海水 揮發(fā)性酚的測定 流動注射-4-氨基安替比林分光光度法（征求意見稿）

ICS13.060.99CCSZ1046Seawaterquality-Determinationofvolatileph在提交反饋意見時，請將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。IDB46/TXXXX—XXXX 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 4方法原理 5干擾和消除 6試劑與材料 27儀器和設(shè)備 38樣品 39分析步驟 310結(jié)果計算與表示 411精密度和正確度 412質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 413廢物處理 514注意事項 5DB46/TXXXX—XXXX本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件由海南省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心。本文件主要起草人：莫孫偉、何書海、陳琴放、李春芳、謝福武、鐘悅、楊岳、黃薇、陳表娟、顏為軍。本標(biāo)準(zhǔn)于2025年XX月XX日首次發(fā)布，自2025年XX月XX日實施。1DB46/TXXXX—XXXX海水揮發(fā)性酚的測定流動注射-4-氨基安替比林分光光度法本文件規(guī)定了測定海水中揮發(fā)性酚的流動注射-4-氨基安替比林分光光度法。本文件適用于海水中揮發(fā)性酚的測定。當(dāng)檢測光程為10mm時，本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限為0.8μg/L，測定下限為3.2μg/L。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB17378.3海洋監(jiān)測規(guī)范第3部分樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB17378.4海洋監(jiān)測規(guī)范第4部分海水分析HJ442近岸海域環(huán)境監(jiān)測規(guī)范HJ503水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法HJ825水質(zhì)揮發(fā)酚的測定流動注射-4-氨基安替比林分光光度法3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。揮發(fā)性酚volatilephenols海水中隨水蒸氣蒸餾出來并能與4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物，結(jié)果以苯酚計。4方法原理將一定體積的試樣注入封閉管路中，在酸性條件下，樣品通過160±2℃在線蒸餾釋放出揮發(fā)性酚類化合物，蒸餾出來的酚類化合物在弱堿性的鐵氫化鉀緩沖溶液催化作用下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，于500nm的波長處測定吸光度，在一定范圍內(nèi)其吸光度與樣品濃度成正比。5干擾和消除本方法的主要干擾物為氧化劑（如游離氯）、硫化物、苯胺類和有機(jī)或無機(jī)還原性物質(zhì)。5.1硫化物的干擾與消除當(dāng)樣品中有黑色沉淀時，可取一滴樣品放在乙酸鉛試紙上，若試紙變黑色，說明有硫化物存在。將樣品用磷酸酸化（pH=2~4置通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行攪拌曝氣，直至生成的硫化氫完全逸出。2DB46/TXXXX—XXXX5.2氧化劑（游離氯）的干擾與消除樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙上出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在氧化劑，可加入過量（0.2g/L）的硫酸亞鐵去除。5.3苯胺類的干擾與消除苯胺類可與4-氨基安替比林產(chǎn)生顯色反應(yīng)而干擾酚的測定，在酸性（pH=2~5）條件下，可以通過預(yù)蒸餾分離。6試劑與材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水為新鮮制備的去離子水或蒸餾水。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和實驗用水均用超聲振動（6.3）和真空泵抽氣（6.4）進(jìn)行脫氣。6.1無酚水：按照HJ503中規(guī)定的方法進(jìn)行制備。6.2磷酸：ρ（H3PO4）=1.69g/ml，優(yōu)級純。6.3氫氧化鈉（NaOH）。6.5鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]。6.84-氨基安替比林（C11H13N3O）。6.9氫氧化鈉溶液：c（NaOH）=1.0g/L。稱取1.0g氫氧化鈉（6.3）溶于適量去離子水中，溶解后移至500ml容量瓶中，用去離子水定容至標(biāo)線，混勻。6.104-氨基安替比林溶液：ρ=0.48g/L。稱取0.24g4-氨基安替比林（6.8）溶于適量去離子水中，用無酚水稀釋至500ml，混勻。提純方法、保存時間參見HJ503。樣品量少時可適當(dāng)少量配置。6.11鐵氰化鉀緩沖液：pH=10.3。稱取2.0g鐵氰化鉀（6.5）、3.1g硼酸（6.4）和3.75g氯化鉀（6.6）溶于適量去離子水中，加入1.88g氫氧化鈉溶液（6.3溶解后移至1000ml量瓶中，用去離子水定容至標(biāo)線，混勻。2~5℃冷藏保存，可保存一周；參見HJ503。樣品量少時可按配比少量配置，脫氣后使用。6.12人工海水。將30.0g氯化鈉（6.7）溶解于600ml的去離子水中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用去離子水定容至標(biāo)線，混勻。6.13基體溶液。將1.0g氫氧化鈉（6.3）溶解于600ml的人工海水（6.12）中，溶解后移至1000ml容量瓶中，用人工海水（6.12）定容至標(biāo)線，混勻。6.14蒸餾試劑。將100ml磷酸（6.2）緩慢溶于約700ml水去離子水的燒杯中，待磷酸溶液達(dá)到室溫后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，用去離子水定容至刻度線。6.15載流。6.16苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=500mg/L。選購國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（濃度為500mg/L）作為苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液。6.17苯酚標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：1.00mg/L。3DB46/TXXXX—XXXX取適量苯酚標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.16用基體溶液（6.13）逐級稀釋。7儀器和設(shè)備7.1流動注射儀：包括自動進(jìn)樣器、化學(xué)反應(yīng)模塊（預(yù)處理通道、注入泵、反應(yīng)通道及流動檢測池，光程一般為10mm，通光管道孔徑約1.5mm）蠕動泵、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)。7.2分析天平：精度為0.1mg。7.3超聲波儀：頻率40kHz。7.4循環(huán)水真空泵：功率180W。7.5一般實驗室常用儀器和設(shè)備。8樣品按照GB17378.3、GB17378.4和HJ442.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行樣品采集及保存。采用500ml棕色玻璃樣品瓶貯存水樣，樣品采集后，應(yīng)立即用磷酸（5.2）調(diào)節(jié)pH=2~4，樣品于2~5℃避光保存，24h內(nèi)測定。9分析步驟9.1流動分析儀的調(diào)試與校準(zhǔn)按照儀器說明書安裝分析系統(tǒng)、調(diào)試儀器及設(shè)定工作參數(shù)。按儀器規(guī)定的順序開機(jī)后，以實驗用水代替所有試劑，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。待基線穩(wěn)定后（約5min系統(tǒng)開始泵入試劑，待基線再次穩(wěn)定后，按9.2～9.4步驟進(jìn)行操作。9.2校準(zhǔn)9.2.1標(biāo)準(zhǔn)系列的制備分別量取適量的苯酚標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.15）于一組容量瓶中，用基體溶液（6.13）稀釋至標(biāo)線并混勻，制備6個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)系列，揮發(fā)性酚質(zhì)量濃度（以苯酚計）分別為：0.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、100μg/L。9.2.2校準(zhǔn)曲線的繪制量取適量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（9.2.1）分別置于進(jìn)樣盤中，依次從低濃度到高濃度取樣分析，測定不同濃度揮發(fā)性酚的信號值（峰面積）。以信號值（峰面積）為縱坐標(biāo)，對應(yīng)的揮發(fā)性酚質(zhì)量濃度（以苯酚計，μg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9.3測定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同測定條件，量取適量待測樣品進(jìn)行測定，記錄信號值（峰面積濃度高于標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點，待測樣品稀釋再測定。9.4空白試驗用10ml基體溶液替樣品，按照與樣品分析相同步驟進(jìn)行測定，記錄信號值（峰面積）。4DB46/TXXXX—XXXX10結(jié)果計算與表示10.1.1結(jié)果計算樣品中揮發(fā)性酚的濃度（以苯酚計，μg/L按照公式（3）進(jìn)行計算：P=×f（3）式中：ρ——樣品中揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度，μg/L；y——測定信號值（峰面積a——校準(zhǔn)曲線方法的截距；b——校準(zhǔn)曲線方法的斜率；f——稀釋倍數(shù)。10.1.2結(jié)果表示當(dāng)測定結(jié)果小于10.0μg/L時，保留到小數(shù)點后一位，測定結(jié)果大于等于10.0μg/L時，保留三位有效數(shù)字。11精密度和正確度11.1.1精密度六家實驗室分別對加標(biāo)量為5.0μg/L、40.0μg/L和80.0μg/L的基體溶液空白加標(biāo)樣品進(jìn)行6次平行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：0.80%～2.67%、0.45%～1.18%和0.26%～0.98%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：4.80%、2.60%和1.30%；重復(fù)性限r(nóng)為：0.2μg/L、0.9μg/L和1.1μg/L；再現(xiàn)性限R分別為：1.4μg/L、2.9μg/L和2.9μg/L。11.1.2正確度六家驗實驗室分別對濃度為9.85±0.61μg/L、45.2±3.7μg/L和75.5±5.3μg/L的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行6次平行測定，相對誤差分別為：-1.22%～1.83%、-4.45%～4.47%和-3.68%～1.19%，相對誤差最終值分別為0.14%±1.18%、0.56%±3.43%和-1.59%±2.09%。六家實驗室分別對近岸海域海水、遠(yuǎn)海海域海水、趕潮河段海水和入海河口海水的實際加標(biāo)樣品進(jìn)行6次平行測定（近岸海域海水和遠(yuǎn)海海域海水的加標(biāo)量為10.0μg/L、趕潮河段海水和入海河口海水的加標(biāo)量為20.0μg/L加標(biāo)回收率分別為90.0%～105%、93.0%～101%、93.0%～106%和92.5%～103%，回收率的最終范圍分別為100%±10.6%、97.5%±5.8%、98.8%±11.2%和95.9%±7.2%。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1.1空白試驗每批樣品（不超過20個樣品）應(yīng)至少測定兩個基體溶液空白樣品，基體溶液空白樣品測定結(jié)果應(yīng)小于等于方法檢出限。12.1.2校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)r≥0.999，每批樣品需進(jìn)行校準(zhǔn)曲線中間濃度核查，其測定結(jié)果與相應(yīng)點濃5DB46/TXXXX—XXXX度的相對誤差應(yīng)≤±10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。12.1.3全程序空白每批樣品至少測定1個全程序基體溶液空白試樣，基體溶液空白試樣測定值應(yīng)低于方法測定下限。12.4精密度控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個平行雙樣，當(dāng)樣品揮發(fā)性酚的濃度≤10.0μg/L時，平行樣測定值的相對偏差應(yīng)≤±10%，當(dāng)樣品揮發(fā)性酚的濃度＞10.0μg/L時，平行樣測定值的相對偏差應(yīng)≤±5%。12.1.4正確度控制每批樣品應(yīng)至少測定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10個時，應(yīng)至少測定一個加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%之間。13廢物處理實驗過程中產(chǎn)生的廢物應(yīng)集中收集，分類保存，并做好相應(yīng)標(biāo)識，依法處置。14注意事項14.14-氨基安替比林試