2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的探究

第1頁(yè)（共1頁(yè)）2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的探究一．選擇題（共20小題）1．（2024?承德三模）由CO2合成環(huán)狀碳酸酯的一種反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．化合物1的陽(yáng)離子體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài) B．反應(yīng)②中涉及極性鍵的斷裂與形成 C．總反應(yīng)為 D．化合物3是該合成環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)的催化劑2．（2024?山東模擬）鈷催化與PhNH2電氫化制備的反應(yīng)機(jī)理如圖（其中Ph﹣表示，表示，圖中未表示參與或生成的Cl﹣），下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．是反應(yīng)的中間產(chǎn)物 B．反應(yīng)過(guò)程中涉及取代反應(yīng)和加成反應(yīng) C．反應(yīng)過(guò)程中存在極性鍵和非極性鍵的斷裂 D．電極反應(yīng)為3．（2024?福建三模）利用CoP/CdS復(fù)合光催化劑可實(shí)現(xiàn)溫和條件下廢棄聚乳酸塑料（PLA）高選擇性地轉(zhuǎn)化為丙氨酸小分子，其轉(zhuǎn)化歷程如下：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．該過(guò)程光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B．每生成1mol丙氨酸，催化劑吸收2.41eV的能量 C．乳酸銨轉(zhuǎn)化為丙酮酸主要發(fā)生氧化反應(yīng) D．PLA轉(zhuǎn)化為乳酰胺的化學(xué)方程式為：4．（2024?濰坊模擬）以R﹣X為原料制備R—NH2（R為烴基）的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．疊氮酸根中存在兩套大π鍵，的中心氮原子采用sp雜化 B．由甲到戊的過(guò)程中，既有極性鍵和非極性鍵的斷裂，也有極性鍵和非極性鍵的形成 C．R—N3分子中，與R相連的N是sp2雜化 D．若R為苯基，則戊的堿性比NH3強(qiáng)5．（2024?南昌二模）一種含Pt催化劑活化甲烷中碳?xì)滏I的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．是該反應(yīng)是催化劑 B．SO3為含極性鍵的非極性分子 C．配位鍵N—Pt強(qiáng)于配位鍵O—Pt鍵 D．上述過(guò)程的總反應(yīng)：CH4+2SO3═CH3OSO3H+SO26．（2024?湖北三模）Cr/ZSM﹣5SAC可催化甲烷氧化為甲酸，反應(yīng)的過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A．[CrO]+降低了該反應(yīng)的焓變 B．反應(yīng)涉及非極性鍵的斷裂和形成 C．CH4和H2O2都是非極性分子 D．該反應(yīng)的原子利用率約為39%7．（2024?鯉城區(qū)校級(jí)模擬）一定條件下，CH4與FeO+反應(yīng)合成CH3OH的反應(yīng)歷程如圖所示。已知其他條件不變時(shí)，反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí)，反應(yīng)速率會(huì)變慢。下列說(shuō)法正確的是（）說(shuō)明：過(guò)渡態(tài)中“——”表示化學(xué)鍵未完全斷裂或形成。A．反應(yīng)歷程中的兩個(gè)反應(yīng)均涉及氫原子的成鍵 B．相同條件下，CD4與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，則其過(guò)渡態(tài)Ⅰ的能量比b高 C．該反應(yīng)的ΔH＝（a﹣e）kJ?mol﹣1 D．CH3D與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，只能獲得1種相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)產(chǎn)物8．（2024?招遠(yuǎn)市三模）NCl3和SiCl4均可發(fā)生水解反應(yīng)，其中NCl3的水解機(jī)理示意圖如圖：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．NCl3水解過(guò)程中只存在極性鍵的斷裂和形成 B．NCl3與SiCl4的晶體類型相同 C．分子的極性：NCl3＞SiCl4 D．由此推斷SiCl4的水解產(chǎn)物為SiH4和HClO9．（2024?順義區(qū)二模）我國(guó)科研人員研究發(fā)現(xiàn)Co原子活化乙烷的反應(yīng)機(jī)理，一種機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）A．決定反應(yīng)速率的步驟是中間體1→過(guò)渡態(tài)2 B．Co—H鍵的形成與斷裂使得氫原子發(fā)生了遷移 C．該過(guò)程涉及非極性鍵的斷裂與形成 D．總反應(yīng)為Co（s）+C2H6（g）→CoCH2（s）+CH4（g）ΔH＞010．（2024?安徽模擬）在含銠（Rh）催化劑作用下的催化選擇性加氫反應(yīng)機(jī)理如圖所示（圖中S代表溶劑），下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．反應(yīng)過(guò)程中，Rh的成鍵數(shù)未發(fā)生變化 B．是中間產(chǎn)物 C．步驟Ⅱ產(chǎn)物中π電子與銠形成配位鍵 D．選擇性還原加氫反應(yīng)屬于加成反應(yīng)11．（2024?包河區(qū)校級(jí)三模）在汞鹽溶液催化下HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的反應(yīng)歷程如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（）A．過(guò)程①中，Hg2+與水中的氧形成配位鍵 B．HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的焓變 C．其他條件不變，增大乙炔濃度會(huì)使CH3CHO產(chǎn)量增大 D．過(guò)程⑤中，碳原子的雜化方式發(fā)生變化12．（2024?諸暨市模擬）通過(guò)化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。離子與烯烴反應(yīng)形成碳正離子，是親電加成反應(yīng)的決速步。丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)的理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．氫離子與烯烴作用形成碳正離子過(guò)程中，只斷裂π鍵 B．反應(yīng)2過(guò)程中形成的碳正離子更穩(wěn)定 C．與HBr發(fā)生加成反應(yīng)的主產(chǎn)物是 D．已知雙鍵上電子云密度越大，親電加成反應(yīng)速率越快，所以CH3CH＝CH2發(fā)生親電加成的速率大于CH2＝CH213．（2024?湖北模擬）納米Ni﹣Pd催化制備甲酸鈉的機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．納米尺寸Ni﹣Pd有利于加快反應(yīng)速率 B．反應(yīng)過(guò)程中有極性鍵的斷裂與形成 C．反應(yīng)過(guò)程中不需要持續(xù)補(bǔ)充CO2 D．總反應(yīng)的原子利用率為100%14．（2024?昌平區(qū)二模）H2O2的一種制備方法如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（）A．反應(yīng)Ⅰ中乙基蒽醌被氧化為乙基蒽醇 B．催化劑鎳改變了反應(yīng)速率，未改變反應(yīng)焓變 C．制備原理是 D．乙基蒽醌是總反應(yīng)的催化劑15．（2024?和平區(qū)三模）CO2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO2排放并實(shí)現(xiàn)資源利用，原理如圖1所示。反應(yīng)①完成之后，以N2為載氣，以恒定組成的N2、CH4混合氣，以恒定流速通入反應(yīng)器，單位時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2，在催化劑上有積碳。下列說(shuō)法不正確的是（）A．反應(yīng)①為CaO+CO2＝CaCO3；反應(yīng)②為CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2 B．t1～t3，n（H2）比n（CO）多，且生成H2速率不變，可能有副反應(yīng)CH4C+2H2 C．t2時(shí)刻，副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率 D．t3之后，生成CO的速率為0，是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生16．（2024?日照二模）某科研團(tuán)隊(duì)以溴苯與catB—Br的偶聯(lián)聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建C—B鍵，反應(yīng)機(jī)理如圖，下列說(shuō)法正確的是（）A．過(guò)程中Ni的化合價(jià)未發(fā)生改變 B．L—Ni—Br為中間產(chǎn)物 C．catB?為催化劑 D．理論上產(chǎn)生1mol消耗Zn與溴苯的物質(zhì)的量之比為1：117．（2024?江西模擬）羥醛縮合反應(yīng)是一種常用的增長(zhǎng)碳鏈的方法。一種合成目標(biāo)產(chǎn)物（圖中物質(zhì)⑦）的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．物質(zhì)②和⑤均易溶于水 B．物質(zhì)③→④的過(guò)程中，N的雜化方式未發(fā)生改變 C．⑥→⑦的過(guò)程中沒(méi)有非極性鍵的斷裂和生成 D．化合物為該反應(yīng)的催化劑，能降低反應(yīng)的活化能18．（2024?湖南模擬）甲酸甲酯（HCOOCH3）作為潛在的儲(chǔ)氫材料受到關(guān)注，科學(xué)家發(fā)現(xiàn)使用Ru配合物催化劑可以使甲酸甲酯溫和釋氫，其可能的反應(yīng)過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）A．反應(yīng)涉及非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成 B．將HCOOCH3替換為DCOOCH3，反應(yīng)可得HD C．I中Ru的配體數(shù)為4 D．總反應(yīng)為HCOOCH3+2H2O4H2↑+2CO2↑19．（2024?山東模擬）構(gòu)成離子液體的陰、陽(yáng)離子由于體積較大，其熔點(diǎn)較低，是一種熔點(diǎn)低于或接近室溫的鹽。使用離子液體催化劑催化合成β﹣巰基丙酸（）的流程如圖所示：下列說(shuō)法正確的是（）A．總反應(yīng)是H2S與CH2＝CHCOOH發(fā)生取代反應(yīng) B．和均是該反應(yīng)的催化劑 C．是一種不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，容易轉(zhuǎn)化為 D．該反應(yīng)流程中的離子液體催化劑屬于離子晶體，其中的陽(yáng)離子含有共價(jià)鍵和配位鍵20．（2024?天心區(qū)校級(jí)模擬）烯烴催化制備醛的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．HCo（CO）3反應(yīng)前后質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)都沒(méi)有發(fā)生改變 B．反應(yīng)過(guò)程中鈷的配位數(shù)和化合價(jià)都發(fā)生了變化 C．上述過(guò)程中涉及極性鍵的斷裂和非極性鍵的形成 D．該過(guò)程總反應(yīng)為CH3CH＝CH2+H2+COCH3CH2CH2CHO

2025高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)之化學(xué)反應(yīng)機(jī)理的探究參考答案與試題解析一．選擇題（共20小題）1．（2024?承德三模）由CO2合成環(huán)狀碳酸酯的一種反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．化合物1的陽(yáng)離子體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài) B．反應(yīng)②中涉及極性鍵的斷裂與形成 C．總反應(yīng)為 D．化合物3是該合成環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)的催化劑【答案】D【分析】A.化合物1的陽(yáng)離子為有機(jī)陽(yáng)離子，其體積大，所含離子鍵較弱；B.反應(yīng)②中涉及C—O極性鍵的斷裂和C—Br極性鍵的形成；C.總反應(yīng)為；D.催化劑反應(yīng)剛開(kāi)始反應(yīng)消耗，反應(yīng)結(jié)束時(shí)生成?！窘獯稹拷猓篈.化合物1的陽(yáng)離子為有機(jī)陽(yáng)離子，其體積大，所含離子鍵較弱，其常溫下可能為液態(tài)，故A正確；B.反應(yīng)②中涉及C—O極性鍵的斷裂和C—Br極性鍵的形成，故B正確；C.總反應(yīng)為，故C正確；D.催化劑反應(yīng)剛開(kāi)始反應(yīng)消耗，反應(yīng)結(jié)束時(shí)生成，化合物1是該合成環(huán)狀碳酸酯反應(yīng)的催化劑，故D錯(cuò)誤；故選：D?！军c(diǎn)評(píng)】本題主要考查學(xué)生對(duì)反應(yīng)歷程的理解，了解反應(yīng)過(guò)程中的物質(zhì)變化，屬于基本知識(shí)的考查，難度不大。2．（2024?山東模擬）鈷催化與PhNH2電氫化制備的反應(yīng)機(jī)理如圖（其中Ph﹣表示，表示，圖中未表示參與或生成的Cl﹣），下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．是反應(yīng)的中間產(chǎn)物 B．反應(yīng)過(guò)程中涉及取代反應(yīng)和加成反應(yīng) C．反應(yīng)過(guò)程中存在極性鍵和非極性鍵的斷裂 D．電極反應(yīng)為【答案】C【分析】A．反應(yīng)Ⅷ中生成的參與和PhNH2反應(yīng)被消耗；B．反應(yīng)Ⅶ是加成反應(yīng)，反應(yīng)Ⅷ是取代反應(yīng)；C．反應(yīng)過(guò)程中無(wú)非極性鍵的斷裂；D．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖，PhNH2和Ph—CN電氫化制備反應(yīng)生成。【解答】解：A．中間產(chǎn)物是指反應(yīng)中先生成，后消耗；反應(yīng)Ⅷ中生成的參與和PhNH2反應(yīng)被消耗，所以是中間產(chǎn)物，故A正確；B．反應(yīng)Ⅶ是加成反應(yīng)，反應(yīng)Ⅷ是取代反應(yīng)，故B正確；C．反應(yīng)過(guò)程中無(wú)非極性鍵的斷裂，故C錯(cuò)誤；D．PhNH2和Ph—CN電氫化制備反應(yīng)生成，電極反應(yīng)式為，故D正確；故選：C?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。3．（2024?福建三模）利用CoP/CdS復(fù)合光催化劑可實(shí)現(xiàn)溫和條件下廢棄聚乳酸塑料（PLA）高選擇性地轉(zhuǎn)化為丙氨酸小分子，其轉(zhuǎn)化歷程如下：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．該過(guò)程光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能 B．每生成1mol丙氨酸，催化劑吸收2.41eV的能量 C．乳酸銨轉(zhuǎn)化為丙酮酸主要發(fā)生氧化反應(yīng) D．PLA轉(zhuǎn)化為乳酰胺的化學(xué)方程式為：【答案】B【分析】A．由圖可知，催化劑吸收光能最終生成丙氨酸；B．生成1個(gè)丙氨酸分子，催化劑吸收2.41eV的能量；C．乳酸銨中含有仲醇的結(jié)構(gòu)，催化氧化生成酮；D．由圖可知，PLA和一水合氨反應(yīng)轉(zhuǎn)化為乳酰胺和水?！窘獯稹拷猓篈．由圖可知，催化劑吸收光能最終生成丙氨酸，故該過(guò)程光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，故A正確；B．由圖可知，每生成1個(gè)丙氨酸分子，催化劑吸收2.41eV的能量，故B錯(cuò)誤；C．由圖中乳酸銨結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、丙酮酸結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，乳酸銨轉(zhuǎn)化為丙酮酸主要發(fā)生了羥基的催化氧化，故C正確；D．由圖可知，PLA和一水合氨反應(yīng)轉(zhuǎn)化為乳酰胺的化學(xué)方程式為：，故D正確；故選：B?！军c(diǎn)評(píng)】本題主要考查反應(yīng)機(jī)理的探究，同時(shí)考查仲醇的催化氧化，理解每一步反應(yīng)機(jī)理是解決本題的關(guān)鍵，屬于基本知識(shí)的考查，難度中等。4．（2024?濰坊模擬）以R﹣X為原料制備R—NH2（R為烴基）的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．疊氮酸根中存在兩套大π鍵，的中心氮原子采用sp雜化 B．由甲到戊的過(guò)程中，既有極性鍵和非極性鍵的斷裂，也有極性鍵和非極性鍵的形成 C．R—N3分子中，與R相連的N是sp2雜化 D．若R為苯基，則戊的堿性比NH3強(qiáng)【答案】D【分析】A．疊氮酸根中中心N原子得到1個(gè)電子共6個(gè)價(jià)電子，中心氮為sp雜化，和周圍2個(gè)N形成2個(gè)σ鍵，中心氮的2個(gè)p電子和周圍2個(gè)N的各1個(gè)p電子形成1個(gè)大π鍵；B．由甲到戊的過(guò)程中，既有極性鍵（乙到丙）和非極性鍵（乙到丙）的斷裂，也有極性鍵（甲到乙，丁到戊）和非極性鍵（丙到?。┑男纬?；C．R—N3分子中的氮原子形成1個(gè)雙鍵，有2個(gè)σ鍵，1對(duì)孤電子對(duì)；D．若R為苯基，戊為苯胺，苯胺分子中的氮原子由于存在p﹣π共軛效應(yīng)而使其周圍電子云密度下降，給電子能力減弱。【解答】解：A．中中心N原子得到1個(gè)電子共6個(gè)價(jià)電子，中心氮為sp雜化，和周圍2個(gè)N形成2個(gè)σ鍵，中心氮的2個(gè)p電子和周圍2個(gè)N的各1個(gè)p電子形成1個(gè)大π鍵，在該大π鍵的鏡面對(duì)稱面上也形成1個(gè)大π鍵，故A正確；B．由甲到戊的過(guò)程中，既有極性鍵（乙到丙）和非極性鍵（乙到丙）的斷裂，也有極性鍵（甲到乙，丁到戊）和非極性鍵（丙到?。┑男纬桑蔅正確；C．R—N3分子中的氮原子形成1個(gè)雙鍵，有2個(gè)σ鍵，1對(duì)孤電子對(duì)，雜化類型為sp2雜化，故C正確；D．若R為苯基，戊為苯胺，苯胺分子中的氮原子由于存在p﹣π共軛效應(yīng)而使其周圍電子云密度下降，給電子能力減弱，所以其堿性下降，沒(méi)有NH3堿性強(qiáng)，故D錯(cuò)誤；故選：D。【點(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。5．（2024?南昌二模）一種含Pt催化劑活化甲烷中碳?xì)滏I的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．是該反應(yīng)是催化劑 B．SO3為含極性鍵的非極性分子 C．配位鍵N—Pt強(qiáng)于配位鍵O—Pt鍵 D．上述過(guò)程的總反應(yīng)：CH4+2SO3═CH3OSO3H+SO2【答案】D【分析】A．催化劑活化甲烷中碳?xì)滏I；B．SO3為平面三角形結(jié)構(gòu)；C．O的電負(fù)性強(qiáng)于N，相對(duì)而言N給電子能力強(qiáng)于O；D．上述過(guò)程的總反應(yīng)的反應(yīng)物是甲烷、三氧化硫和硫酸，生成物是二氧化硫、水和CH3OSO3H。【解答】解：A．催化劑活化甲烷中碳?xì)滏I，由圖可知，該反應(yīng)的催化劑為，故A正確；B．SO3為平面三角形結(jié)構(gòu)，是含極性鍵的非極性分子，故B正確；C．O的電負(fù)性強(qiáng)于N，相對(duì)而言N給電子能力強(qiáng)于O，配位鍵N—Pt強(qiáng)于配位鍵O—Pt鍵，故C正確；D．上述過(guò)程的總反應(yīng)的反應(yīng)物是甲烷、三氧化硫和硫酸，生成物是二氧化硫、水和CH3OSO3H，總反應(yīng)為CH4+SO3+H2SO4＝CH3OSO3H+SO2+H2O，故D錯(cuò)誤；故選：D?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。6．（2024?湖北三模）Cr/ZSM﹣5SAC可催化甲烷氧化為甲酸，反應(yīng)的過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A．[CrO]+降低了該反應(yīng)的焓變 B．反應(yīng)涉及非極性鍵的斷裂和形成 C．CH4和H2O2都是非極性分子 D．該反應(yīng)的原子利用率約為39%【答案】D【分析】A．[CrO]+是催化劑；B．反應(yīng)沒(méi)有涉及非極性鍵的形成；C．CH4是非極性分子，H2O2是極性分子；D．總反應(yīng)為CH4+3H2O2HCOOH+4H2O?！窘獯稹拷猓篈．催化劑不能改變?cè)摲磻?yīng)的焓變，[CrO]+是催化劑，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)涉及非極性鍵的斷裂，沒(méi)有涉及非極性鍵的形成，故B錯(cuò)誤；C．CH4是非極性分子，H2O2是極性分子，C錯(cuò)誤；D．總反應(yīng)為CH4+3H2O2HCOOH+4H2O，則該反應(yīng)的原子利用率約為＝，故D正確；故選：D?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。7．（2024?鯉城區(qū)校級(jí)模擬）一定條件下，CH4與FeO+反應(yīng)合成CH3OH的反應(yīng)歷程如圖所示。已知其他條件不變時(shí)，反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí)，反應(yīng)速率會(huì)變慢。下列說(shuō)法正確的是（）說(shuō)明：過(guò)渡態(tài)中“——”表示化學(xué)鍵未完全斷裂或形成。A．反應(yīng)歷程中的兩個(gè)反應(yīng)均涉及氫原子的成鍵 B．相同條件下，CD4與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，則其過(guò)渡態(tài)Ⅰ的能量比b高 C．該反應(yīng)的ΔH＝（a﹣e）kJ?mol﹣1 D．CH3D與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，只能獲得1種相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)產(chǎn)物【答案】B【分析】A．根據(jù)圖知，第二個(gè)反應(yīng)沒(méi)涉及氫原子的成鍵；B．已知其他條件不變時(shí)，反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí)，反應(yīng)速率會(huì)變慢；C．該反應(yīng)的ΔH＝（e﹣a）kJ?mol﹣1；D．CH3D與FeO+反應(yīng)生成CH3OD、CH2DOH有機(jī)產(chǎn)物?！窘獯稹拷猓篈．反應(yīng)歷程中的第一個(gè)反應(yīng)涉及氫原子的成鍵，第二個(gè)反應(yīng)沒(méi)涉及氫原子的成鍵，故A錯(cuò)誤；B．已知其他條件不變時(shí)，反應(yīng)物中的元素被質(zhì)量數(shù)更大的同位素替換時(shí)，反應(yīng)速率會(huì)變慢，所以相同條件下，CD4與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，反應(yīng)速率會(huì)變慢，則其過(guò)渡態(tài)Ⅰ的能量比b高，故B正確；C．該反應(yīng)的ΔH＝（e﹣a）kJ?mol﹣1，即生成物的能量減去反應(yīng)物的能量，故C錯(cuò)誤；D．CH3D與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，可以獲得CH3OD、CH2DOH有機(jī)產(chǎn)物，CH3D與FeO+發(fā)生上述反應(yīng)，不只能獲得1種相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)產(chǎn)物，故D錯(cuò)誤；故選：B?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。8．（2024?招遠(yuǎn)市三模）NCl3和SiCl4均可發(fā)生水解反應(yīng)，其中NCl3的水解機(jī)理示意圖如圖：下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．NCl3水解過(guò)程中只存在極性鍵的斷裂和形成 B．NCl3與SiCl4的晶體類型相同 C．分子的極性：NCl3＞SiCl4 D．由此推斷SiCl4的水解產(chǎn)物為SiH4和HClO【答案】D【分析】A．NCl3水解過(guò)程中，NCl3與水反應(yīng)生成HClO和NH3；B．NCl3、SiCl4是都屬于分子晶體；C．NCl3空間構(gòu)型為三角錐形，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，為極性分子，SiCl4空間構(gòu)型為正四面體，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，為非極性分子；D．SiCl4的水解產(chǎn)物為原硅酸和HCl?！窘獯稹拷猓篈．NCl3水解過(guò)程中，NCl3與水反應(yīng)生成HClO和NH3，NCl3與NH3中均存在極性鍵，H2O中存在極性鍵，HClO中存在極性鍵，NH3中存在極性鍵，故A正確；B．NCl3、SiCl4是都屬于分子晶體，故B正確；C．SiCl4中S原子形成4個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為0，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，為非極性分子，NCl3中N原子形成3個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為1，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，為sp3雜化，空間構(gòu)型為三角錐形，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，為極性分子，故C正確；D．SiCl4的水解產(chǎn)物為原硅酸和HCl，故D錯(cuò)誤；故選：D?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。9．（2024?順義區(qū)二模）我國(guó)科研人員研究發(fā)現(xiàn)Co原子活化乙烷的反應(yīng)機(jī)理，一種機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）A．決定反應(yīng)速率的步驟是中間體1→過(guò)渡態(tài)2 B．Co—H鍵的形成與斷裂使得氫原子發(fā)生了遷移 C．該過(guò)程涉及非極性鍵的斷裂與形成 D．總反應(yīng)為Co（s）+C2H6（g）→CoCH2（s）+CH4（g）ΔH＞0【答案】C【分析】A．中間體1→過(guò)渡態(tài)2的正反應(yīng)活化能最大，反應(yīng)速率最慢；B．Co可活化C2H6放出CH4，Co—H鍵的形成使H原子發(fā)生了遷移；C．根據(jù)反應(yīng)歷程可知，涉及到C—C鍵的斷裂和C—鍵形成；D．由起點(diǎn)和終點(diǎn)物質(zhì)可知，反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)?！窘獯稹拷猓篈．中間體1→過(guò)渡態(tài)2的正反應(yīng)活化能最大，反應(yīng)速率最慢，是決定反應(yīng)速率的步驟，故A正確；B．Co可活化C2H6放出CH4，Co—H鍵的形成使H原子發(fā)生了遷移，故B正確；C．根據(jù)反應(yīng)歷程可知，涉及到C—C鍵的斷裂和C—H鍵形成，沒(méi)有涉及非極性鍵的形成，故C錯(cuò)誤；D．由起點(diǎn)和終點(diǎn)物質(zhì)可知，反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量，該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，總反應(yīng)為Co（s）+C2H6（g）→CoCH2（s）+CH4（g）ΔH＞0，故D正確；故選：C。【點(diǎn)評(píng)】本題主要考查學(xué)生對(duì)反應(yīng)歷程的理解，了解反應(yīng)過(guò)程中的能量變化，屬于基本知識(shí)的考查，難度不大。10．（2024?安徽模擬）在含銠（Rh）催化劑作用下的催化選擇性加氫反應(yīng)機(jī)理如圖所示（圖中S代表溶劑），下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．反應(yīng)過(guò)程中，Rh的成鍵數(shù)未發(fā)生變化 B．是中間產(chǎn)物 C．步驟Ⅱ產(chǎn)物中π電子與銠形成配位鍵 D．選擇性還原加氫反應(yīng)屬于加成反應(yīng)【答案】A【分析】A.A步驟Ⅰ中Rh的成鍵數(shù)增加了2個(gè)，步驟Ⅳ中Rh的成鍵數(shù)減少了2個(gè)；B.中間產(chǎn)物為反應(yīng)中生成又在反應(yīng)中消耗的物質(zhì)；C.步驟Ⅱ中，碳碳雙健中π電子與提供的空軌道，形成配位鍵；D.與H2的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)?！窘獯稹拷猓篈.A步驟Ⅰ中Rh的成鍵數(shù)增加了2個(gè)，步驟Ⅳ中Rh的成鍵數(shù)減少了2個(gè)，故A錯(cuò)誤；B.與H2反應(yīng)生成，可知為中間產(chǎn)物，故B正確；C.步驟Ⅱ中，碳碳雙健中π電子與提供的空軌道，形成配位鍵，故C正確；D.與H2的反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，故D正確；故選：A?！军c(diǎn)評(píng)】本題主要考查學(xué)生對(duì)反應(yīng)歷程的理解，了解反應(yīng)過(guò)程中的物質(zhì)變化，屬于基本知識(shí)的考查，難度不大。11．（2024?包河區(qū)校級(jí)三模）在汞鹽溶液催化下HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的反應(yīng)歷程如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（）A．過(guò)程①中，Hg2+與水中的氧形成配位鍵 B．HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的焓變 C．其他條件不變，增大乙炔濃度會(huì)使CH3CHO產(chǎn)量增大 D．過(guò)程⑤中，碳原子的雜化方式發(fā)生變化【答案】B【分析】A．過(guò)程①中，水中的氧提供孤對(duì)電子形成配位鍵；B．HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的焓變?chǔ)＝（E1+E2+E3+E4+E5）kJ/mol；C．其他條件不變，增大乙炔濃度平衡正向移動(dòng)，會(huì)使乙醛的產(chǎn)量增大；D．過(guò)程⑤中，碳原子的雜化方式由兩個(gè)sp2變成一個(gè)sp2、一個(gè)sp3。【解答】解：A．過(guò)程①中，水中的氧提供孤對(duì)電子形成配位鍵，故A正確；B．HC≡CH與水反應(yīng)生成CH3CHO的焓變?chǔ)＝（E1+E2+E3+E4+E5）kJ/mol，故B錯(cuò)誤；C．其他條件不變，增大乙炔濃度平衡正向移動(dòng)，會(huì)使乙醛的產(chǎn)量增大，但乙炔平衡轉(zhuǎn)化率會(huì)減小，故C正確；D．過(guò)程⑤中，碳原子的雜化方式由兩個(gè)sp2變成一個(gè)sp2、一個(gè)sp3，碳原子的雜化方式發(fā)生變化，故D正確；故選：B?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。12．（2024?諸暨市模擬）通過(guò)化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。離子與烯烴反應(yīng)形成碳正離子，是親電加成反應(yīng)的決速步。丙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)的理如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．氫離子與烯烴作用形成碳正離子過(guò)程中，只斷裂π鍵 B．反應(yīng)2過(guò)程中形成的碳正離子更穩(wěn)定 C．與HBr發(fā)生加成反應(yīng)的主產(chǎn)物是 D．已知雙鍵上電子云密度越大，親電加成反應(yīng)速率越快，所以CH3CH＝CH2發(fā)生親電加成的速率大于CH2＝CH2【答案】C【分析】A．π鍵的鍵能較小；B．反應(yīng)2生成的產(chǎn)物是主要產(chǎn)物；C．與HBr發(fā)生加成反應(yīng)；D．CH3CH＝CH2雙鍵上電子云密度比CH2＝CH2大?！窘獯稹拷猓篈．π鍵的鍵能較小，氫離子與烯烴作用形成碳正離子過(guò)程中，只斷裂π鍵，故A正確；B．因?yàn)榉磻?yīng)2生成的產(chǎn)物是主要產(chǎn)物，所以反應(yīng)2過(guò)程中形成的碳正離子更穩(wěn)定，故B正確；C．與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，則其主產(chǎn)物是，故C錯(cuò)誤；D．CH3CH＝CH2雙鍵上電子云密度比CH2＝CH2大，故CH3CH＝CH2發(fā)生親電加成的速率大于CH2＝CH2，故D正確；故選：C?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。13．（2024?湖北模擬）納米Ni﹣Pd催化制備甲酸鈉的機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．納米尺寸Ni﹣Pd有利于加快反應(yīng)速率 B．反應(yīng)過(guò)程中有極性鍵的斷裂與形成 C．反應(yīng)過(guò)程中不需要持續(xù)補(bǔ)充CO2 D．總反應(yīng)的原子利用率為100%【答案】D【分析】A．納米Ni﹣Pd為催化劑；B．反應(yīng)過(guò)程中有C﹣O鍵的斷裂和C﹣H鍵的形成；C．反應(yīng)過(guò)程中CO2為中間產(chǎn)物；D．總反應(yīng)為H2+NaHCO3＝H2O+HCOONa?！窘獯稹拷猓篈．由圖可知，納米Ni﹣Pd為催化劑，改變反應(yīng)機(jī)理，降低反應(yīng)的活化能，加快反應(yīng)速率，故A正確；B．由圖可知，反應(yīng)過(guò)程中有C﹣O鍵的斷裂和C﹣H鍵的形成，故B正確；C．反應(yīng)過(guò)程中CO2為中間產(chǎn)物，不需要持續(xù)補(bǔ)充CO2，故C正確；D．總反應(yīng)為H2+NaHCO3＝H2O+HCOONa，原子利用率不是100%，故D錯(cuò)誤；故選：D。【點(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。14．（2024?昌平區(qū)二模）H2O2的一種制備方法如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是（）A．反應(yīng)Ⅰ中乙基蒽醌被氧化為乙基蒽醇 B．催化劑鎳改變了反應(yīng)速率，未改變反應(yīng)焓變 C．制備原理是 D．乙基蒽醌是總反應(yīng)的催化劑【答案】A【分析】A．有機(jī)反應(yīng)中，加氫為還原反應(yīng)；B．催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)速率；C．反應(yīng)物為H2、O2，生成物為H2O2；D．乙基蒽醌在反應(yīng)中被消耗，然后又生成，乙基蒽醌是總反應(yīng)的催化劑?！窘獯稹拷猓篈．有機(jī)反應(yīng)中，加氫為還原反應(yīng)，反應(yīng)Ⅰ中乙基蒽醌被還原為乙基蒽醇，故A錯(cuò)誤；B．催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)速率，但不能影響焓變，故B正確；C．反應(yīng)物為H2、O2，生成物為H2O2，制備原理是，故C正確；D．乙基蒽醌在反應(yīng)中被消耗，然后又生成，乙基蒽醌是總反應(yīng)的催化劑，乙基蒽醇先生成，后消耗，乙基蒽醇是總反應(yīng)的中間產(chǎn)物，故D正確；故選：A?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。15．（2024?和平區(qū)三模）CO2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CO2排放并實(shí)現(xiàn)資源利用，原理如圖1所示。反應(yīng)①完成之后，以N2為載氣，以恒定組成的N2、CH4混合氣，以恒定流速通入反應(yīng)器，單位時(shí)間流出氣體各組分的物質(zhì)的量隨反應(yīng)時(shí)間變化如圖2所示。反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2，在催化劑上有積碳。下列說(shuō)法不正確的是（）A．反應(yīng)①為CaO+CO2＝CaCO3；反應(yīng)②為CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2 B．t1～t3，n（H2）比n（CO）多，且生成H2速率不變，可能有副反應(yīng)CH4C+2H2 C．t2時(shí)刻，副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率 D．t3之后，生成CO的速率為0，是因?yàn)榉磻?yīng)②不再發(fā)生【答案】C【分析】A．反應(yīng)①的反應(yīng)物是CaO、CO2，生成物是CaCO3；反應(yīng)②的反應(yīng)物是CaCO3、CH4，生成物是CaO、CO、H2，反應(yīng)條件是催化劑；B．由圖知，t1～t3時(shí)間內(nèi)，n（H2）大于n（CO），且生成v（H2）不變，且反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2，在催化劑上有積碳；C．根據(jù)圖知，v（H2）＝v（CO），t2時(shí)刻，v（H2）不變，v（CO）減??；D．根據(jù)圖知，t3之后，CO的速率為0，CH4的速率逐漸增大?！窘獯稹拷猓篈．由題干圖1所示信息可知，反應(yīng)①為CaO+CO2＝CaCO3，結(jié)合氧化還原反應(yīng)配平可得反應(yīng)②為CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2，故A正確；B．由圖知，t1～t3時(shí)間內(nèi)，n（H2）大于n（CO），且生成v（H2）不變，且反應(yīng)過(guò)程中始終未檢測(cè)到CO2，在催化劑上有積碳，則可能發(fā)生反應(yīng)CH4C+2H2，由于反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和H2的系數(shù)比均為1：2，所以生成氫氣的速率不變，故B正確；C．根據(jù)圖知，v（H2）＝v（CO），t2時(shí)刻，v（H2）不變，v（CO）減小，說(shuō)明副反應(yīng)生成v（H2）小于反應(yīng)②生成v（H2），故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)圖知，t3之后，v（CO）＝0，v（CH4）逐漸增大，則生成v（CO）＝0，說(shuō)明反應(yīng)②不再發(fā)生，而后副反應(yīng)逐漸停止反應(yīng)，故D正確；故選：C?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查探究化學(xué)反應(yīng)機(jī)理，側(cè)重考查閱讀、圖象分析、判斷及知識(shí)綜合運(yùn)用能力，明確圖中曲線變化趨勢(shì)及引起曲線變化的因素是解本題關(guān)鍵，C為解答易錯(cuò)點(diǎn)，題目難度中等。16．（2024?日照二模）某科研團(tuán)隊(duì)以溴苯與catB—Br的偶聯(lián)聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建C—B鍵，反應(yīng)機(jī)理如圖，下列說(shuō)法正確的是（）A．過(guò)程中Ni的化合價(jià)未發(fā)生改變 B．L—Ni—Br為中間產(chǎn)物 C．catB?為催化劑 D．理論上產(chǎn)生1mol消耗Zn與溴苯的物質(zhì)的量之比為1：1【答案】D【分析】A．流程中有鋅參與的步驟中，鋅化合價(jià)升高，Ni化合價(jià)降低；B．根據(jù)流程知，構(gòu)建C—B鍵的同時(shí)有L—Ni—Br生成，則L—Ni—Br為催化劑；C．根據(jù)流程知，catB?為中間產(chǎn)物；D．根據(jù)流程知，理論上1mol鋅、1mol溴苯、1molcatB—Br生成1mol和1mol溴化鋅?！窘獯稹拷猓篈．流程中有鋅參與的步驟中，鋅化合價(jià)升高，Ni化合價(jià)降低，故A錯(cuò)誤；B．根據(jù)流程知，構(gòu)建C—B鍵的同時(shí)有L—Ni—Br生成，則L—Ni—Br為催化劑，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)流程知，catB?為中間產(chǎn)物，故C錯(cuò)誤；D．根據(jù)流程知，理論上1mol鋅、1mol溴苯、1molcatB—Br生成1mol和1mol溴化鋅，則消耗Zn與溴苯的物質(zhì)的量之比為1：1，故D正確；故選：D?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)機(jī)理，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)過(guò)程的掌握情況，試題難度中等。17．（2024?江西模擬）羥醛縮合反應(yīng)是一種常用的增長(zhǎng)碳鏈的方法。一種合成目標(biāo)產(chǎn)物（圖中物質(zhì)⑦）的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．物質(zhì)②和⑤均易溶于水 B．物質(zhì)③→④的過(guò)程中，N的雜化方式未發(fā)生改變 C．⑥→⑦的過(guò)程中沒(méi)有非極性鍵的斷裂和生成 D．化合物為該反應(yīng)的催化劑，能降低反應(yīng)的活化能【答案】B【分析】A．物質(zhì)②和⑤分別為丙酮和丙醛，均易于水之間形成氫鍵；B．物質(zhì)③中氮的雜化方式為sp2，物質(zhì)④中氮的雜化方式為sp3；C．⑥→⑦的過(guò)程中非極性鍵C﹣C鍵沒(méi)有發(fā)生斷裂和生成；D．催化劑在反應(yīng)中先消耗，后生成；催化劑改變反應(yīng)機(jī)理，能降低反應(yīng)的活化能?！窘獯稹拷猓篈．物質(zhì)②和⑤分別為丙酮和丙醛，均易于水之間形成氫鍵，均易溶于水，故A正確；B．物質(zhì)③中氮的雜化方式為sp2，物質(zhì)④中氮的雜化方式為sp3，物質(zhì)③→④的過(guò)程中，N的雜化方式發(fā)生改變，故B錯(cuò)誤；C．⑥→⑦的過(guò)程中非極性鍵C﹣C鍵沒(méi)有發(fā)生斷裂和生成，沒(méi)有非極性鍵的斷裂和生成，故C正確；D．催化劑在反應(yīng)中先消耗，后生成；化合物為該反應(yīng)的催化劑，催化劑改變反應(yīng)機(jī)理，能降低反應(yīng)的活化能，故D正確；故選：B?！军c(diǎn)評(píng)】本題考查反應(yīng)過(guò)程，側(cè)重考查學(xué)生反應(yīng)機(jī)理的掌握情況，試題難度中等。18．（2024?湖南模擬）甲酸甲酯（HCOOCH3）作為潛在的儲(chǔ)氫材料受到關(guān)注，科學(xué)家發(fā)現(xiàn)使用Ru配合物催化