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PAGEPAGE9課時(shí)作業(yè)21化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向時(shí)間:45分鐘一、單項(xiàng)選擇題(每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.(2024·河南信陽檢測)隨著汽車運(yùn)用量增大,尾氣污染已經(jīng)受到人們的普遍關(guān)注。探討表明,常溫常壓下:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH=-746.8kJ·mol-1,ΔS=-197.5J·mol-1·K-1。下列說法與事實(shí)不相符合的是(A)A.常溫下,ΔH-TΔS>0,此反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行B.常溫下,ΔH-TΔS<0,但CO和NO通常難以轉(zhuǎn)化為N2和CO2C.汽車尾氣中含有較多的CO和NO,是因?yàn)樵摲磻?yīng)的活化能較高D.要有效降低汽車尾氣中的CO和NO含量,應(yīng)當(dāng)找尋高效廉價(jià)的催化劑解析:本題考查化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向推斷。常溫下,反應(yīng)2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g)的ΔH<0、ΔS<0,則ΔH-TΔS=(-746.8kJ·mol-1)-298K×(-0.1975kJ·mol-1·K-1)=-687.945kJ·mol-1<0,則該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;常溫下,ΔH-TΔS<0,但CO和NO通常難以轉(zhuǎn)化為N2和CO2,必需找尋高效催化劑,B正確;該反應(yīng)的活化能較高,反應(yīng)速率較慢,故汽車尾氣中含有較多的CO和NO,C正確;要有效降低汽車尾氣中的CO和NO含量,應(yīng)當(dāng)找尋高效廉價(jià)的催化劑,降低反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)速率,D正確。2.(2024·山東八校聯(lián)考)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度是化學(xué)反應(yīng)原理所要探討的兩個(gè)重要問題,下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向和限度的說法正確的是(C)A.mA(g)+nB(g)pC(g),平衡時(shí)A的濃度等于0.5mol·L-1,其他條件不變,將容器體積擴(kuò)大一倍,達(dá)到新的平衡后A的濃度變?yōu)?.3mol·L-1,則化學(xué)計(jì)量數(shù)m+n<pB.將肯定量純凈的氨基甲酸銨置于密閉真空恒容容器中,在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),則CO2的體積分?jǐn)?shù)不變能作為平衡推斷的依據(jù)C.對于反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g),起始充入等物質(zhì)的量的A和B,達(dá)到平衡時(shí)A的體積分?jǐn)?shù)為n%,此時(shí)若給體系加壓,則A的體積分?jǐn)?shù)不變D.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0解析:其他條件不變,將容器體積增大一倍,若平衡不發(fā)生移動(dòng),則A的濃度應(yīng)為0.25mol·L-1,由于達(dá)到新平衡后A的濃度為0.3mol·L-1,即該平衡逆向移動(dòng),則化學(xué)計(jì)量數(shù)m+n>p,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)只有生成物為氣體,且NH3和CO2的物質(zhì)的量之比始終為2∶1,則CO2的體積分?jǐn)?shù)始終不變,故其不能作為平衡推斷的依據(jù),B項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變,變更壓強(qiáng)平衡不移動(dòng),A的體積分?jǐn)?shù)不變,C項(xiàng)正確;該反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,由于是熵減的反應(yīng),依據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0可知該反應(yīng)的ΔH<0,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2024·福建東山二中質(zhì)檢)化學(xué)平衡常數(shù)K的數(shù)值大小是衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)記。常溫下,下列反應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)值如下:①2NO(g)N2(g)+O2(g)K1=1×1030②2H2(g)+O2(g)2H2O(l)K2=2×1081③2CO2(g)2CO(g)+O2(g)K3=4×10-92下列說法正確的是(C)A.常溫下,NO分解產(chǎn)生O2的平衡常數(shù)表達(dá)式為K1=c(N2)·c(O2)B.常溫下,水分解產(chǎn)生O2,此時(shí)平衡常數(shù)的數(shù)值為5×10-80C.常溫下,NO、H2O、CO2三種化合物分解放出O2的傾向由大到小的依次為NO>H2O>CO2D.以上說法都不正確解析:本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算。由反應(yīng)①可知,NO分解產(chǎn)生O2的平衡常數(shù)表達(dá)式為K1=eq\f(cN2·cO2,c2NO),A錯(cuò)誤。反應(yīng)②2H2(g)+O2(g)2H2O(l)的平衡常數(shù)為K2=2×1081,則反應(yīng)2H2O(l)2H2(g)+O2(g)的平衡常數(shù)為K=eq\f(1,K2)=eq\f(1,2×1081)=5×10-82,B錯(cuò)誤。常溫下,NO、H2O、CO2三種化合物分解放出O2的平衡常數(shù)K漸漸減小,則分解放出O2的傾向由大到小的依次為NO>H2O>CO2,C正確,D錯(cuò)誤。4.(2024·遼寧大連八中階段考)將固體NH4HS置于密閉容器中,在某溫度下發(fā)生反應(yīng):NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g),H2S(g)H2(g)+S(g)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),c(H2)=0.5mol·L-1,c(H2S)=4.0mol·L-1,則第一步的平衡常數(shù)為(B)A.16 B.18C.20.25 D.22解析:本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),c(H2)=0.5mol·L-1,c(H2S)=4.0mol·L-1,則分解的c(H2S)=0.5mol·L-1,從而推知第一步反應(yīng)生成的c(NH3)=4.0mol·L-1+0.5mol·L-1=4.5mol·L-1,故第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=c(NH3)·c(H2S)=4.5×4.0=18。5.(2024·江西師大附中段考)在肯定溫度下,將氣體X和氣體Y各0.16mol充入10L恒容密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):X(g)+Y(g)2Z(g)ΔH<0,一段時(shí)間后達(dá)到平衡,反應(yīng)過程中測定的數(shù)據(jù)如下表:t/min2479n(Y)/mol0.120.110.100.10下列說法正確的是(B)A.8min時(shí),其他條件不變,增大X的濃度,則反應(yīng)速率加快,活化分子的百分?jǐn)?shù)增加B.該溫度下,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.44C.其他條件不變,降低溫度,反應(yīng)達(dá)到新平衡前,v(逆)>v(正)D.其他條件不變,再充入0.2molZ,平衡時(shí)X的體積分?jǐn)?shù)增大解析:本題綜合考查化學(xué)反應(yīng)速率、平衡移動(dòng)分析、化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算等。增大X的濃度,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增加,則反應(yīng)速率加快,但活化分子的百分?jǐn)?shù)不變,A錯(cuò)誤。利用“三段式”計(jì)算:X(g)+Y(g)2Z(g)起始濃度/(mol·L-1)0.0160.0160轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)0.0060.0060.012平衡濃度/(mol·L-1)0.010.010.012則該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(c2Z,cX·cY)=eq\f(0.012×0.012,0.01×0.01)=1.44,B正確。正反應(yīng)為放熱反應(yīng),其他條件不變,降低溫度,平衡正向移動(dòng),則反應(yīng)達(dá)到新平衡前,v(正)>v(逆),C錯(cuò)誤。其他條件不變,再充入0.2molZ,相當(dāng)于保持n(Z)不變同時(shí)縮小容器容積,而該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),縮小容器容積、增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),則X的體積分?jǐn)?shù)不變,D錯(cuò)誤。6.(2024·福建廈門考試)室溫時(shí),調(diào)整初始濃度為1.0mol·L-1的Na2CrO4溶液的pH(假設(shè)溶液的體積不變),溶液中存在2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O,測定平衡時(shí)溶液中c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))和c(H+),獲得的曲線如圖。下列說法不正確的是(D)A.降低pH可提高c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))B.A點(diǎn)時(shí)CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率為50%C.A點(diǎn)時(shí)CrOeq\o\al(2-,4)轉(zhuǎn)化為Cr2Oeq\o\al(2-,7)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1014D.平衡時(shí),若溶液中c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=c(CrOeq\o\al(2-,4)),則c(H+)>2.0×10-7mol·L-1解析:pH越小,氫離子濃度越大,越有利于平衡正向移動(dòng),c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))越大,A項(xiàng)正確;A點(diǎn)時(shí)c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=0.25mol·L-1,反應(yīng)消耗的CrOeq\o\al(2-,4)為0.5mol·L-1,CrOeq\o\al(2-,4)的平衡轉(zhuǎn)化率為50%,B項(xiàng)正確;A點(diǎn)時(shí)c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=0.25mol·L-1,則c(CrOeq\o\al(2-,4))=0.5mol·L-1,求得平衡常數(shù)K=eq\f(0.25,0.52×1.0×10-72)=1014,C項(xiàng)正確;若平衡時(shí)溶液中c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=c(CrOeq\o\al(2-,4)),即c(Cr2Oeq\o\al(2-,7))=c(CrOeq\o\al(2-,4))=eq\f(1,3)mol·L-1,利用K進(jìn)行求算,可知c(H+)<2.0×10-7mol·L-1,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.(2024·河北衡水中學(xué)調(diào)研)在三種不同條件下,分別向容積為2L的恒容密閉容器中充入2molA和1molB,發(fā)生反應(yīng)2A(g)+B(g)2D(g)ΔH=QkJ·mol-1。相關(guān)條件和數(shù)據(jù)見下表。試驗(yàn)編號試驗(yàn)Ⅰ試驗(yàn)Ⅱ試驗(yàn)Ⅲ反應(yīng)溫度/℃700700800達(dá)平衡所需時(shí)間/min40530平衡時(shí)n(D)/mol1.51.51化學(xué)平衡常數(shù)K1K2K3下列說法正確的是(D)A.K3>K2=K1B.試驗(yàn)Ⅱ可能是增大了壓強(qiáng)C.試驗(yàn)Ⅲ達(dá)平衡后容器內(nèi)的壓強(qiáng)是試驗(yàn)Ⅰ的eq\f(10,9)倍D.試驗(yàn)Ⅲ達(dá)平衡后,恒溫下再向容器中通入1molA和1molD,平衡不移動(dòng)解析:依據(jù)表中數(shù)據(jù),上升溫度,平衡時(shí)n(D)減小,平衡逆向移動(dòng),K3<K2=K1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;試驗(yàn)Ⅱ與試驗(yàn)Ⅰ相比,平衡不移動(dòng),但反應(yīng)速率加快,所以試驗(yàn)Ⅱ可能運(yùn)用了催化劑,而增大壓強(qiáng),平衡向右移動(dòng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;試驗(yàn)Ⅲ與試驗(yàn)Ⅰ溫度不同,所以容器內(nèi)壓強(qiáng)之比不等于氣體物質(zhì)的量之比,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由試驗(yàn)Ⅲ的相關(guān)數(shù)據(jù)列三段式:2A(g)+B(g)2D(g)起始/(mol·L-1)10.50轉(zhuǎn)化/(mol·L-1)0.50.250.5平衡/(mol·L-1)0.50.250.5K=0.52/[(0.5)2×0.25]=4,恒溫下再向容器中通入1molA和1molD,A的濃度變?yōu)?mol·L-1,D的濃度變?yōu)?mol·L-1,Qc=12/(12×0.25)=4,Qc=K,平衡不移動(dòng),D項(xiàng)正確。二、不定項(xiàng)選擇題(每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意)8.在容積均為1L的三個(gè)密閉容器中,分別放入鐵粉并充入1molCO,限制在不同溫度下發(fā)生反應(yīng):Fe(s)+5CO(g)Fe(CO)5(g),當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到5min時(shí),測得CO的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示。下列說法肯定正確的是(CD)A.反應(yīng)進(jìn)行到5min時(shí),b容器中v(正)=v(逆)B.該反應(yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),平衡常數(shù):K(T1)>K(T2)C.b中v(正)大于a中v(逆)D.達(dá)到平衡時(shí),a、b、c中CO的轉(zhuǎn)化率為a>b>c解析:5min時(shí),b容器中的反應(yīng)不肯定達(dá)到了平衡狀態(tài),則v(正)、v(逆)不肯定相等,A項(xiàng)錯(cuò)誤;溫度越高,反應(yīng)速率越快,依據(jù)圖中b、c兩容器中的φ(CO)可知,上升溫度,平衡逆向移動(dòng),說明該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖像,a容器中反應(yīng)未達(dá)到平衡,v(正)>v(逆),b容器的溫度高,v(正)b>v(正)a,因此b容器中正反應(yīng)速率大于a容器中的逆反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確;該反應(yīng)的正反應(yīng)放熱,上升溫度,平衡逆向移動(dòng),CO的平衡轉(zhuǎn)化率降低,故達(dá)平衡時(shí),a、b、c中CO的轉(zhuǎn)化率為a>b>c,D項(xiàng)正確。9.(2024·湖南六校聯(lián)考)碳酸二甲酯(CH3OCOOCH3,簡稱DMC)是一種應(yīng)用前景廣泛的材料。在密閉容器中按n(CH3OH)∶n(CO2)=2∶1投料干脆合成DMC:2CH3OH(g)+CO2(g)CH3OCOOCH3(g)+H2O(g)??隙l件下,平衡時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.壓強(qiáng):p2>p1C.X點(diǎn)對應(yīng)的平衡常數(shù)為0.5D.X、Y、Z三點(diǎn)對應(yīng)的初始反應(yīng)速率的關(guān)系為Z>Y>X解析:在同一壓強(qiáng)下,上升溫度,二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動(dòng),因此該反應(yīng)的正反應(yīng)屬于放熱反應(yīng),A正確。對于該反應(yīng),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),二氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率增大,對比X、Y兩點(diǎn)可知,壓強(qiáng):p2>p1,B正確。因?yàn)樵摲磻?yīng)在反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等,反應(yīng)物的量和容器的體積未知,所以無法計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù),C錯(cuò)誤。X、Y、Z三點(diǎn)中,Z點(diǎn)的溫度最高、壓強(qiáng)最大,所以Z點(diǎn)初始反應(yīng)速率最快;X、Y兩點(diǎn)的溫度相同,但Y點(diǎn)的壓強(qiáng)大于X點(diǎn),所以Y點(diǎn)的初始速率大于X點(diǎn),綜上可知X、Y、Z三點(diǎn)對應(yīng)的初始反應(yīng)速率關(guān)系為Z>Y>X,D正確。10.已知反應(yīng):2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g),生成N2的初始速率與NO、H2的初始濃度的關(guān)系為v=k·cx(NO)·cy(H2),k為速率常數(shù)。在800℃時(shí)測得的相關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示。下列說法不正確的是(A)A.關(guān)系式中x=1、y=2B.800℃時(shí),k的值為8×104C.若800℃時(shí),初始濃度c(NO)=c(H2)=4.00×10-3mol·L-1,則生成N2的初始速率為5.12×10-3mol·L-1·s-1D.當(dāng)其他條件不變時(shí),上升溫度,速率常數(shù)將增大解析:由試驗(yàn)數(shù)據(jù)1和2可知,c(H2)不變,c(NO)擴(kuò)大1倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼膃q\f(1.92×10-3,4.80×10-4)=4(倍),則x=2,由試驗(yàn)數(shù)據(jù)1和3可知,c(NO)不變,c(H2)擴(kuò)大1倍,反應(yīng)速率變?yōu)樵瓉淼膃q\f(1.92×10-3,9.60×10-4)=2(倍),則y=1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)試驗(yàn)數(shù)據(jù)1可知800℃時(shí),k的值為eq\f(1.92×10-3,2.00×10-32×6.00×10-3)=8×104,B項(xiàng)正確;若800℃時(shí),初始濃度c(NO)=c(H2)=4.00×10-3mol·L-1,則生成N2的初始速率v=k×c2(NO)·c(H2)=8×104×(4.00×10-3)2×(4.00×10-3)=5.12×10-3(mol·L-1·s-1),C項(xiàng)正確;溫度上升,反應(yīng)速率加快,故當(dāng)其他條件不變時(shí),上升溫度,速率常數(shù)肯定是增大的,D項(xiàng)正確。11.(2024·寧夏高三調(diào)研)在恒容密閉容器中,由CO合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在其他條件不變的狀況下探討溫度對反應(yīng)的影響,試驗(yàn)結(jié)果如圖所示,下列說法正確的是(BD)A.平衡常數(shù)K=eq\f(cCH3OH,cCO·cH2)B.該反應(yīng)在T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的大C.CO合成甲醇的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2,達(dá)到平衡時(shí)eq\f(cH2,cCH3OH)增大解析:A項(xiàng),因該反應(yīng)中氫氣前的系數(shù)為2,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=eq\f(cCH3OH,cCO·c2H2),錯(cuò)誤;B項(xiàng),由圖像可知,反應(yīng)從T2到T1時(shí),甲醇的物質(zhì)的量增大,依據(jù)平衡常數(shù)和計(jì)算式可知T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的大,正確;C項(xiàng),由圖像可知在T2溫度下反應(yīng)先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率較T1快,則有T2>T1,從圖像的縱坐標(biāo)分析可得溫度降低,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2的過程中,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則c(H2)增大,而c(CH3OH)減小,達(dá)到平衡時(shí)eq\f(cH2,cCH3OH)應(yīng)當(dāng)增大,正確。三、非選擇題12.(2024·湖南湘潭模擬)NO、NO2是汽車尾氣中主要的含氮氧化物?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知氮氧化物轉(zhuǎn)化過程中的能量變更如圖甲(圖中表示生成2molNO2的能量變更)所示。1molNO氧化為NO2的焓變ΔH=-56_kJ·mol-1。(2)某溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)如下:a.2NO2(g)N2(g)+2O2(g)K1=6.7×1016b.2NO(g)N2(g)+O2(g)K2=2.2×1030分解反應(yīng)趨勢較大的反應(yīng)是b(填“a”或“b”);反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的K=3.28×1013。(3)已知反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的正反應(yīng)速率v(正)=k1·cm(NO)·cn(O2),其中k1為速率常數(shù),可通過下列試驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算k1、m、n。則k1=1_596_L2·mol-2·s-1,m=2,n=1。(4)已知反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的歷程可表示為第一步:NO+NOeq\o(,\s\up17(k1),\s\do15(k-1))N2O2快速平衡其次步:N2O2+O2eq\o(→,\s\up17(k2))2NO2慢反應(yīng)其中可近似認(rèn)為其次步反應(yīng)不影響第一步的平衡,第一步反應(yīng)中:v(正)=k1·c2(NO),v(逆)=k-1·c(N2O2)。下列敘述正確的是AC(填序號)。A.第一步反應(yīng)的平衡常數(shù)K=eq\f(k1,k-1)B.v(第一步的正反應(yīng))<v(其次步的反應(yīng))C.其次步的活化能比第一步的活化能高D.其次步中N2O2與O2的碰撞100%有效(5)肯定條件下測得恒容容器中NO、O2、NO2濃度發(fā)生如圖乙所示。①NO的平衡轉(zhuǎn)化率為60%。②該溫度下反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的平衡常數(shù)為321(保留整數(shù))。解析:本題考查反應(yīng)熱的計(jì)算、化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)反應(yīng)過程、化學(xué)平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算等。(1)圖中表示生成2molNO2的能量變更,由圖可得:①N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH=+68kJ·mol-1;②N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH=+180kJ·mol-1;依據(jù)蓋斯定律,由①×eq\f(1,2)-②×eq\f(1,2)可得:NO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=NO2(g),則有ΔH=(+68kJ·mol-1)×eq\f(1,2)-(+180kJ·mol-1)×eq\f(1,2)
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