【同步課堂】2020年化學(xué)人教版選修5教案：3-4-有機(jī)合成

第四節(jié)有機(jī)合成●課標(biāo)要求1．舉例說(shuō)明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。2．爭(zhēng)辯有機(jī)合成在經(jīng)濟(jì)進(jìn)展、提高生活質(zhì)量方面的貢獻(xiàn)?！裾n標(biāo)解讀1.把握烴及烴的衍生物之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。2．能用基本的原料合成新型的有機(jī)物，明確合成路線中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化及反應(yīng)類型。3．設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線，并對(duì)不同的有機(jī)合成路線能作出合理的評(píng)價(jià)?！窠虒W(xué)地位有機(jī)合成題是全國(guó)各地高考命題的必考點(diǎn)，主要考查合成路線的設(shè)計(jì)或由合成路線推斷中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)性質(zhì)、同分異構(gòu)體等，同時(shí)綜合考查考生的分析、解決問(wèn)題的力量，遷移應(yīng)用新信息的力量。●新課導(dǎo)入建議美國(guó)化學(xué)家科里于1967年提出了“逆合成分析原理”，這個(gè)有機(jī)合成理論及方法促進(jìn)了有機(jī)合成化學(xué)的飛速進(jìn)展，因而他獲得了1990年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。在設(shè)計(jì)合成路線時(shí)應(yīng)當(dāng)留意什么？●教學(xué)流程設(shè)計(jì)課前預(yù)習(xí)支配：看教材P64－67，填寫【課前自主導(dǎo)學(xué)】，并完成【思考溝通】。?步驟1：導(dǎo)入新課，本課時(shí)教學(xué)地位分析。?步驟2：對(duì)【思考溝通】進(jìn)行提問(wèn)，反饋同學(xué)預(yù)習(xí)效果。?步驟3：師生互動(dòng)完成【探究1】。可利用【問(wèn)題導(dǎo)思】的設(shè)問(wèn)作為主線。?步驟7：通過(guò)【例2】和教材P65－67的講解研析，對(duì)“探究2有機(jī)合成原則及合成路線的設(shè)計(jì)”中留意的問(wèn)題進(jìn)行總結(jié)。?步驟6：師生互動(dòng)完成【探究2】。?步驟5：指導(dǎo)同學(xué)自主完成【變式訓(xùn)練1】和【當(dāng)堂雙基達(dá)標(biāo)】中1、2題。?步驟4：通過(guò)【例1】和教材P65的講解研析，對(duì)“探究1有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化”中留意的問(wèn)題進(jìn)行總結(jié)。?步驟8：指導(dǎo)同學(xué)自主完成【變式訓(xùn)練2】和【當(dāng)堂雙基達(dá)標(biāo)】中3～5題。?步驟9：引導(dǎo)同學(xué)自主總結(jié)本課時(shí)主干學(xué)問(wèn)，然后對(duì)比【課堂小結(jié)】。布置課下完成【課后知能檢測(cè)】。

課標(biāo)解讀重點(diǎn)難點(diǎn)1.把握構(gòu)建碳鏈骨架的方法和引入官能團(tuán)的方法及有機(jī)物官能團(tuán)之間的相互轉(zhuǎn)化。2.把握有機(jī)合成的途徑和條件的合理選擇，以及逆合成分析法。3.了解有機(jī)合成對(duì)人類生產(chǎn)、生活的影響。1.增長(zhǎng)和減短碳鏈的化學(xué)方法。(重點(diǎn))2.官能團(tuán)引入及消退的方法，涉及反應(yīng)的類型。(重點(diǎn))3.設(shè)計(jì)合理的有機(jī)合成路線。(重難點(diǎn))4.有機(jī)推斷題解題思維模式的構(gòu)建。(難點(diǎn))有機(jī)合成的過(guò)程1.有機(jī)合成的概念有機(jī)合成指利用簡(jiǎn)潔、易得的原料，通過(guò)有機(jī)反應(yīng)生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物的過(guò)程。2．有機(jī)合成的任務(wù)有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物分子骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化。3．官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化(1)引入碳碳雙鍵的方法①鹵代烴的消去反應(yīng)，②醇的消去反應(yīng)，③炔烴的不完全加成反應(yīng)。(2)引入鹵素原子的方法①醇(或酚)的取代，②烯烴(或炔烴)的加成，③烷烴(或苯及苯的同系物)的取代。(3)引入羥基的方法①烯烴與水的加成，②鹵代烴的水解，③酯的水解，④醛的還原。4．有機(jī)合成的過(guò)程1．由乙醇為主要原料制取乙二醇時(shí)，需要利用哪些反應(yīng)實(shí)現(xiàn)？【提示】CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up15(消去))CH2===CH2eq\o(――→,\s\up15(加成))CH2—CH2XXeq\o(――→,\s\up15(水解))CH2—CH2OHOH。逆合成分析法1.逆合成分析法示意圖目標(biāo)化合物?中間體?中間體基礎(chǔ)原料2．草酸二乙酯的合成(1)逆合成分析COCOC2H5OOC2H5?eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(COOHCOOH?CH2OHCH2OH?CH2ClCH2Cl?CH2===CH2,C2H5OH?CH2===CH2))(2)合成步驟(用化學(xué)方程式表示)①CH2===CH2＋H2Oeq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△/加壓))CH3CH2OH，反應(yīng)類型：加成反應(yīng)；②CH2===CH2＋Cl2―→CH2—ClCH2—Cl，反應(yīng)類型：加成反應(yīng)；③CH2ClCH2Cl＋2NaOHeq\o(――→,\s\up15(H2O),\s\do15(△))CH2OHCH2OH＋2NaCl，反應(yīng)類型：水解(或取代)反應(yīng)；④HOCH2CH2OHeq\o(――→,\s\up15([O]))HOOC—COOH，反應(yīng)類型：氧化反應(yīng)；⑤HOOC—COOH＋2C2H5OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))COOC2H5COOC2H5＋2H2O，反應(yīng)類型：酯化(或取代)反應(yīng)。2．由乙烯合成草酸二乙酯的過(guò)程中，涉及的反應(yīng)類型有哪些？【提示】加成反應(yīng)，水解(取代)反應(yīng)，氧化反應(yīng)，酯化(取代)反應(yīng)。

有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化【問(wèn)題導(dǎo)思】①在有機(jī)物中如何引入醛基和羧基？【提示】引入醛基：(1)醇氧化，如RCH2OHeq\o(――→,\s\up15([O]))RCHO；(2)炔水化(加成)，如CH≡CHeq\o(――→,\s\up15(H2O))CH3CHO；(3)烯氧化，如2CH2===CH2＋O2―→2CH3CHO。引入羧基：(1)醛氧化，如RCHOeq\o(――→,\s\up15([O]))RCOOH；(2)苯的同系物氧化，如Req\o(――→,\s\up15([O]))COOH。②如何消退有機(jī)物中的羥基？【提示】(1)消去反應(yīng)；(2)氧化反應(yīng)；(3)取代反應(yīng)，如R—OH＋HXeq\o(――→,\s\up15(△))R—X＋H2O。③如何消退有機(jī)物中的鹵素原子？【提示】(1)消去反應(yīng)；(2)水解反應(yīng)。1．常見的取代反應(yīng)中，官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化(1)烷烴的取代，如CH4＋Cl2eq\o(――→,\s\up15(光照))CH3Cl＋HCl(2)芳香烴的取代，如＋Br2eq\o(――→,\s\up15(FeBr3))Br＋HBr(3)鹵代烴的水解，如CH3CH2X＋NaOHeq\o(――→,\s\up15(H2O),\s\do15(△))CH3CH2OH＋NaX(4)酯的水解，如CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up15(稀硫酸),\s\do15(△))CH3COOH＋C2H5OH2．常見的加成反應(yīng)中，官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化(1)烯烴的加成反應(yīng)，如CH2===CH2＋HX―→CH3CH2X。其他如與H2O、X2加成等均可以引入或轉(zhuǎn)化為新的官能團(tuán)。(2)炔與X2、HX、H2O等的加成如HC≡CH＋HCleq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))H2C===CHCl。(3)醛、酮的加成，如CH3CHO＋H2eq\o(――→,\s\up15(Ni),\s\do15(△))CH3CH2OH。3．氧化反應(yīng)中，官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化(1)烯烴的氧化，如2CH2===CH2＋O2eq\o(――→,\s\up15(肯定條件))2CH3CHO。(2)含側(cè)鏈的芳香烴被強(qiáng)氧化劑氧化，如CH3被KMnO4酸性溶液氧化為COOH。(3)醇的氧化，如2CH3CH2OH＋O2eq\o(――→,\s\up15(Cu/Ag),\s\do15(△))2CH3CHO＋2H2O。(4)醛的氧化，如2CH3CHO＋O2eq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))2CH3COOH，CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o(――→,\s\up15(△))CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O。4．消去反應(yīng)中，官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化(1)鹵代烴消去：CH3—CH—CH3Cl＋NaOHeq\o(――→,\s\up15(醇),\s\do15(△))CH2===CH—CH3↑＋NaCl＋H2OCH2—CH2ClCl＋2NaOHeq\o(――→,\s\up15(醇),\s\do15(△))CH≡CH↑＋2NaCl＋2H2O(2)醇消去：CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(170℃))CH2===CH2↑＋H2O在解答有機(jī)合成題目時(shí)，除了分析各物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的差異外還要把握反應(yīng)的特征條件，如堿、醇、加熱為鹵代烴的消去反應(yīng)的特征條件，堿溶液、加熱為鹵代烴水解反應(yīng)的特征條件，X2、光照為烷烴取代反應(yīng)的特征條件等。這些特征條件可作為推斷有機(jī)物過(guò)程的突破口。(2010·福建高考改編)從樟科植物枝葉提取的精油中含有下列甲、乙二種成分：CHCHCH2OHCHCHCHO(甲)(乙)(1)甲中含氧官能團(tuán)的名稱為________。(2)由甲轉(zhuǎn)化為乙需經(jīng)下列過(guò)程(已略去各步反應(yīng)的無(wú)關(guān)產(chǎn)物，下同)：甲eq\o(――→,\s\up15(肯定條件),\s\do15(Ⅰ))CHCH2CH2OHCleq\o(――→,\s\up15(O2/Cu),\s\do15(△))Yeq\o(――→,\s\up15(肯定條件),\s\do15(Ⅱ))乙其中反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)類型為________，反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________(注明反應(yīng)條件)。(3)欲檢驗(yàn)乙分子中的醛基和碳碳雙鍵的方法：a．檢驗(yàn)分子中醛基的方法是________反應(yīng)。b．試驗(yàn)操作中，哪一個(gè)官能團(tuán)應(yīng)先檢驗(yàn)并說(shuō)明緣由？________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)能否用強(qiáng)氧化劑(如酸性KMnO4溶液等)，把甲中—CH2OH一步氧化為—COOH？____________緣由________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________?！窘馕觥恳蜾逅苎趸┗?，故必需先用銀氨溶液檢驗(yàn)醛基；又因銀氨溶液氧化醛基后溶液呈堿性，故應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵。值得留意的是，在—CH2OH氧化為—COOH的過(guò)程中，碳碳雙鍵會(huì)斷裂，得不到指定的產(chǎn)物。因此，在氧化—CH2OH之前必需將碳碳雙鍵先愛護(hù)起來(lái)，待—CH2OH轉(zhuǎn)化為—COOH后，再將碳碳雙鍵復(fù)原。【答案】(1)羥基(2)加成反應(yīng)CHCH2CHOCl＋NaOHeq\o(――→,\s\up15(醇),\s\do15(△))CHCHCHO＋NaCl＋H2O(3)a.銀鏡b．醛基由于Br2也能氧化醛基，所以必需先用銀氨溶液氧化醛基，又由于氧化后溶液為堿性，所以應(yīng)先酸化后再加溴水檢驗(yàn)雙鍵(4)否因—CH2OH被氧化為—COOH的過(guò)程中，碳碳雙鍵會(huì)斷裂，得不到指定的產(chǎn)物由于還原性：—CHO>CC，故檢驗(yàn)有機(jī)物分子中的醛基和碳碳雙鍵時(shí)，應(yīng)先用弱氧化劑(如Cu(OH)2、銀氨溶液)檢驗(yàn)還原性強(qiáng)的—CHO，再用強(qiáng)氧化劑(如溴水、氯水)檢驗(yàn)還原性弱的CC。1．化合物A(C8H8O3)為無(wú)色液體，難溶于水，有特殊香味，從A動(dòng)身，可發(fā)生圖示的一系列反應(yīng)，圖中的化合物A苯環(huán)上取代時(shí)可生成兩種一取代物，化合物D能使FeCl3溶液顯紫色，G能進(jìn)行銀鏡反應(yīng)。E和H常溫下為氣體。試回答：A(C8H8O3)eq\o(――→,\s\up15(NaOH,水溶液),\s\do15(反應(yīng)Ⅰ,△))Beq\o(――→,\s\up15(H＋),\s\do15())Deq\o(――→,\s\up15(NaHCO3溶液))H＋Ceq\o(――→,\s\up15(氧化),\s\do15())Eeq\o(――→,\s\up15(氧化),\s\do15())Feq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(反應(yīng)Ⅱ△))G(1)寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A：________；B：________；G：________。(2)C中的官能團(tuán)名稱為________(3)反應(yīng)類型：(Ⅰ)________；(Ⅱ)________。(4)寫出D→H的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________?！窘馕觥坑煽驁D信息可知A能發(fā)生水解反應(yīng)，結(jié)合A的分子式為C8H8O3，可知A中含有酯基；D能使FeCl3溶液顯紫色，說(shuō)明D中含酚羥基，且D與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體H，說(shuō)明D中含羧基(—COOH)。【答案】(1)A：OHCOOCH3B：ONaCOONaG：HCOOCH3(2)羥基(3)(Ⅰ)水解(取代)(Ⅱ)酯化(取代)(4)OHCOOH＋NaHCO3―→OHCOONa＋CO2↑＋H2O有機(jī)合成原則及合成路線的設(shè)計(jì)【問(wèn)題導(dǎo)思】①有機(jī)合成中，對(duì)起始原料有何要求？【提示】廉價(jià)、易得、低毒、低污染。②設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，遵循什么原則？【提示】步驟少、產(chǎn)率高、綠色、環(huán)保。③如何增長(zhǎng)或減短有機(jī)物分子中的碳鏈？【提示】增長(zhǎng)碳鏈的方法——聚合；減短碳鏈的方法——裂化、裂解。1．有機(jī)合成遵循的原則(1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒性、低污染。通常接受四個(gè)碳以下的單官能團(tuán)化合物和單取代苯。(2)應(yīng)盡量選擇步驟最少的合成路線。步驟越少，最終產(chǎn)率越高。為削減合成步驟，應(yīng)盡量選擇與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)相像的原料。(3)合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊蟆８咝У挠袡C(jī)合成應(yīng)最大限度地利用原料分子的每一個(gè)原子，使之結(jié)合到目標(biāo)化合物中，達(dá)到零排放。(4)有機(jī)合成反應(yīng)要操作簡(jiǎn)潔、條件溫存、能耗低、易于實(shí)現(xiàn)。(5)要按肯定的反應(yīng)挨次和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)。綜合運(yùn)用有機(jī)反應(yīng)中官能團(tuán)的衍變規(guī)律及有關(guān)的提示信息，把握正確的思維方法。2．有機(jī)合成路線的選擇(1)烴、鹵代烴、烴的含氧衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系eq\o(R—H,\s\up6(烴))eq\o(,\s\up15(鹵代),\s\do15(消去))eq\o(R—X,\s\up6(鹵代烴))eq\o(,\s\up15(水解),\s\do15(取代))eq\o(R—OH,\s\up6(醇類))eq\o(,\s\up15(氧化),\s\do15(還原))eq\o(R—CHO,\s\up6(醛類))eq\o(――→,\s\up15(氧化))eq\o(R—COOH,\s\up6(羧酸))eq\o(,\s\up15(酯化),\s\do15(水解))eq\o(RCOOR′,\s\up6(酯類))(2)一元合成路線R—CH===CH2eq\o(――→,\s\up15(HX))鹵代烴eq\o(――→,\s\up15(NaOH),\s\do15(水溶液△))一元醇eq\o(――→,\s\up15(氧化))一元醛eq\o(――→,\s\up15(氧化))一元羧酸―→酯(3)二元合成路線CH2===CH2eq\o(――→,\s\up15(X2))CH2X—CH2Xeq\o(――→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do15(△))二元醇eq\o(――→,\s\up15(氧化))二元醛eq\o(――→,\s\up15(氧化))二元羧酸―→鏈酯、環(huán)酯、聚酯(4)芳香族化合物合成路線①eq\o(――→,\s\up15(Cl2),\s\do15(FeCl3))Cleq\o(――→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do15(△))OH②CH3eq\o(――→,\s\up15(Cl2),\s\do15(光照))CH2Cleq\o(――→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do15(△))CH2OHeq\o(――→,\s\up15(氧化))CHOeq\o(――→,\s\up15(氧化))COOH有機(jī)物分子中碳鏈的轉(zhuǎn)變或碳環(huán)的形成：①增長(zhǎng)：有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見的方式為有機(jī)物與HCN反應(yīng)以及不飽和化合物間的聚合等。②變短：如烷烴的裂化、裂解，某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化等。③碳環(huán)形成：如二烯烴與單烯烴的加成。乙基香草醛(OHCHOOC2H5)是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更加濃郁。(1)寫出乙基香草醛分子中兩種含氧官能團(tuán)的名稱________________________________________________________________________。(2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：提示：①RCH2OHeq\o(――→,\s\up15(CrO3/H2SO4))RCHO②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。(a)由A→C的反應(yīng)屬于________(填反應(yīng)類型)。(b)寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D(CH3OCOOCH3)是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛(CH3OCHO)合成D：________________________________________________________________________(其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示，并注明必要的反應(yīng)條件)。例如：eq\o(――→,\s\up15(H2),\s\do15(催化劑，△))eq\o(――→,\s\up15(Br2),\s\do15(光照))Br【解析】(1)由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其結(jié)構(gòu)中含有氧原子的官能團(tuán)有醛基、(酚)羥基、醚鍵。(2)由題目可知A是一種有機(jī)酸，所以在A中有一個(gè)羧基，關(guān)鍵是推斷另外一個(gè)含氧基團(tuán)和烴基。由題給提示②可知，與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí)，此碳原子可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基，再結(jié)合題給轉(zhuǎn)化關(guān)系：A生成苯甲酸，可知A中苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈；由提示①和轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→B，得出A中有一個(gè)醇羥基，再結(jié)合醇被氧化的規(guī)律可知，要想得到醛，羥基必需在鏈端碳原子上，可知A中有“—CH2OH”，結(jié)合A的分子式可以確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是：CHCOOHCH2OH。由轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)→C和A、C分子的差別可知：A生成C的過(guò)程中，其碳原子數(shù)沒(méi)有變化，只有—OH被Br取代，則A→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(3)有機(jī)合成題目一般是先觀看原料與產(chǎn)品的官能團(tuán)差別，然后再考慮需要利用哪些反應(yīng)引入不同的官能團(tuán)。比較茴香醛(CH3OCHO)和D(CH3OCOOCH3)的結(jié)構(gòu)差別可知；茴香醛中的醛基(—CHO)經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成了—COOCH3，茴香醛可以被酸性高錳酸鉀氧化成羧酸，羧酸連續(xù)與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)即可得到D，由題給示例可知茴香醛合成D的反應(yīng)流程圖是：CH3OCHOeq\o(――→,\s\up15(KMnO4/H＋))CH3OCOOHeq\o(――→,\s\up15(CH3OH),\s\do15(濃硫酸，△))CH3OCOOCH3?！敬鸢浮?1)醛基、(酚)羥基、醚鍵(寫出前兩種即可)(2)(a)取代反應(yīng)(b)CHCOOHCH2OH(3)CH3OCHOeq\o(――→,\s\up15(KMnO4/H＋))CH3OCOOHeq\o(――→,\s\up15(CH3OH),\s\do15(濃硫酸，△))CH3OCOOCH32．以H2O、H218O、空氣、乙烯為原料制取CH3C18OOC2H5，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合成路線并寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式?！敬鸢浮亢铣陕肪€：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up15(H218O))C2H518OHeq\o(――→,\s\up15([O]))eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(CH3CH18O\o(――→,\s\up15([O]))CH3C—OH18O,CH2===CH2\o(――→,\s\up15(H2O))C2H5OH))→CH3C—OC2H518O有關(guān)化學(xué)方程式：①CH2===CH2＋H2Oeq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(加熱、加壓))CH3CH2OH②CH2===CH2＋H218Oeq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(加熱、加壓))CH3CH218OH③2CH3CH218OH＋O2eq\o(――→,\s\up15(Cu),\s\do15(△))2CH3C—H18O＋2H2O④2CH3C—H18O＋O2eq\o(――→,\s\up15(催化劑))2CH3C—OH18O⑤CH3C—OH18O＋C2H5OHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3COC2H518O＋H2O1．有機(jī)合成過(guò)程的2個(gè)任務(wù)：(1)碳架構(gòu)建，(2)官能團(tuán)引入或消退。2．有機(jī)合成的2條常見路線：(1)→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)CH2===CH2eq\o(――→,\s\up15(X2))CH2X—CH2X―→二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→鏈酯、環(huán)酯、聚酯1．有機(jī)化合物分子中能引入鹵原子的反應(yīng)是()①在空氣中燃燒②取代反應(yīng)③加成反應(yīng)④加聚反應(yīng)A．①②B．①②③C．②③D．③④【解析】有機(jī)物在空氣中燃燒，是氧元素參與反應(yīng)；由烷烴、苯等可與鹵素單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)，引入鹵素原子；由不飽和烴與鹵素單質(zhì)或鹵化氫加成，可引入鹵素原子；加聚反應(yīng)僅是含不飽和鍵物質(zhì)的聚合?！敬鸢浮緾2．可在有機(jī)物中引入羥基的反應(yīng)類型是()①取代②加成③消去④酯化⑤氧化⑥還原A．①②⑥B．①②⑤⑥C．①④⑤⑥D(zhuǎn)．①②③⑥【解析】解題時(shí)首先留意審題，本題考查的是—OH的引入，而不是單純的醇羥基的引入。本題以醇、酚、羧酸等含羥基的化合物為源，從能否引入—OH這一角度考查對(duì)有機(jī)反應(yīng)類型的生疏。應(yīng)留意各類反應(yīng)中化學(xué)鍵的斷裂和形成的特點(diǎn)，用試驗(yàn)說(shuō)明能否引入—OH。故選B?！敬鸢浮緽3．下列有機(jī)物可能經(jīng)過(guò)氧化、酯化、加聚三種反應(yīng)制得高聚物CH2CHCOOCH2CHCH2的是()A．CH3—CH2—CH2—OHB．CH2ClCHClCH2OHC．CH2eq\o(=====,\s\up15(CH—CH2—OH,D.CH3CHOHCH2OH,【解析】利用逆合成分析法可推知：,CH2CHCOOCH2CHCH2―→CH2\o(=====,\s\up15())CHCOOCH2CHCH2,CH2CHCOOHCH2CHCH2OH。,【答案】C,4.2021·西安高陵質(zhì)檢用丙醛CH3CH2CHO制取CH—CH2CH3的過(guò)程中發(fā)生的反應(yīng)類型為,①取代②消去③加聚④水解⑤氧化⑥還原,A.①④⑥B.⑤②③,C.⑥②③D.②④⑤,【解析】CH3CH2CHO先與H2加成為CH3CH2CH2OH，再發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH===CH2，最終發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚丙烯。,【答案】C,5.有以下一系列反應(yīng)最終產(chǎn)物為草酸。,A光),\s\do15(Br2))Beq\o(――→,\s\up15(NaOH醇溶液),\s\do15(△))Ceq\o(――→,\s\up15(溴水))Deq\o(――→,\s\up15(NaOH水溶液))Eeq\o(――→,\s\up15(O2、催化劑),\s\do15(△))Feq\o(――→,\s\up15(O2、催化劑),\s\do15(△))COOHCOOH已知B的相對(duì)分子質(zhì)量比A的大79。(1)請(qǐng)推想用字母代表的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。C是________________，F(xiàn)是________________。(2)完成下列反應(yīng)的方程式：B→C：________________________________________________________________________。E→F：________________________________________________________________________。【解析】依據(jù)題意，用逆推法進(jìn)行思考。最終產(chǎn)物是乙二酸，它由E經(jīng)兩步氧化而得，則F為乙二醛，E為乙二醇；依據(jù)C―→D―→E的反應(yīng)條件可知D為1,2二溴乙烷，C為乙烯，而C是由B經(jīng)消去反應(yīng)得到，而B應(yīng)為溴乙烷，A為乙烷，且溴乙烷的相對(duì)分子質(zhì)量比乙烷大79。符合題意?！敬鸢浮?1)CH2===CH2CHOCHO(2)CH3CH2Breq\o(――→,\s\up15(NaOH醇溶液),\s\do15(△))CH2===CH2↑＋HBrCH2OHCH2OH＋O2eq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15(△))CHOCHO＋2H2O1．下列反應(yīng)中，不行能在有機(jī)物中引入羧基的是()A．鹵代烴的水解B．有機(jī)物RCN在酸性條件下水解C．醛的氧化D．烯烴的氧化【解析】鹵代烴水解引入了羥基，RCN水解生成RCOOH，RCHO被氧化生成RCOOH，烯烴如RCH===CHR被氧化后可以生成RCOOH?！敬鸢浮緼2．有機(jī)物CH2OHCHCH3CHO可經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)镃CH3CH3CH2，其各步反應(yīng)的反應(yīng)類型是()A．加成→消去→脫水B．消去→加成→消去C．加成→消去→加成D．取代→消去→加成【解析】CH2OHCHCH3CHOeq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CCH2CH3CHOeq\o(――→,\s\up15(H2),\s\do15())CHCH3CH3CH2OHeq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CCH3CH3CH2?！敬鸢浮緽3．綠色化學(xué)對(duì)化學(xué)反應(yīng)提出了“原子經(jīng)濟(jì)性”(原子節(jié)省)的新概念及要求。抱負(fù)的“原子經(jīng)濟(jì)性”反應(yīng)是原料分子中的原子全部轉(zhuǎn)變成所需產(chǎn)物，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，實(shí)現(xiàn)零排放。以下反應(yīng)中符合綠色化學(xué)原理的是()A．乙烯與氧氣在銀催化作用下生成環(huán)氧乙烷(OCH2CH2)B．乙烷與氯氣制備氯乙烷C．苯和乙醇為原料，在肯定條件下生產(chǎn)乙苯D．乙醇與濃硫酸共熱制備乙烯【解析】依據(jù)綠色化學(xué)“原子經(jīng)濟(jì)性”原理，抱負(fù)的化學(xué)反應(yīng)是原子的利用率達(dá)到100%，四個(gè)選項(xiàng)中只有A項(xiàng)(其反應(yīng)為2CH2===CH2＋O2eq\o(――→,\s\up15(Ag),\s\do15())2OCH2CH2)可滿足綠色化學(xué)的要求，B、C、D項(xiàng)除生成目標(biāo)化合物外，還有其他副產(chǎn)物生成?！敬鸢浮緼4．由環(huán)己醇制取己二酸己二酯，最簡(jiǎn)潔的流程途徑挨次正確的是()①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③氧化反應(yīng)④還原反應(yīng)⑤消去反應(yīng)⑥酯化反應(yīng)⑦中和反應(yīng)⑧聚合反應(yīng)A．③②⑤⑥B．⑤③④⑥C．⑤②③⑥D(zhuǎn)．⑤③④⑦【解析】該過(guò)程的流程為：eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(環(huán)己醇\o(――→,\s\up15(消去))環(huán)己烯\o(――→,\s\up15(氧化))己二醛\o(――→,\s\up15(H2加成),\s\do15())己二醇\o(――→,\s\up15(氧化),\s\do15())己二酸))eq\o(――→,\s\up15(酯化),\s\do15())eq\b\lc\\rc\(\a\vs4\al\co1(己二酸,己二酯))【答案】B5．1,4-二氧六環(huán)(OCH2CH2OCH2CH2)是一種常見的溶劑，它可以通過(guò)下列方法制得：A(烴)eq\o(――→,\s\up15(Br2),\s\do15())Beq\o(――→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do15())Ceq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(－2H2O))OCH2CH2OCH2CH2，則烴A是()A．1-丁烯B．1,3-丁二烯C．乙炔D．乙烯【解析】接受逆推法可得C為HOCH2CH2OH，B為BrCH2CH2Br，烴A為CH2===CH2。【答案】D6．已知：＋eq\o(――→,\s\up15(△))，假如要合成，所用的起始原料可以是()A．2-甲基-1,3-丁二烯和2-丁炔B．1,3-戊二烯和2-丁炔C．2,3-二甲基-1,3-戊二烯和乙炔D．2,3-二甲基-1,3-丁二烯和丙炔【解析】假如以虛線斷裂可得起始原料、；假如以虛線斷裂可得起始原料、，D選項(xiàng)符合，同樣分析A選項(xiàng)也符合?！敬鸢浮緼D7．按以下步驟可從OH合成HOOH。(部分試劑和反應(yīng)條件已略去)OHeq\o(――→,\s\up15(①),\s\do15(H2))Aeq\o(――→,\s\up15(②),\s\do15(H2SO4濃、△))Beq\o(――→,\s\up15(③),\s\do15(Br2))Ceq\o(――→,\s\up15(④),\s\do15())Deq\o(――→,\s\up15(⑤),\s\do15(Br2))Eeq\o(――→,\s\up15(H2),\s\do15(⑥))Feq\o(――→,\s\up15(⑦),\s\do15())OHHO請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B．________________________________________________________________________，D．________________________________________________________________________；(2)反應(yīng)①～⑦中屬于消去反應(yīng)的是________。(填反應(yīng)代號(hào))(3)假如不考慮⑥⑦反應(yīng)，對(duì)于反應(yīng)⑤，得到E的可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________________________________________________________________。(4)試寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并注明反應(yīng)條件)。【解析】解決此題的關(guān)鍵在于反應(yīng)試劑的轉(zhuǎn)變。OH和H2的反應(yīng)，只能是加成反應(yīng)，所以A為OH；而B是由A與濃硫酸加熱得到，且能與Br2反應(yīng)，B為，C為BrBr，而D能與Br2反應(yīng)生成E，E與H2再反應(yīng)，所以D中應(yīng)有不飽和鍵，綜合得出D為，E為BrBr，F(xiàn)為BrBr?！敬鸢浮?1)(2)②④(3)BrBr、BrBr、BrBrBrBr(4)BrBr＋2NaOHeq\o(――→,\s\up15(乙醇溶液),\s\do15(△))＋2NaBr＋2H2O8．已知某些酯在肯定條件下可以形成烯酸酯。CHCH3CH3COOReq\o(――→,\s\up15(—H2),\s\do15(催化劑))CCH2CH3COOR由烯烴合成有機(jī)玻璃過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)如下所示，把下列各步變化中指定分子的有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式填入空格內(nèi)：CH3—CH===CH2eq\o(――→,\s\up15(H2、CO),\s\do15(高壓))eq\o(C4H8O,\s\do4(甲基丙醛))eq\o(――→,\s\up15(O2),\s\do15(催化劑))eq\o(――→,\s\up15(CH3OH),\s\do15(濃硫酸加熱))eq\o(――→,\s\up15(—H2),\s\do15(脫氫催化劑))eq\o(――→,\s\up15(加聚))【解析】本題主要是依據(jù)衍生物的相互關(guān)系所設(shè)計(jì)的推斷合成題，其主要特點(diǎn)是通過(guò)已知條件給出課本中沒(méi)有介紹的新學(xué)問(wèn)，并將其理解加以遷移應(yīng)用。解答的關(guān)鍵是：首先分析已知條件(主要對(duì)比反應(yīng)物與生成物的結(jié)構(gòu)不同)，找出新的學(xué)問(wèn)的規(guī)律，然后再結(jié)合被指定發(fā)生類似變化的物質(zhì)加以遷移，應(yīng)用到題目的解答過(guò)程中。如：依據(jù)CHCH3CH3COOReq\o(――→,\s\up15(,—H2),\s\do15(脫氫,催化劑))CCH2CH3COOR推知CHCH3CH3COOCH3eq\o(――→,\s\up15(—H2),\s\do15(脫氫催化劑))CCH3CH2COOCH3由加聚反應(yīng)的原理可推得：CnCH2CH3COOCH3―→CH2—CCH3COOCH3【答案】CHCH3CH3CHOCHCH3CH3COOHCHCH3CH3COOCH3CCH3CH2COOCH3CH2—CCH3COOCH39．已知R—C—R′Oeq\o(――→,\s\up15(HCN))COHR′RCNeq\o(――→,\s\up15(H2O))COHR′RCOOH，產(chǎn)物分子比原化合物分子多出一個(gè)碳原子，增長(zhǎng)了碳鏈。分析下圖變化，并回答有關(guān)問(wèn)題：A(C3H6O，無(wú)銀鏡反應(yīng))eq\o(――→,\s\up15(HCN))Beq\o(――→,\s\up15(H2O))Ceq\o(――→,\s\up15(濃硫酸))Deq\o(――→,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))F(C7H12O2)eq\o(――→,\s\up15(催化劑),\s\do15())G[(C7H12O2)n]Eeq\o(――→,\s\up15(H2),\s\do15())(1)寫出有關(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________；C________。(2)指出反應(yīng)類型：C―→D：________________________________________________________________________；F―→G：________________________________________________________________________；(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：D＋E→F：________________________________________________________________________；F→G：________________________________________________________________________?！窘馕觥坑袡C(jī)物A(C3H6O)應(yīng)屬醛或酮，因無(wú)銀鏡反應(yīng)，只能是酮，可推知A為丙酮(COCH3CH3)，其他依流程圖路線，結(jié)合題給信息分析之?！敬鸢浮?1)COCH3CH3CCH3OHCH3COOH(2)消去反應(yīng)加聚反應(yīng)(3)CCH2CH3COOH＋CHOHCH3CH3eq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))C—COOCH—CH3CH2CH3CH3＋H2O；CCH3COOCH(CH3)2nCH2eq\o(――→,\s\up15(催化劑))CH2—CCH3COOCH(CH3)210．(2011·海南高考)乙烯是一種重要的化工原料，以乙烯為原料衍生出部分化工產(chǎn)品的反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件已略去)：CH2===CH2eq\o(――→,\s\up15(H2O),\s\do15(催化劑))A(C2H6O)eq\o(――→,\s\up15(氧化),\s\do15())B(C2H4O2)eq\o(――→,\s\up15(A),\s\do15(濃H2SO4，△))C(C4H8O2)eq\o(――→,\s\up15(O2),\s\do15(Ag))D(C2H4O)eq\o(――→,\s\up15(H2O),\s\do15())E(C2H6O2)eq\o(――→,\s\up15(B),\s\do15(濃H2SO4，△))F(C6H10O4)請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是________；(2)B和A反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________，該反應(yīng)的類型為________；(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________；(4)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________；(5)D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________?！窘馕觥恳罁?jù)典型有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系很簡(jiǎn)潔推知A是CH3CH2OH，B是CH3COOH，C是CH3COOCH2CH3。分子式為C2H4O的有機(jī)物比相應(yīng)的飽和醇少2個(gè)氫原子，其分子結(jié)構(gòu)中可能含1個(gè)雙鍵也可能含1個(gè)環(huán)，其可能的結(jié)構(gòu)為CH2===CHOH(極不穩(wěn)定)、CH3CHO和CH2OCH2，由D(C2H4O)＋H2O―→C2H6O2，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，乙醛不能和水加成，所以D必定為CH2OCH2，它和水加成生成乙二醇(HOCH2CH2OH)，乙二醇分子和2分子乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成二乙酸乙二酯(CH3COOCH2CH2OOCCH3)?！敬鸢浮?1)乙醇(2)CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do15(△))CH3COOCH2CH3＋H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(3)CH2OCH2(4)CH3COOCH2CH2OOCCH3(5)CH3CHO11．有機(jī)物丙(C13H18O2)是一種香料，其合成路線如圖所示。其中甲的相對(duì)分子質(zhì)量通過(guò)質(zhì)譜法測(cè)得為88，它的核磁共振氫譜顯示只有三組峰；乙與蘇合香醇(CHOHCH3)互為同系物。eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(A\o(――→,\s\up15(①B2H6),\s\do15(②H2O2/OH－))Beq\o(――→,\s\up15(O2/催),\s\do15(化劑,△))Ceq\