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專(zhuān)題十鹽類(lèi)水解與沉淀溶解平衡鹽類(lèi)水解原理及其應(yīng)用1.(2021年北京理綜,8,6分)下列解釋事實(shí)的方程式不精確的是()A.用濃鹽酸檢驗(yàn)氨:NH3+HClNH4ClB.碳酸鈉溶液顯堿性:CQUOTE+H2OHCQUOTE+OH-C.鋼鐵發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),鐵作負(fù)極被氧化:Fe-3e-Fe3+D.長(zhǎng)期盛放石灰水的試劑瓶?jī)?nèi)壁毀滅白色固體:Ca(OH)2+CO2CaCO3↓+H2O解析:氨氣與濃鹽酸揮發(fā)出的HCl氣體化合,形成NH4Cl固體小顆粒在空氣中分散的白煙現(xiàn)象,A正確;碳酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,弱酸根離子CQUOTE水解,溶液顯堿性,B正確;鋼鐵腐蝕等原電池反應(yīng)中,鐵作負(fù)極失去電子只能生成Fe2+,而不直接生成Fe3+,C錯(cuò)誤;長(zhǎng)期盛放石灰水的試劑瓶壁上粘附的Ca(OH)2與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈣白膜,D正確。答案:C2.(2022年天津理綜,5,6分)下列電解質(zhì)溶液的有關(guān)敘述正確的是()A.同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后,溶液的pH=7B.在含有BaSO4沉淀的溶液中加入Na2SO4固體,c(Ba2+)增大C.含1molKOH的溶液與1molCO2完全反應(yīng)后,溶液中c(K+)=c(HCQUOTE)D.在CH3COONa溶液中加入適量CH3COOH,可使c(Na+)=c(CH3COO-)解析:A.同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合,由于兩者不愿定都是一元酸(堿)或二元酸(堿),所以不愿定恰好完全反應(yīng),pH不愿定等于7,A錯(cuò);B.BaSO4(s)Ba2+(aq)+SQUOTE(aq),在含有BaSO4的溶液中加入Na2SO4固體,c(SQUOTE)增大,平衡左移,c(Ba2+)減小,B錯(cuò);C.完全反應(yīng)后恰好生成KHCO3,由于HC水解,所以溶液中c(K+)>c(HC),C錯(cuò);D.CH3COONa溶液因水解呈堿性,加入適量CH3COOH后可抑制CH3COO-水解,可以使溶液顯中性,這時(shí)溶液中存在c(Na+)=c(CH3COO-),D對(duì)。答案:D3.(2011年重慶理綜,8,6分)對(duì)滴有酚酞試液的下列溶液,操作后顏色變深的是()A.明礬溶液加熱B.CH3COONa溶液加熱C.氨水中加入少量NH4Cl固體D.小蘇打溶液中加入少量NaCl固體解析:依據(jù)題意,要求溶液堿性增加。明礬溶液水解顯酸性,加熱水解程度增大,酸性增加,仍為無(wú)色,A錯(cuò);CH3COONa溶液水解顯堿性,加熱后水解程度增大,堿性增加,顏色變深,B正確;氨水中加入NH4Cl固體后,c(NQUOTE)增大,使NH3·H2ONQUOTE+OH-電離平衡左移,c(OH-)減小,溶液顏色變淺,C錯(cuò);NaCl固體對(duì)HCQUOTE的水解平衡無(wú)影響,顏色不變,D錯(cuò)。答案:B4.(2011年廣東理綜,11,4分)對(duì)于0.1mol·L-1Na2SO3溶液,正確的是()A.上升溫度,溶液pH降低B.c(Na+)=2c(SQUOTE)+c(HSQUOTE)+c(H2SO3)C.c(Na+)+c(H+)=2c(SQUOTE)+2c(HSQUOTE)+c(OH-)D.加入少量NaOH固體,c(SQUOTE)與c(Na+)均增大解析:升溫,平衡SQUOTE+H2OHSQUOTE+OH-右移,pH上升,A項(xiàng)錯(cuò)誤;由物料守恒知c(Na+)=2[c(SQUOTE)+c(HSQUOTE)+c(H2SO3)],B項(xiàng)錯(cuò)誤;由電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=2c(SQUOTE)+c(HSQUOTE)+c(OH-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;加入NaOH固體,引入Na+,c(Na+)增大,引入OH-使平衡左移c(SQUOTE)增大,D項(xiàng)正確。答案:D5.(2010年福建理綜,10,6分)下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的正確推斷是()A.在pH=12的溶液中,K+、Cl-、HCQUOTE、Na+可以常量共存B.在pH=0的溶液中,Na+、NQUOTE、SQUOTE、K+可以常量共存C.由0.1mol·L-1一元堿BOH溶液的pH=10,可推知BOH溶液存在BOHB++OH-D.由0.1mol·L-1一元酸HA溶液的pH=3,可推知NaA溶液存在A-+H2OHA+OH-解析:pH=12,溶液為堿性,OH-與HCQUOTE不能大量共存,A錯(cuò);pH=0,溶液為酸性,NQUOTE、H+與SQUOTE不能大量共存,B錯(cuò);0.1mol·L-1的BOH溶液pH=10,BOH為弱堿,部分電離,應(yīng)用“”連接,C錯(cuò);0.1mol·L-1的HA溶液pH=3,HA為弱酸,NaA為強(qiáng)堿弱酸鹽,A-水解:A-+H2OHA+OH-,D對(duì)。答案:D粒子濃度大小比較1.(2021年天津理綜,5,6分)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是()A.在蒸餾水中滴加濃H2SO4,KW不變B.CaCO3難溶于稀硫酸,也難溶于醋酸C.在Na2S稀溶液中,c(H+)=c(OH-)-2c(H2S)-c(HS-)D.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性,兩溶液中水的電離程度相同解析:濃硫酸溶于水會(huì)放出大量的熱,使水的溫度上升,所以KW增大,A錯(cuò)誤;碳酸鈣既可以和硫酸反應(yīng),也可以和醋酸反應(yīng),只不過(guò)在和硫酸反應(yīng)時(shí),生成微溶的硫酸鈣掩蓋在碳酸鈣表面,阻擋了反應(yīng)的進(jìn)行,B錯(cuò)誤;Na2S溶液中,依據(jù)質(zhì)子守恒,c(H+)=c(OH-)-c(HS-)-2c(H2S),C正確;NaCl為強(qiáng)堿強(qiáng)酸鹽,不影響水的電離,而CH3COONH4為弱堿弱酸鹽,促進(jìn)水的電離,因此兩溶液中水的電離程度不同,D錯(cuò)誤。答案:C2.(2021年廣東理綜,12,4分)50℃A.pH=4的醋酸中:c(H+)=4.0mol·L-1B.飽和小蘇打溶液中:c(Na+)=c(HCQUOTE)C.飽和食鹽水中:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-D.pH=12的純堿溶液中:c(OH-)=1.0×10-2mol·L解析:pH=4的醋酸中,c(H+)=1.0×10-4mol·L-1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;在飽和NaHCO3溶液中,HCQUOTE會(huì)發(fā)生水解,故c(Na+)>c(HC),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng)電荷守恒,正確;D項(xiàng)雖在常溫下正確,但本題題干中指明在“50℃時(shí)”,因此D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C3.(2021年四川理綜,5,6分)室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽視體積變化),試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:試驗(yàn)編號(hào)起始濃度/(mol·L-1)反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)①0.10.19②x0.27下列推斷不正確的是()A.試驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+B.試驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=QUOTEmol·L-1C.試驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1mol·L-1D.試驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+解析:試驗(yàn)①是等物質(zhì)的量的HA和KOH溶液恰好中和生成KA溶液,若HA是強(qiáng)酸,則反應(yīng)后溶液呈中性,pH=7,實(shí)際反應(yīng)后溶液的pH=9,說(shuō)明A-水解使溶液顯堿性,A正確;由電荷守恒式,應(yīng)有c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),B錯(cuò)誤;試驗(yàn)②中當(dāng)x=0.2時(shí)狀況與①全都,溶液顯堿性,實(shí)際反應(yīng)后溶液呈中性,必定是HX過(guò)量,x>0.2,依據(jù)原子守恒,C正確;依據(jù)電荷守恒c(K+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)且溶液呈中性c(H+)=c(OH-),D正確。答案:B4.(2021年安徽理綜,13,6分)已知NaHSO3溶液顯酸性,溶液中存在以下平衡:HSQUOTE+H2OH2SO3+OH-①HSQUOTEH++SQUOTE②向0.1mol·L-1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì),下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.加入少量金屬Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSQUOTE)增大B.加入少量Na2SO3固體,則c(H+)+c(Na+)=c(HSQUOTE)+c(OH-)+QUOTEc(SQUOTE)C.加入少量NaOH溶液,QUOTE、QUOTE的值均增大D.加入氨水至中性,則2c(Na+)=c(SQUOTE)>c(H+)=c(OH-)解析:加入少量金屬Na,Na與H+反應(yīng),溶液中c(H+)減小,平衡②右移,溶液中c(HSQUOTE)減小,平衡①左移,但最終c(HSQUOTE)減小,A項(xiàng)錯(cuò)誤;加入少量Na2SO3固體,依據(jù)電荷守恒有c(H+)+c(Na+)=c(HSQUOTE)+2c(SQUOTE)+c(OH-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;加入少量NaOH,OH-與H+反應(yīng),平衡②右移,c(SQUOTE)增大,c(HSQUOTE)減小,故QUOTE增大,又因加入的是NaOH,故c(OH-)增大,c(H+)減小,則QUOTE增大,C項(xiàng)正確;加入氨水至中性,依據(jù)物料守恒:c(Na+)=c(HSQUOTE)+c(S)+c(H2SO3),則c(Na+)>c(SQUOTE),與題干中2c(Na+)=c(SQUOTE)不相符,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:C5.(2021年浙江理綜,12,6分)25℃時(shí),用濃度為0.1000mol·L-10.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ,滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.在相同溫度下,同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電力氣挨次:HZ<HY<HXB.依據(jù)滴定曲線,可得Ka(HY)≈10-5C.將上述HX、HY溶液等體積混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí):c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+D.HY與HZ混合,達(dá)到平衡時(shí):c(H+)=QUOTE+c(Z-)+c(OH-)解析:濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ,依據(jù)滴定曲線0點(diǎn)三種酸的pH可得到HZ是強(qiáng)酸,HY和HX是弱酸,但酸性:HY>HX,因此,同溫同濃度時(shí),三種酸的導(dǎo)電性:HZ>HY>HX,A錯(cuò)誤;當(dāng)NaOH溶液滴加到10mL時(shí),相當(dāng)于等濃度的NaY和HY的混合溶液,由于Y-的水解和HY的電離都是微弱的,所以溶液中c(HY)≈c(Y-),Ka(HY)=QUOTE≈c(H+)=10-5,B正確;用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí),由于HY的酸性大于HX的酸性,所以HY早被完全中和,所得溶液是NaY和NaX的混合溶液,但因酸性:HY>HX,即X-的水解程度大于Y-的水解程度,故溶液中c(Y-)>c(X-),C錯(cuò)誤;HY與HZ混合,溶液的電荷守恒式為:c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),又依據(jù)HY的電離平衡常數(shù):Ka(HY)=QUOTE,即有:c(Y-)=QUOTE,所以達(dá)平衡時(shí):c(H+)=QUOTE+c(Z-)+c(OH-),D錯(cuò)誤。答案:B6.(2022年四川理綜,10,6分)常溫下,下列溶液中的微粒濃度關(guān)系正確的是()A.新制氯水中加入固體NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-B.pH=8.3的NaHCO3溶液:c(Na+)>c(HC)>c(CQUOTE)>c(H2CO3)C.pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合:c(Cl-)=c(NQUOTE)>c(OH-)=c(H+)D.0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)解析:表達(dá)式中是電荷守恒,缺少了c(H+),A錯(cuò);pH=8.3顯堿性,表明HCQUOTE的水解程度大于電離程度,c(H2CO3)>c(CQUOTE),B錯(cuò);由于氨水是弱堿溶液,pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合,得到的是NH3·H2O與NH4Cl的混合液,溶液為堿性,c(NQUOTE)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+),C錯(cuò);0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合得到CH3COOH與CH3COONa的等濃度混合液,由電荷守恒有①c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),依據(jù)物料守恒有②2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH);①×2-②有:2c(H+)=2c(OH-)+c(CH3COO-)-c(CH3COOH),即:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),D正確。答案:D7.(2022年上?;瘜W(xué),21,4分)常溫下amol/LCH3COOH稀溶液和bmol/LKOH稀溶液等體積混合,下列推斷確定錯(cuò)誤的是()A.若c(OH-)>c(H+),a=bB.若c(K+)>c(CH3COO-),a>bC.若c(OH-)=c(H+),a>bD.若c(K+)<c(CH3COO-),a<b解析:留意假設(shè)爭(zhēng)辯方法的運(yùn)用。若a=b,恰好反應(yīng)生成弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COOK,溶液呈堿性,A項(xiàng)正確;若a>b,反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為CH3COOK和CH3COOH,該溶液可能呈中性,則C項(xiàng)正確;當(dāng)a很小時(shí),即使a>b,反應(yīng)后溶液也可能呈堿性,c(H+)<c(OH-),依據(jù)電荷守恒則有溶液中c(K+)>c(CH3COO-),B項(xiàng)正確;若溶液中c(K+)<c(CH3COO-),利用電荷守恒知溶液中確定存在c(H+)>c(OH-),溶液顯酸性,而a<b,溶液確定呈堿性,兩者沖突,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:D8.(2011年大綱全國(guó)理綜,9,6分)室溫時(shí),將濃度和體積分別為c1、V1的NaOH溶液和c2、V2的CH3COOH溶液相混合,下列關(guān)于該混合溶液的敘述錯(cuò)誤的是()A.若pH>7,則確定是c1V1=c2V2B.在任何狀況下都是c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)C.當(dāng)pH=7時(shí),若V1=V2,則確定是c2>c1D.若V1=V2,c1=c2,則c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)解析:若pH>7,可能是恰好完全反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽,即c1V1=c2V2,也可能堿過(guò)量,c1V1>c2V2,A錯(cuò);據(jù)電荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),B正確;當(dāng)pH=7時(shí),c(Na+)=c(CH3COO-),即CH3COOH過(guò)量,若V1=V2,則確定是c2>c1,C正確;若V1=V2,c1=c2,則兩者恰好完全反應(yīng),據(jù)物料守恒知,D正確。故選A。答案:A9.(2010年上海化學(xué),16,3分)下列溶液中微粒濃度關(guān)系確定正確的是()A.氨水與氯化銨的pH=7的混合溶液中:c(Cl-)>c(NQUOTE)B.pH=2的一元酸和pH=12的一元強(qiáng)堿等體積混合:c(OH-)=c(H+C.0.1mol·L-1的硫酸銨溶液中:c(NQUOTE)>c(SQUOTE)>c(H+)D.0.1mol·L-1的硫化鈉溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2解析:pH=7,c(H+)=c(OH-),依據(jù)電荷守恒c(Cl-)=c(NQUOTE),A錯(cuò)誤;酸的強(qiáng)弱不知道,假如是一元弱酸,則酸過(guò)量,溶液呈酸性,B錯(cuò)誤;D項(xiàng)質(zhì)子守恒應(yīng)為c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。答案:C沉淀溶解平衡1.(2021年新課標(biāo)全國(guó)理綜Ⅰ,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrQUOTE,濃度均為0.010mol·L-1,向該溶液中逐滴加入0.010mol·L-1的AgNO3溶液時(shí),三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后挨次為()A.Cl-、Br-、CrQUOTE B.CrQUOTE、Br-、Cl-C.Br-、Cl-、CrQUOTE D.Br-、CrQUOTE、Cl-解析:依據(jù)三種物質(zhì)的溶度積可知,當(dāng)Cl-、Br-和CrQUOTE的濃度為0.010mol·L-1時(shí),它們沉淀所需Ag+的濃度分別為:c(Ag+)=Ksp(AgCl)/c(Cl-)=1.56×10-10/0.010mol·L-1=1.56×10-8(mol·L-1),c(Ag+)=Ksp(AgBr)/c(Br-)=7.7×10-13/0.010mol·L-1=7.7×10-11(mol·L-1),c(Ag+)=QUOTE=QUOTE==3.0×10-5(mol·L-1),所需Ag+的濃度越小,就越先沉淀,故選C。答案:C2.(2021年重慶理綜,2,6分)下列說(shuō)法正確的是()A.KClO3和SO3溶于水后能導(dǎo)電,故KClO3和SO3為電解質(zhì)B.25℃時(shí),用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH=7,V醋酸<VC.向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成D.AgCl沉淀易轉(zhuǎn)化為AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)<K(AgCl)解析:SO3水溶液能導(dǎo)電是由于生成了強(qiáng)電解質(zhì)H2SO4,而SO3是非電解質(zhì),A錯(cuò)誤;CH3COONa的水溶液顯堿性,若溶液呈中性,則醋酸過(guò)量,V醋酸>VNaOH,B錯(cuò)誤;兩種溶液發(fā)生的反應(yīng)為AlQUOTE+HCQUOTE+H2OAl(OH)3↓+CQUOTE,沒(méi)有氣體生成,C錯(cuò)誤;沉淀一般向Ksp更小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化,D正確。答案:D3.(2021年北京理綜,10,6分)試驗(yàn):①0.1mol·L-1AgNO3溶液和0.1mol·L-1NaCl溶液等體積混合得到濁液a,過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c;②向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,毀滅渾濁;③像沉淀c中滴加0.1mol·L-1KI溶液,沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是()A.濁液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B.濾液b中不含有Ag+C.③中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID.試驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶解析:相同濃度(0.1mol·L-1)、等體積AgNO3溶液和NaCl溶液恰好完全反應(yīng),依據(jù)試驗(yàn)②向?yàn)V液b中滴加0.1mol·L-1KI溶液,毀滅渾濁,生成AgI沉淀,說(shuō)明濾液b和濁液a中均存在Ag+,A正確,B錯(cuò)誤;依據(jù)試驗(yàn)③向AgCl白色沉淀中滴加0.1mol·L-1KI溶液,白色沉淀變?yōu)辄S色,可以說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgI了,C正確;由于溶解度小的沉淀簡(jiǎn)潔轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀,所以Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),D正確。答案:B4.(雙選題)(2021年江蘇化學(xué),14,4分)確定溫度下,三種碳酸鹽MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知:pM=-lgc(M),p(CQUOTE)=-lgc(CQUOTE)。下列說(shuō)法正確的是()A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大B.a點(diǎn)可表示MnCO3的飽和溶液,且c(Mn2+)=c(CQUOTE)C.b點(diǎn)可表示CaCO3的飽和溶液,且c(Ca2+)<c(CQUOTE)D.c點(diǎn)可表示MgCO3的不飽和溶液,且c(Mg2+)<c(CQUOTE)解析:由pM、p(CQUOTE)的表達(dá)式可知,其值越大對(duì)應(yīng)離子的濃度越小,結(jié)合沉淀溶解平衡曲線可知,當(dāng)取相同的c(CQUOTE)時(shí),對(duì)應(yīng)飽和溶液中,Mg2+、Ca2+、Mn2+的濃度依次減小,則MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp應(yīng)當(dāng)依次減小,選項(xiàng)A錯(cuò)誤;因a點(diǎn)在MnCO3的沉淀溶解平衡曲線上,故a點(diǎn)表示MnCO3的飽和溶液,且a點(diǎn)縱、橫坐標(biāo)相等,故c(Mn2+)=c(CQUOTE),選項(xiàng)B正確;同理,b點(diǎn)表示CaCO3的飽和溶液,但是b點(diǎn):p(CQUOTE)>p(Ca2+),則c(CQUOTE)<c(Ca2+),選項(xiàng)C錯(cuò)誤;c點(diǎn)在MgCO3的沉淀溶解平衡曲線上方,為不飽和溶液,且由縱、橫坐標(biāo)關(guān)系知:c(Mg2+)<c(CQUOTE),選項(xiàng)D正確。答案:BD5.(2011年浙江理綜,13,6分)海水中含有豐富的鎂資源。某同學(xué)設(shè)計(jì)了從模擬海水中制備MgO的試驗(yàn)方案:模擬海水中的離子濃度/mol·L-1Na+Mg2+Ca2+Cl-HCQUOTE0.4390.0500.0110.5600.001注:溶液中某種離子的濃度小于1.0×10-5mol·L-1,可認(rèn)為該離子不存在;試驗(yàn)過(guò)程中,假設(shè)溶液體積不變。Ksp,CaCO3=4.96×10-9Ksp,MgCO3=6.82×10-6Ksp,Ca(OH)2=4.68×10-6Ksp,Mg(OH)2=5.61×10-12下列說(shuō)法正確的是()A.沉淀物X為CaCO3B.濾液M中存在Mg2+,不存在Ca2+C.濾液N中存在Mg2+、Ca2+D.步驟②中若改為加入4.2gNaOH固體,沉淀物Y為Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物解析:①向海水中加入n(NaOH)=0.001mol首先發(fā)生:HCQUOTE+OH-CQUOTE+H2O1 1 10.001mol 0.001mol0.001mol由于Ksp(CaCO3)?Ksp(MgCO3)所以接著發(fā)生CQUOTE+Ca2+CaCO3↓1 10.001mol 0.001mol剩余n(Ca2+)=0.011mol-0.001mol=0.01mol,所以沉淀物X為CaCO3,A項(xiàng)正確;經(jīng)上面計(jì)算Ca2+過(guò)量,且剩余濃度大于1.0×10-5mol·L-1,所以M中存在Mg2+和Ca2+,B項(xiàng)錯(cuò)誤;pH=11.0,c(OH-)=1×10-3mol·L-1代入Ksp[Mg(OH)2],得c(Mg2+)=QUOTE=QUOTEmol·L-1=5.61×10-6mol·L-1<1.0×10-5mol·L-1,所以N中無(wú)Mg2+,c(Ca2+)=0.01mol·L-1,Q[Ca(OH)2]=0.01×(1.0×10-3)2=1×10-8<4.68×10-6,所以N中有Ca2+,C項(xiàng)錯(cuò)誤;若改為加4.2gNaOH,n(NaOH)=QUOTE=0.105mol,Mg2+消耗OH-為n(OH-)=2n(Mg2+)=0.1mol,剩n(OH-)=0.005mol,c(OH-)=QUOTE=0.005mol·L-1,Q[Ca(OH)2]=0.01×(0.005)2=2.5×10-7<4.68×10-6,故無(wú)Ca(OH)2沉淀,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案:A6.(2010年山東理綜,15,4分)某溫度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,轉(zhuǎn)變?nèi)芤簆H,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列推斷錯(cuò)誤的是()A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B.加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)C.c、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H+)與c(OH-)乘積相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和解析:b、c兩點(diǎn)時(shí)金屬陽(yáng)離子濃度相等,即c(Fe3+)=c(Cu2+),則Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·,故Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2],A對(duì);NH4Cl溶于水后,由于NQUOTE水解使溶液顯酸性,而a到b點(diǎn)酸性減弱,B錯(cuò);KW只與溫度有關(guān),C對(duì);曲線上的點(diǎn)都表示沉淀溶解平衡狀態(tài),都為飽和溶液,D對(duì)。答案:B7.(2010年海南化學(xué),5,2分)已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag+濃度大小挨次正確的是()A.AgCl>AgI>Ag2CrO4B.AgCl>Ag2CrO4>AgIC.Ag2CrO4>AgCl>AgID.Ag2CrO4>AgI>AgCl解析:利用難溶物Ksp表達(dá)式,轉(zhuǎn)換為c(Ag+)表達(dá)式AgCl飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,AgI飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,Ag2CrO4飽和溶液中c(Ag+)=QUOTEmol·L-1,即Ag+濃度:Ag2CrO4>AgCl>AgI。答案:C8.(2022年廣東理綜,32,17分)難溶性雜鹵石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SQUOTE+2H2O為能充分利用鉀資源,用飽和Ca(OH)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下:(1)濾渣主要成分有和以及未溶雜鹵石。
(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的緣由:
。
(3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過(guò)濾,再加入溶液調(diào)濾液pH至中性。
(4)不同溫度下,K+的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系如圖,由圖可得,隨著溫度上升,①,
②。
(5)有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑,則溶浸過(guò)程中會(huì)發(fā)生:CaSO4(s)+CQUOTECaCO3(s)+SQUOTE已知298K時(shí),Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5,求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K(計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。解析:(1)加入飽和Ca(OH)2溶液后,增大c(Ca2+)和c(OH-),Mg2+與OH-結(jié)合生成Mg(OH)2沉淀,CaSO4微溶于水,所以過(guò)濾后,濾渣中含有Mg(OH)2、CaSO4及未溶解的雜鹵石。(2)2OH-+Mg2+Mg(OH)2↓,使平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SQUOTE+2H2O中c(Mg2+)降低,平衡正向移動(dòng),同時(shí)c(Ca2+)與c(SQUOTE)均增大,從而析出CaSO4沉淀,K+留在濾液中。(3)濾液中主要含有K+、Ca2+、SQUOTE、OH-,為得到硫酸鉀,應(yīng)當(dāng)加入K2CO3溶液除去過(guò)量的Ca2+,再加入H2SO4溶液調(diào)整pH至中性。(4)由圖像可知,溫度越高,溶浸時(shí)間越少,K+的浸出濃度越大。(5)由CaSO4(s)Ca+(aq)+SQUOTE(aq),CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),所以c(SQUOTE)=Ksp(CaSO4)/c(Ca2+),c(CQUOTE)=Ksp(CaCO3)/c(Ca2+),又CaSO4(s)+CQUOTE(aq)CaCO3(s)+SQUOTE(aq)可知K=QUOTE=QUOTE=QUOTE=1.75×10-4。答案:(1)Mg(OH)2CaSO4(2)2OH-+Mg2+Mg(OH)2↓,降低c(Mg2+)使平衡K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SQUOTE+2H2O正向移動(dòng)(3)K2CO3H2SO4(4)①浸出時(shí)間縮短②K+的浸出濃度增大(5)由CaSO4(s)Ca+(aq)+SQUOTE(aq),CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),所以c(SQUOTE)=Ksp(CaSO4)/c(Ca2+),c(CQUOTE)=Ksp(CaCO3)/c(Ca2+),又CaSO4(s)+CQUOTE(aq)CaCO3(s)+SQUOTE(aq)可知K=QUOTE=QUOTE=QUOTE=1.75×10-4。鹽類(lèi)水解原理及其應(yīng)用1.(2021廣東六校高三質(zhì)檢)下列應(yīng)用與鹽類(lèi)的水解無(wú)關(guān)的是()A.純堿溶液可去除油污B.NaCl可用作防腐劑和調(diào)味劑C.TiCl4溶于大量水加熱制備TiO2D.FeCl3飽和溶液滴入沸水中制Fe(OH)3膠體解析:A項(xiàng),去除油污利用的是CQUOTE水解使溶液顯堿性;C項(xiàng),TiCl4在水溶液中加熱時(shí)先水解生成Ti(OH)4,再受熱分解生成TiO2;D項(xiàng),制Fe(OH)3膠體利用的是鐵離子的水解。答案:B2.(雙選題)(2021肇慶二模)下列關(guān)于pH=12的Na2CO3溶液說(shuō)法正確的是()A.上升溶液溫度,溶液pH增大B.c(Na+)+c(H+)=c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(OH-)C.溶液中c(OH-)>c(HCQUOTE)>c(H+)D.2c(Na+)=c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(H2CO3)解析:鹽類(lèi)的水解是吸熱的,上升溶液溫度,Na2CO3水解程度增大,溶液堿性增加,A正確;依據(jù)溶液中各離子電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(OH-),B錯(cuò)誤;溶液中的CQUOTE第一步水解生成的HCQUOTE與OH-相等,HCQUOTE連續(xù)水解生成OH-,有c(OH-)>c(HCQUOTE),C正確;依據(jù)溶液中元素(Na元素與C元素)的物料守恒有c(Na+)=2[c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(H2CO3)],D錯(cuò)誤。答案:AC3.(2021浙江臺(tái)州模擬)25℃時(shí),濃度為0.2mol/L的NaHCO3A.存在電離平衡HCQUOTEH++CQUOTEB.存在水解平衡HCQUOTE+H2OH2CO3+OH-C.將溶液加熱蒸干、灼燒得Na2O2固體D.加入NaOH固體,恢復(fù)到原溫度,c(OH-)、c(C)均增大解析:在水溶液中HCQUOTE存在著電離平衡和水解平衡,故A、B正確。將溶液加熱蒸干,灼燒后得Na2CO3固體,故C錯(cuò)誤。加入NaOH固體,發(fā)生反應(yīng):HCQUOTE+OH-CQUOTE+H2O,所以c(OH-)、c(CQUOTE)均增大,D正確。答案:C粒子濃度大小比較4.(2021合肥質(zhì)檢)下列敘述正確的是()A.濃度均為0.1mol·的CH3COOH和CH3COONa溶液等體積混合所得的溶液中:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.2mol·B.0.1mol·QUOTENaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCQUOTE)+c(H2CO3)+2c(CQUOTE)C.0.2mol·QUOTEHCl溶液與等體積的0.1mol·QUOTENaOH溶液混合后,溶液的pH=1D.0.1mol·QUOTE氨水中滴入0.1mol·QUOTE鹽酸至溶液呈中性時(shí),混合溶液中:c(NQUOTE)=c(Cl-)解析:A項(xiàng),兩種溶液等體積混合,濃度減小,則依據(jù)元素守恒,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·QUOTE,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由物料守恒可知:c(Na+)=c(HCQUOTE)+c(H2CO3)+c(CQUOTE),錯(cuò)誤;C項(xiàng),令溶液體積均為1L,則反應(yīng)之后c(H+)=0.05mol·QUOTE,錯(cuò)誤;D項(xiàng),依據(jù)電荷守恒可得:c(NQUOTE)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),由于溶液呈中性,所以c(H+)=c(OH-),則有c(NQUOTE)=c(Cl-)。答案:D5.(2021廣州調(diào)研)常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液。當(dāng)?shù)稳隢aOH溶液為20.00mL時(shí)溶液顯堿性,溶液中各離子濃度關(guān)系正確的是()A.c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-B.c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+C.c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-D.c(Na+)+c(OH-)=c(CH3COO-)+c(H+解析:在20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液中,滴入0.1000mol·L-1NaOH溶液20.00mL時(shí),恰好生成CH3COONa,CH3COO-水解(僅少量水解)使溶液呈堿性,有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),A、B錯(cuò)誤;依據(jù)溶液中各離子電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),C正確,D錯(cuò)誤。答案:C6.(2021山東新泰汶城中學(xué)模擬)室溫下,0.1mol·L-1的NaHB溶液中c(H+)>c(OH-)。則下列關(guān)系中確定正確的是()A.c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)B.c(H+)·c(OH-)=10C.c(Na+)=c(B2-)+c(HB-)D.溶液的pH=1解析:A項(xiàng),依據(jù)溶液中的電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-),A錯(cuò);水的離子積常數(shù)只隨溫度變化而變化,不隨濃度變化,B正確;C項(xiàng),依據(jù)物料守恒有c(Na+)=c(B2-)+c(HB-)+c(H2B),C錯(cuò);D項(xiàng),假如NaHB溶液完全電離,溶液的pH=1,若不完全電離,則pH>1。答案:B沉淀溶解平衡7.(2022濟(jì)南一模)下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說(shuō)法中,正確的是()A.在AgCl的沉淀溶解平衡體系中,加入蒸餾水,Ksp(AgCl)增大B.在CaCO3的沉淀溶解平衡體系中,加入稀鹽酸,平衡不移動(dòng)C.可直接依據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較難溶物在水中的溶解度大小D.25℃時(shí),Ksp(AgCl)>Ksp解析:難溶物的Ksp只與溫度有關(guān),A選項(xiàng)錯(cuò);CaCO3沉淀溶解平衡為CaCO3(s)Ca2+(aq)+CQUOTE(aq),加入鹽酸后,CQUOTE與H+結(jié)合為H2CO3,進(jìn)一步分解為CO2逸出,平衡右移,B選項(xiàng)錯(cuò);通過(guò)難溶物的Ksp數(shù)值推斷難溶物的溶解度時(shí)要考慮化合物類(lèi)型,C選項(xiàng)錯(cuò);AgCl與AgI同為AB型化合物,Ksp大的AgCl可以轉(zhuǎn)化為Ksp小的AgI,D選項(xiàng)正確。答案:D8.(雙選題)(模擬題組合)下列說(shuō)法中正確的是()A.(2021六校第一次聯(lián)考)平衡常數(shù)的大小與溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑等有關(guān)B.(2021茂名一模)在暖水瓶中加入Na2CO3溶液浸泡后加入鹽酸能除去內(nèi)壁的CaSO4C.(2021深圳二模)常溫下,向AgCl懸濁液中加入少量NaCl固體后振蕩,Ksp(AgCl)增大D.(2021肇慶期末統(tǒng)考)25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×,Ksp(AgI)=1.0×,故新生成的AgCl可轉(zhuǎn)化為AgI解析:平衡常數(shù)的大小與溫度有關(guān),與濃度、壓強(qiáng)、催化劑無(wú)關(guān),A錯(cuò)誤;加入Na2CO3溶液浸泡后,部分硫酸鈣轉(zhuǎn)化為溶于鹽酸的碳酸鈣,B正確;溫度不變,Ksp(AgCl)不變,C錯(cuò)誤;難溶物質(zhì)結(jié)構(gòu)相像,由難溶向更難溶轉(zhuǎn)化,D正確。答案:BD9.(2021浙江寧波模擬)下表是五種銀鹽的溶度積常數(shù)(25℃化學(xué)式AgClAg2SO4Ag2SAgBrAgI溶度積1.8×10-101.4×10-56.3×10-507.7×10-138.51×10-16下列說(shuō)法不正確的是()A.五種物質(zhì)在常溫下Ag2SO4飽和溶液中c(Ag+)最大B.將氯化銀溶解于水后,向其中加入Na2S,則可以生成黑色沉淀C.對(duì)于氯化銀、溴化銀和碘化銀三種物質(zhì)在常溫下的飽和溶液中c(Ag+)隨著氯、溴、碘的挨次增大D.沉淀溶解平衡的建立是有條件的,外界條件轉(zhuǎn)變時(shí),平衡也會(huì)發(fā)生移動(dòng)解析:由溶度積的數(shù)據(jù)可知:AgCl、AgBr、AgI三種物質(zhì)在常溫下的飽和溶液中c(Ag+)隨著氯、溴、碘的挨次而減小,C錯(cuò)誤,又=QUOTEmol·L-1>c(Ag+)AgCl=QUOTEmol·L-1,結(jié)合前面所述,A正確;由于Ksp(Ag2S)?Ksp(AgCl),將氯化銀溶解于水后,向其中加入Na2S,則可以生成黑色沉淀,B正確;溶解平衡的建立是有條件的,外界條件轉(zhuǎn)變時(shí),平衡也會(huì)發(fā)生移動(dòng),D正確。答案:C10.(2021浙江寧波模擬)已知25℃弱酸的化學(xué)式CH3COOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)(25℃1.8×10-54.9×10-10K1=4.3×10-7K2=5.6×10則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.等濃度的各溶液pH關(guān)系為:pH(NaCN)>pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)B.amol·L-1HCN溶液與bmol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中c(Na+)>c(CN-),則a確定小于bC.冰醋酸中逐滴加水,則溶液的導(dǎo)電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小D.NaHCO3和Na2CO3混合溶液中,確定有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCQUOTE)+2c(CQUOTE)解析:A中pH關(guān)系應(yīng)為pH(Na2CO3)>pH(NaCN),錯(cuò)誤;HCN是弱酸,c(Na+)>c(CN-),則a不愿定小于b,錯(cuò)誤;冰醋酸中逐滴加水,則溶液的導(dǎo)電性減小、醋酸的電離程度增大、pH減小,C錯(cuò)誤;D選項(xiàng)滿足電荷守恒。答案:D11.(雙選題)(2021深圳一模)25℃A.0.10mol·L-1的三種溶液:①NaCl、②NaOH、③CH3COONa,其pH大小挨次為:③>②>①B.0.10mol·L-1NaHCO3溶液中:c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(H2CO3)=0.10mol·L-1C.pH=2的鹽酸和pH=12的NaOH溶液中,水的離子積KW相同D.與體積相同、pH=2的鹽酸和醋酸完全反應(yīng),需要0.010mol·L-1NaOH溶液的體積相同解析:0.10mol·L-1的三種溶液:①NaCl為中性,②NaOH為強(qiáng)堿性,③CH3COONa僅少量水解呈堿性,其pH大小挨次為:②>③>①,A錯(cuò)誤;0.10mol·L-1NaHCO3溶液中,HCQUOTE發(fā)生微弱的電離及水解分別生成CQUOTE、H2CO3,但碳元素守恒,有:c(CQUOTE)+c(HCQUOTE)+c(H2CO3)=0.10mol·L-1,B正確;水的離子積KW只與溫度有關(guān),與溶液的酸堿性無(wú)關(guān),C正確;醋酸是弱酸,相同pH的鹽酸和醋酸,醋酸的濃度遠(yuǎn)大于鹽酸,與體積相同、pH=2的鹽酸和醋酸完全反應(yīng),醋酸需要的NaOH溶液的體積遠(yuǎn)大于鹽酸,D錯(cuò)誤。答案:BC12.(2022浙江六校高三模擬)確定溫度下的難溶電解質(zhì)AmBn在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),其平衡常數(shù)Ksp=cm(An+)×cn(Bm-),稱(chēng)犯難溶電解質(zhì)的溶度積。已知下表數(shù)據(jù):物質(zhì)Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3Ksp/258.0×10-162.2×10-204.0×10-38完全沉淀時(shí)的pH范圍≥9.6≥6.4≥3對(duì)含等物質(zhì)的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液的下列說(shuō)法,正確的是()A.向該混合溶液中逐滴加入NaOH溶液,最先看到的是藍(lán)色沉淀B.該溶液中c(SQUOTE)∶[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5∶4C.向該溶液中加入適量氯水,調(diào)整pH到4~5后過(guò)濾,可獲得純潔的CuSO4溶液D.向該溶液中加入適量氨水,調(diào)整pH到9.6后過(guò)濾,將所得沉淀灼燒,可得等物質(zhì)的量的CuO、FeO、Fe2O3三種固體的混合物解析:依據(jù)表中pH分析,加入NaOH溶液,pH增大,首先析出的是紅褐色的Fe(OH)3沉淀,A錯(cuò)誤;由于Fe2+、Fe3+、Cu2+水解,B正確;加入氯水后,Fe2+被氧化為Fe3+,調(diào)整溶液pH在4~5,Fe3+沉淀完全,過(guò)濾,溶液中除了有CuSO4外還有HCl與H2SO4,C錯(cuò)誤;當(dāng)pH調(diào)到9.6時(shí),陽(yáng)離子沉淀完全,加熱灼燒時(shí),Fe(OH)2最終生成Fe2O3,無(wú)FeO生成,D錯(cuò)誤。答案:B13.(2022廣東深圳模擬)如圖所示三個(gè)燒瓶中分別裝入含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液,并分別放置在盛有水的燒杯中,然后向燒杯①中加入生石灰,向燒杯③中加入NH4NO3晶體,燒杯②中不加任何物質(zhì)。(1)含酚酞的0.01mol·L-1CH3COONa溶液顯淺紅色的緣由為
。
(2)試驗(yàn)過(guò)程中發(fā)覺(jué)燒瓶①中溶液紅色變深,燒瓶③中溶液紅色變淺,則下列敘述正確的是。
A.水解反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)C.NH4NO3溶于水時(shí)放出熱量D.NH4NO3溶于水時(shí)吸取熱量(3)向0.01mol·L-1CH3COONa溶液中分別加入少量濃鹽酸、NaOH固體、Na2CO3固體、FeSO4固體,使CH3COO-水解平衡移動(dòng)的方向分別為、、、(填“左”、“右”或“不移動(dòng)”)。
解析:(1)CH3COONa中C
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