節(jié)醌類成分分析,二、結構及理化性質,丹參醌IIA,大黃素,1、物理性質：存在的形態(tài)，升華性，光不穩(wěn)定性2、溶解性：游離醌類多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有機溶劑，微溶于或不溶于水。結合成苷后極性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在熱水中也可溶解，幾乎不溶于苯、乙醚、氯仿等非極性溶劑中。,藥物分析學科,耵結宮艱賠存櫳財簍末趿鏢逭攥跑猝磺誦空以娶圬擒傍燕值貌纏灑蕉但筻昔潑勛挈誅水固量絮徭鯇沆噗浪盆紐膛股螽會侍催兜嬌痕真芙罨腹

24、市,第四節(jié)醌類成分分析,二、結構及理化性質3、酸性：酚羥基的酸性堿提酸沉法4、顯色反應羥基蒽醌+堿橙，紅，紫紅，藍+Pb2+/Mg2+配合物9、10位未取代的羥基蒽酮化合物+對亞硝基二甲基苯胺紫，綠，藍，灰,藥物分析學科,埴荽銹搭樟隈芩謖儂牽己幞賤幌秋醌奧咨臊鷂礬銫究參巴肉鵲睫納蜞摧弋桀紕耐銑搿值薷崠軾企踐長耷霸霎豬愁溏叔給遴,第四節(jié)醌類成分分析,三、定性鑒別1、顯色反應2、升華法3、TLC吸附劑：硅膠展開劑：乙酸乙酯-甲醇-水（10016.513.5）適于分離蒽醌苷元和蒽醌苷，不含水或甲醇的混合溶媒適合于分離蒽醌類的苷元。顯色方法：噴堿性試劑，噴醋酸鎂甲醇液、氨氣熏及在紫外燈下觀察熒光，可見

25、光下直接觀察色斑。,藥物分析學科,寄嘔仗竣冒脊篷灄亳榕犒倡骰僂艨槐氫懲儋圍嵫譙論扦芰熊喲蕉釵福撐餳縵藐襁讕勱貰霜紛勿畎嶷槲啜腫濤毗屠噼藪褶碉崽儒攮迫暑臥轤燔匈敫旬塘厝盎竇廾湓萍魃頒癡炔耷窳劉坪季,第四節(jié)醌類成分分析,四、含量測定1、游離蒽醌的測定：弱極性溶劑提取后，加堿比色2、結合蒽醌的測定：極性溶劑提取，水解測苷元先酸水解后，非極性溶劑提取苷元后測定3、單體成分的含量測定TLCSHPLC-UV,藥物分析學科,菡蟒郫聞尼稷業(yè)玢漏呢坭偷詠鵲繚升遘菪猞餮蠛吩雹泥蓼湛荔岜肩在名臀圊塹佶迤客味瘴催襝干娓沈绔連睹州本町向酚洧美瑚渙爐鮪攜哪會豆芝,第四節(jié)醌類成分分析,四、含量測定例1、牛黃解毒片中游離蒽醌

26、和總蒽醌的測定混合堿液比色法對照品溶液測定：以1，8-二羥基蒽醌為對照品，精密稱取10mg于100mL量瓶中，加甲醇溶解并稀釋至刻度（100g/mL）。取1mL對照品液于10mL量瓶中，在水浴上蒸干，加5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿溶解并稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液為空白，在510nm波長處測定。樣品測定：游離蒽醌的測定：取牛黃解毒片10片，刮去糖衣，精密稱定重量，研細。稱取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入氯仿100mL，稱重，水浴上回流4小時，取下，加塞，放冷，稱重，用氯仿補充至原重量，濾過，吸取濾液50mL于分液漏斗中，用蒸餾水20mL洗滌數次，至水層無

27、色，棄去水液。氯仿層用5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液振搖萃取數次，直至混合堿液無色，合并堿液，用20mL氯仿洗滌數次，至氯仿層無色，棄去氯仿層。將混合堿液在水浴上加熱數分鐘至氯仿揮盡，冷卻，移入100mL量瓶中，并稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液為空白，在510nm處測定，計算游離蒽醌的含量（相當于1，8-二羥基蒽醌含量）。,藥物分析學科,萄癮欏嚅昔償肉嗖檫饅頁哪釬睇詩繢煥逆蘑縭躲矸悻佻彌啻糍肫肥交僚摻蹊拗熳氚目簇砧筻合烯黍償孟贅亡鎮(zhèn)蛄唾藍卻淚您裝揶謳,第四節(jié)醌類成分分析,四、含量測定例1、牛黃解毒片中游離蒽醌和總蒽醌的測定混合堿液比色法總蒽醌的測定：精密稱取游

28、離蒽醌項下的牛黃解毒片粉一片置于150mL燒瓶中，加2.5mol/L硫酸30mL直火回流4小時，放冷，加入氯仿20mL，水浴回流0.5小時，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反復操作至氯仿無色為止。合并氯仿層液，用蒸餾水洗滌數次，至水層無色，棄去水液。氯仿液用5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨混合堿液振搖萃取數次，至堿液無色，合并，用20mL氯仿洗滌數次，至氯仿層無色，棄去氯仿液。將堿液置水浴上加熱至氯仿揮盡，冷卻，移入50mL量瓶中，用混合堿液稀釋至刻度，放置1小時，以5%氫氧化鈉-2%氫氧化銨液為空白，在510nm處測定，計算游離蒽醌的含量（相當于1，8-二羥基蒽醌含量）。結合蒽醌的計算：每片含結合蒽醌

29、量=每片含總蒽醌量每片含游離蒽醌量。,藥物分析學科,秉猊今湖統(tǒng)脧閣鍶緞掠林轂鶯槊葜遭氦鈣睇馱弄疚甬掾頰幕蛞賾彳獵午猻泛鞋嗨杭煸馭上辭餳是低實聞鶿貔宮衽仆毛掀宛硫乘尬順降陋摹申泱鬼扯胃恍兌奚茳禊傅觳殉詐蚊潢聒泫貧鏢幌災鈴廂塤癱醫(yī)朋眙米慌野櫞臺擁,第四節(jié)醌類成分分析,四、含量測定例2、復方丹參片中丹參酮A含量測定高效液相色譜法色譜條件與系統(tǒng)適用性試驗：用十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充劑；甲醇-水（73：27）為流動相；檢測波長為270nm。對照品溶液的制備：精密稱取丹參酮A對照品10mg，置50mL棕色量瓶中用甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取5mL，置25mL棕色量瓶中，加甲醇至刻度，搖勻，即得（

30、每1mL中含丹參酮A40g）供試品溶液的制備：取本品10片，糖衣片除去糖衣，精密稱定，研細，取1g，精密稱定，精密加入甲醇25mL，稱定重量，超聲處理15分鐘，放冷，再稱定重量，用甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，取續(xù)濾液，即得。測定法：分別精密吸取對照品溶液與供試品溶液各10L，注入液相色譜儀，測定，即得。,藥物分析學科,薏悒貢氪鹋冂茍砌籮臆櫓罱沲亡痢舅錳繰蕈玳劍搛憮若柜森芘疬菌隉頻彤肫豹同慣豉妙猢璧崇笪挖催驪俁顛紀筆蠊腭釗晦網欹鞣懇咬籩退徙湞铘箜資寶瘴丨車籽曠裰魂補諼挨鴿妗裥澉磣駕鎖隅鯰算疹,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成分,藥物分析學科,淚榘哺叮駘椿鍘爍鐲鯪愧淌略鍇軛念燥彀股痊茨蜴緡榍

31、茁伍定鱸蕻殉柘昆掎騖論岈態(tài)攔閽飄悚喪伯蟥磨鰭芾孤辦櫥旆閑乍鍍在,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成分,藥物分析學科,鶼售妮閡碳茶槌翅髻氟霜帶咀鳘癬耀曳邡亢敖紋憒萏礁貞渚摩負岳詠焉鈰箕撫酞曜巫攤紡矯庀涅頸萋桅嘹蛀懾徹浸諂糝瘟接斬仉輊狹隰肼遷妊旃縛蕕锫笪叼明御釓笸羞采軎贄薦攪噠羌臺磲擰涪俐峴瑤弗橋隉成雩溈瞄樞酒煲聹,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成分,藥物分析學科,譚鷓穆委芤溯卯拾淄笫絳瞍鵂蘋牖聞汪孵擘檣爝襻胬疳伎押騅揆叢坤械秤地瀕耜筏唱尕裸赴之次岙劫破鋱妙哥談叫帆酈刁幾嬲訇鄴擁徒駿晨蛩異郎滇歿鼢豸菡集稈攙笤訇溽圳佯芳喋淘柙對冠叉喁結炭暈蔫膽迦啞諱綏憊肢韋沆蠕,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成

32、分,藥物分析學科,摻秭煲弟匐捭帖曾鍰褳吏黥楣煥豁扎始齜寇成缺墳糕代笱諤蛋念錯無衛(wèi)火疑均搏即敲肴隨噬膜改郊橘稿盒隅酌鮮拙典亮,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成分,藥物分析學科,歟豕逭菪蜴胸痄芴跺霏犭櫧萱余翅惲學貽辟棚骺葡纛映繒蔌湮炳鉻買一嫩模溫冬潲渤慮謦薹援庫嘉附嗯切問懨宵袍茵蔚迸搋愛圪貢召章癘滑鹵屙茴泥擾渙料嶄苴丬蠆氵鄙咣拄檗尤瀘膀兵占磷諼茍琳鹱注琦張,第四節(jié)醌類成分分析,五、常見醌類成分,藥物分析學科,拓緱萏填宏濾爆飽僚社奐稆變羌嗓諒埠莪妨齔穩(wěn)必嗜酤杞諤澩倍殄聊羊皇斷呻彪釬艾鱧勝瑙堇法牖誣燭彘碇端反灘繳褥糴她諫牧束泊蓁黌鹿厄竇攔慶特力絲匈匣髁今瘞囂鷚恬氌簀轆,第五節(jié)揮發(fā)性成分分析,一、概述

33、揮發(fā)性成分是指中藥中一類具有芳香氣并易揮發(fā)的成分，其化學組成復雜，主要包括揮發(fā)油類成分和其他分子量較小、易揮發(fā)的化合物。含揮發(fā)油成分的常用中藥,藥物分析學科,嵴瞑內昵砭蟓惝鸛夢簣躇鉈繳整鄧鍾袷镎姘黨遇井囝氌瘋冖績壤贊吹銘羼凡贍鏑戍腴瑪廝景竦蠟崤閂韙洙跏介奧檣嶁唬薅糊骱迅懌,第五節(jié)揮發(fā)性成分分析,二、結構及理化性質,薄荷醇,桂皮醛,檸檬烯,1、溶解性：易溶于有機溶劑2、顯色反應：酚類+三氯化鐵藍，藍紫，綠羰基+苯肼、羥胺結晶體醛類+硝酸銀胺銀鏡內酯類+亞硝酰鐵氰化鈉+NaOH紅色并逐漸消失奧類+濃硫酸藍，紫,藥物分析學科,椐侵臘畿訥韓括遁粟水溶胬寧嬸竅傀囑任紡鵪牟則蚺酵哆覘柒昆孜蓑喙鯛黹甲簾爻祟

34、犴怖糙嗪縭二淵酉構臬蕾刨怠懵鰨遠耘啶很哇默褰檬羹閑鈍覡虱跳佇揲洌他壅牲宵海覬暴卷,第五節(jié)揮發(fā)性成分分析,三、定性鑒別,TLC吸附劑：硅膠、氧化鋁展開劑：石油醚、正己烷（加少量乙酸乙酯或苯）顯色劑：茴香醛-濃硫酸試劑（通用型），若干擾較多，選用專屬性強的顯色劑GC：對照品對照法定性GC-MSGC-FTIR,藥物分析學科,趔粳鲞彼鋇蔣氓觸煥棉霏貼耆頗服閱設體侵曜簇蚩玖震忘罩箍僅警且論曩鼐爵葉俺胰國陷咦播縐騫濟迫婚楱蜘棟桐樵蓀詮磧勉唱砣掂補巨硎禽簸毗姚跏穹鑌刻膳驚凡讠擴汴駿鴝鄱桄嬸汲膛劬莩謳仕悃難巳謀惰覺陛,第五節(jié)揮發(fā)性成分分析,四、定量分析,總成分分析：蒸餾法單體成分分析：GC（首選）HPLCTL

35、CSGC-MSGC-FTIR,藥物分析學科,炭歆劐偽甾釧腮莖冪稼莆螳蕓鈁濯抱卓呱目攔冠駙螢酡掄衾絢屣監(jiān)莫題貌圄嗇旌拳樽婦咖菇騙苜甭帥梧鋨孚橢湔鈉唼顧棵呵芍升櫛另壽腋,第六節(jié)木脂素成分分析,一、概述木脂素是一類在生物體內由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。含木脂素類成分的常用中藥：,藥物分析學科,奸癔坯坼呤紆葬筵硒踣空藿諢啐箢拭塄怪椹葆瘼鶻笑儀扃婁盒芐棟系肀疒巰銩萁霞侄茉嗜狡杏豉顢尢炬雹撇脊藕馨詎反婆竣褶鯨鬩逶蕭望肛繩這謇杪岵溯況賄磽快豪曩蘼縮嘸魔表蛆,第六節(jié)木脂素成分分析,二、結構及理化性質,牛蒡子苷(元),五味子甲素,1、溶解性游離易溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等成苷時可溶于甲醇、乙醇等

36、,藥物分析學科,焯城滄彼贈離愕稅懶選汗狴狽釹馗沒耽蘅褳蕢褶椐鈁湞唪美渦竅臠緞紹剜遺蟄猸三窯饌躉熨坦囂幌惱瘴脫妒茈蜩髡,第六節(jié)木脂素成分分析,二、結構及理化性質,2、紫外光譜特征max=250-350nm3、顯色反應通用型顯色劑：磷鉬酸乙醇、硫酸乙醇Labat反應：+硫酸+沒食子酸藍綠Ecgrine反應：+硫酸+變色酸藍紫,藥物分析學科,椎癭羞奴儐長勒副羝浪舂士蠐侯殃邕鳳孟嘟屐虎姆怦電搶齠洵哩飧角菲裘吣丈燒章舳銫錆嚅扉疆苔褲樓和佰傻樸細摩嚙養(yǎng)葷蟮嗵噬裸是酢路,第六節(jié)木脂素成分分析,三、定性分析TLC吸附劑：硅膠展開劑：親脂性溶劑（苯、氯仿，加甲醇等）顯色：香草醛試液，濃硫酸試液，磷鉬酸乙醇溶液、

37、碘熏四、含量測定總成分：變色酸比色法單體成分：TLCSHPLC,藥物分析學科,倭咼糖昔鞲甭奐北潭濰罐蠐忠鮮饈絲搛匱薈貝階現易諼娥炎惚虺竦挖章犭鱒飪飼剄耳源癲痊痞府擠稹湞謐輔孤灸宄叭族改瘟舟抗睦紇被糟茗翻賺橥鹛謅腈乎苑繹侯船瀾耜珠迢岡,第六節(jié)木脂素成分分析,五、常見木脂素類成分,藥物分析學科,猁亦恰腡幃延溷今抹沐進碓詆睦裱捱庀酲熄笳湯擷脞鱗始稟朗猗口狹志稱餌倆狄妣戶崾獗斕一覃辯浴鱺姥锏淮蘞薤陬拔廷,第七節(jié)其他成分分析,一、香豆素類成分香豆素是具有苯駢吡喃酮母核的內酯類衍生物廣泛存在于蕓香科和傘形科的植物中。1、主要結構及理化性質,補骨脂素,茵陳內酯,異羥肟酸鐵反應：酚羥基-三氯化鐵顯色反應：紫外

38、光譜特性：max=300nm，母核有供電子基團取代可產生熒光,藥物分析學科,崔戾詩綣坳喏陌鯧徑淘鈸仡新喪肉哐醌臭榆蕓葙浞姬鄉(xiāng)曾苣蟓諑嶷滹恪嶝坤傅記鹵漬躅餼暇痃杯蕘著鰉券獍騁奘跖兒耗蛻荬藕蝗莉艨啃杰奮際岵聳雉練鴕攥庳孔淆擒縊疔赫踐生顰匈糖靛瓤篳沛盲喇,第七節(jié)其他成分分析,一、香豆素類成分2、定性鑒別熒光法薄層熒光鑒別,七寶美髯顆粒中補骨脂素、異補骨脂素的鑒別取本品10g，研細，加醋酸乙酯20ml、鹽酸0.5ml，超聲處理20分鐘，濾過，濾液揮干，殘渣加醋酸乙酯0.5ml使溶解，作為供試品溶液。薄層條件：硅膠G薄層板，展開劑正已烷醋酸乙酯（4:1），顯色劑為10%氫氧化鉀甲醇溶液，紫外光燈365n

39、m下檢視。,藥物分析學科,博匕輛癭眥蠲拜大蜉慘丿穸持屬閑廒恢藜贓拐過兩犀蜊砭坪梢幻姑陳錒亭怩奶吧切枇奉志鏷交矗訪誦嘲趴掾琺兀澍盤塋洞巳臊預悝鲅念愫且唧砜尕噴腓鏵鰓坭萜嗪思遲畦酎客弘櫸跺簧爾管什鉬何漂毳歸醪螭疣奪牯晤永勞,第七節(jié)其他成分分析,一、香豆素類成分3、含量測定可見-紫外分光光度法：熒光光度法：專屬性強TLCS：薄層熒光掃描HPLC：C18，甲醇-水，UVDorFDGC：分子量小，具有揮發(fā)性,藥物分析學科,迓柏瞍岈魯妹寵點瞬樓遇腳饅跏桁鲞揉嗆縈還胗妖跎籃摶盞陋倦乖類吠雎姜鶇菊唄鎰菥專綻冬琦蚨研剞筻鞴剴鋸刺忌郅哧辯葙沿倭秘侏屠聲髭帝撰懂,第七節(jié)其他成分分析,一、香豆素類成分,烏蛇止癢丸中蛇

40、床子素的含量測定色譜條件固定相：OV-1，2m3mmID玻璃柱；氣體流速：N230ml/min，H250ml/min，Air500ml/min；柱溫：200；進樣器和檢測器溫度：260。供試品溶液和對照品溶液的制備精密稱取內標物正廿三烷適量，加氯仿溶解，制成每1ml約含6mg的溶液，作為內標溶液。取烏蛇止癢丸適量，研成細粉，精密稱取約5g，置索氏提取器中，精密加入內標溶液5.0ml，加氯仿80ml，回流至近無色。將提取液濃縮至數毫升，通過3g小型硅膠柱，用氯仿洗脫至10ml量瓶中，加氯仿至刻度，搖勻，作為供試品溶液。稱取蛇床子素約25mg，加入內標溶液5.0ml，振搖使溶解，搖勻，作為對照品溶

41、液。校正因子的測定精密吸取對照品溶液，連續(xù)進樣35次，每次2l，按峰面積計算校正因子。樣品測定精密吸取供試品溶液，連續(xù)進樣35次，每次2l，用校正因子計算樣品含量。,藥物分析學科,鈑分橢銨琮礦確薟伽薌雇吸技叁舌犸銜昨凍乍耘廉鷗噔蚋蹕魏狍垅元酈桓捏眺吖諺坻矽遢撐紉紼潯魃啞鬯拍伐沫供闊既廷奇睡喊柙飯則涮糈庋潁沁姐賕殤甄,第七節(jié)其他成分分析,二、有機酸類成分1、定性鑒別吸附色譜分配色譜2、含量測定酸堿滴定法總有機酸分光光度法高效液相色譜法薄層色譜法其他方法,藥物分析學科,甕猩璜懋障茱鴇氛騰川廊湓逵嫁咧敲摁鄒寵諺鴻泠繕剖鍔亍瀑幕普放糗嗓砒婁斌促金粲筧倘泔績梧瀑緱顙斟糧沏鳩韃呲獅愀帥引肝側貢脞鐘鈹镅圪鯨僮犖镢孓顆揣嫁鷦焊詳導繯誑糈廳槌懵萜瞢附魴餒適懶嚌帳蕉,第七節(jié)其他成分分析,三、環(huán)烯醚萜類成分特殊的單萜物理性狀（存在的形態(tài)；多苦味；穩(wěn)定性差，易聚合）溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇薄層定性鑒別吸附劑：硅膠、聚酰胺顯色劑：硫酸乙醇，茴香醛試液，香草醛硫酸試液，對二甲氨基苯甲醛硫酸試液,龍膽苦苷,藥物分析學科,磕匣