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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子體(限時:45分鐘)一、選擇題1.(2021·四川成都市·樹德中學(xué)高二月考)與一定量的水形成,一定條件下可發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化,下列說法中不正確的是A.在熔化后所得物質(zhì)中陰、陽離子的中心原子均為雜化B.與分子間存在著配位鍵和氫鍵C.是僅含極性共價鍵的非極性分子D.基態(tài)B原子核外電子的空間運(yùn)動狀態(tài)有3種2.(2021·山西省長治市第二中學(xué)校高二月考)眾多的配合物溶于水后易電離為配離子,但配離子難以進(jìn)一步發(fā)生電離。+3價的鈷形成的配合物為CoClm·nNH3,若中心原子配位數(shù)為6,1mol配合物與AgNO3溶液反應(yīng)時最多可得到1mol沉淀物,則m、n的數(shù)值分別為A.1、5 B.5、1 C.3、4 D.3、53.(2021·黑龍江哈爾濱市第六中學(xué)校高二月考)向盛有硫酸銅溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。向此透明溶液中加入乙醇,有深藍(lán)色的晶體析出。下列對此現(xiàn)象的說法中錯誤的是A.難溶物溶解后,將生成深藍(lán)色的配離子為B.在[Cu(NH3)4]2+中,NH3給出孤對電子,Cu2+提供空軌道C.NH3與銅離子絡(luò)合,形成配合物后H-N-H鍵角會變大D.深藍(lán)色的晶體析出的原因是[Cu(NH3)4]2+與乙醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)4.(2021·全國高二課時練習(xí))利用分子間作用力形成超分子進(jìn)行“分子識別”,實(shí)現(xiàn)分子分離,是超分子化學(xué)的重要研究和應(yīng)用領(lǐng)域。如圖表示用“杯酚”對和進(jìn)行分離的過程,下列對該過程的說法錯誤的是A.能溶于甲苯,不溶于甲苯 B.能與“杯酚”形成超分子C.不能與“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能夠循環(huán)使用5.(2021·河北石家莊市·石家莊二中高二月考)在堿性溶液中,可以與縮二脲形成紫色配離子,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是A.該配離子與水分子形成氫鍵的原子有H、N和OB.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C.基態(tài)Cu原子的價電子排布式是D.該配離子中非金屬元素的第一電離能大小順序?yàn)槎?、非選擇題6.(2021·黑龍江哈爾濱市第六中學(xué)校高二月考)鉑(Pt)可以和很多化合物形成配合物。生產(chǎn)生活中有重要的用途。(1)鉑和氨水可以形成配合物用于提取鉑。氨水中各元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)開______。(2)二氯二吡啶合鉑是由Pt2+、Cl-和吡啶結(jié)合形成的鉑配合物,有順式和反式兩種同分異構(gòu)體,科學(xué)研究表明,反式分子和順式分子同樣具有抗癌活性。①Cl-的核外電子排布式為_______。②吡啶分子是大體積平面配體。其結(jié)構(gòu)簡式為,吡啶分子中氮原子的軌道雜化方式是_______,分子中的大π鍵可用符號Π表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù)。n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)。則吡啶中的大π鍵應(yīng)表示為_______;1mol吡啶中含有σ鍵的數(shù)目為_______。③二氯二吡啶合鉑分子中存在的微粒間作用力有_______(填字母)。a.離子鍵b.配位鍵c.金屬鍵d.非極性鍵e.氫鍵f.極性鍵④二氯二吡啶合鉑分子中,Pt2+的配位數(shù)是4,但是其軌道雜化方式并不是sp3。簡述理由:_______。⑤反式二氯二吡啶合鉑分子結(jié)構(gòu)如圖所示,該分子是_______分子(填“極性”或“非極性”)。7.(2021·長春市第二實(shí)驗(yàn)中學(xué)高二月考)自然界中存在大量的金屬元素和非金屬元素,如銅、硫、氮、氧等?;卮鹣铝袉栴}:(1)和中陽離子核外電子排布式為___________。N、O、S元素的原子對鍵合電子吸引力最大的是___________。(2)在硫酸銅溶液中加入過量KCN能生成配離子,1mol中含有π鍵___________mol。與互為等電子體的離子或分子有___________(寫出一種即可)。(3)中,提供孤對電子的原子是___________。中的兩個被兩個取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,由此推知的空間構(gòu)型是___________(填“平面正方形”或“正四面體”)。(4)中N原子的雜化方式是___________,硫元素對應(yīng)的含氧酸酸性是強(qiáng)于,其原因?yàn)開__________。8.(2021·甘肅蘭州市·蘭州一中高二月考)Ⅰ.新型儲氫材料是開發(fā)利用氫能的重要研究方向。(1)Ti(BH4)3是一種儲氫材料,可由TiCl4和LiBH4反應(yīng)制得。①基態(tài)Ti3+的電子排布式為___________;基態(tài)Cl原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為___________,該能層具有的原子軌道數(shù)為___________②LiBH4由Li+和BH構(gòu)成,BH的立體結(jié)構(gòu)是___________(2)金屬氫化物是具有良好發(fā)展前景的儲氫材料。LiH中,離子半徑:Li+___________H-(填“>”、“=”或“<”)(3)氨硼烷(NH3BH3)含氫量高、熱穩(wěn)定性好,也是一種具有潛力的固體儲氫材料。在NH3BH3分子中,N—B化學(xué)鍵稱為___________鍵,其電子對由___________提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣:3NH3BH3+6H2O=3NH3+B3O+9H2,B3O的結(jié)構(gòu)如圖所示:;在該反應(yīng)中,B原子的雜化軌道類型由___________變?yōu)開__________Ⅱ.Cu2O廣泛應(yīng)用于太陽能電池領(lǐng)域。以CuSO4、NaOH和抗壞血酸為原料,可制備Cu2O。(1)Cu2+與OH?反應(yīng)能生成[Cu(OH)4]2?,[Cu(OH)4]2?中的配位原子為___________(填元素符號)(2)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示,分子中碳原子的軌道雜化類型為___________;推測抗壞血酸在水中的溶解性:___________(填“難溶于水”或“易溶于水”)。9.(2021·全國高二單元測試)(1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1mol,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。①請根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3_______,CoCl3·5NH3_______,CoCl3·4NH3(綠色和紫色):_______。②上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是_______。(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無色的KSCN溶液,溶液變成血紅色。該反應(yīng)在有的教材中用方程式FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl表示。經(jīng)研究表明,F(xiàn)e(SCN)3是配合物,F(xiàn)e3+與SCN-不僅能以1:3的個數(shù)比配合,還可以其他個數(shù)比配合。請按要求填空:①Fe3+與SCN-反應(yīng)時,F(xiàn)e3+提供_______,SCN-提供_______,二者通過配位鍵結(jié)合。②所得Fe3+與SCN-的配合物中,主要是Fe3+與SCN-以個數(shù)比1:1配合所得離子顯血紅色。含該離子的配合物的化學(xué)式是_______。③若Fe3+與SCN-以個數(shù)比1:5配合,則FeCl3與KSCN在水溶液中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式可以表示為_______。10.(2021·全國高二單元測試)Ⅰ.無水CoCl2為深藍(lán)色,吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物,水合物受熱后又變成無水CoCl2,故常在實(shí)驗(yàn)室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑。CoCl2+xH2OCoCl2·xH2O深藍(lán)色粉紅色現(xiàn)有65g無水CoCl2,吸水后變成CoCl2·xH2O119g。(1)水合物中x=___________。(2)若該化合物中Co2+配位數(shù)為6,而且經(jīng)定量測定得知內(nèi)界和外界占有Cl-的個數(shù)比為1∶1,則其化學(xué)式可表示為___________。Ⅱ.在極性分子中,正電荷中心同負(fù)電荷中心間的距離稱為偶極長,通常用d表示。極性分子的極性強(qiáng)弱同偶極長和正(或負(fù))電荷中心的電量(q)有關(guān),一般用偶極矩(μ)來衡量。分子的偶極矩定義為偶極長和偶極上端電荷電量的乘積,即μ=d·q。試回答以下問題:(3)治癌藥Pt(NH3)2Cl2具有平面四邊形結(jié)構(gòu),Pt處在四邊形中心,NH3和Cl分別處在四邊形的4個角上。已知該化合物有兩種異構(gòu)體,棕黃色者μ>0,淡黃色者μ=0。①(1)PtCl2(NH3)2是平面四邊形結(jié)構(gòu)還是四面體結(jié)構(gòu)?___________②試在方框內(nèi)畫出兩種異構(gòu)體的空間構(gòu)型圖:______③該化合物的兩種異構(gòu)體在水中溶解度較大的是___________(填“棕黃色者”或“淡黃色者”),原因是___________。11.(2021·河南安陽市·高二期末)第四周期的Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等許多金屬能形成配合物。(1)Cr的核外電子排布式為_________________。(2)膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:下列說法不正確的是___________(填字母序號)。A.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,所有氧原子都采用sp3雜化B.在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,存在配位鍵、共價鍵和離子鍵C.膽礬是分子晶體,分子間存在氫鍵D.膽礬中的水在不同溫度下會分步失去(3)往硫酸銅溶液中加入過量氨水,可生成配離子[Cu(NH3)4]2+。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,N與F的電負(fù)性大小為:N____F(填“>”或“<”),但NF3不易與Cu2+形成配離子,其原因是______。寫出與硫酸根離子互為等電子體的分子和離
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