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專題4分子空間結(jié)構(gòu)與物質(zhì)性質(zhì)第一單元
分子的空間結(jié)構(gòu)4.1.2價(jià)層電子對(duì)互斥模型
(VSEPR模型)1.了解價(jià)層電子對(duì)互斥模型,能用價(jià)層電子對(duì)互斥模型預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的空間構(gòu)型。2.了解等電子原理的內(nèi)容。學(xué)習(xí)目標(biāo)
用實(shí)驗(yàn)的方法可以測(cè)定分子的空間結(jié)構(gòu),如紅外光譜、晶體的X射線衍射、核磁共振等。我們也可以用有關(guān)的化學(xué)理論推測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)。紅外光譜儀X射線衍射儀固體核磁共振儀
為了解釋和預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu),科學(xué)家在歸納了許多已知的分子空間結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,提出了一種簡(jiǎn)單的理論模型(價(jià)層電子對(duì)互斥模型),用以預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。一、價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR)
分子中的價(jià)電子對(duì)(包括成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì))由于相互排斥作用,而趨向于盡可能彼此遠(yuǎn)離以減小斥力,分子盡可能采取對(duì)稱的空間結(jié)構(gòu)。價(jià)電子對(duì)數(shù)目=成鍵(σ鍵)電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)。1、基本要點(diǎn):2、價(jià)電子對(duì)分布的幾何構(gòu)型與價(jià)電子對(duì)數(shù)目關(guān)系價(jià)電子對(duì)數(shù)目?jī)r(jià)電子對(duì)分布的幾何構(gòu)型2直線形3平面三角形4正四面體
該模型的提出主要考慮價(jià)電子對(duì)之間的斥力,而分子結(jié)構(gòu)的影響因素往往比較復(fù)雜。因此應(yīng)用該模型預(yù)測(cè)的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)測(cè)定有偏差,也不能說明各分子結(jié)構(gòu)中化學(xué)鍵形成的原因和相對(duì)穩(wěn)定性。所以,分子結(jié)構(gòu)的確定最終必須以實(shí)驗(yàn)測(cè)定為依據(jù)。雜化軌道類型sp雜化sp2雜化sp3雜化3、ABm型價(jià)電子對(duì)數(shù)目的計(jì)算方法(1)、由分子的電子式計(jì)算中心原子孤電子對(duì)成鍵電子對(duì)價(jià)層電子對(duì)4對(duì)H2O的VSEPR模型分子中的中心原子A上的電子對(duì)數(shù)目n=成鍵(σ鍵)電子對(duì)數(shù)+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)2對(duì)(σ鍵)3(σ鍵)+1=4對(duì)3對(duì)(σ鍵)計(jì)算下列物質(zhì)的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)方法:成鍵電子對(duì)數(shù)(σ鍵)=中心原子結(jié)合的原子個(gè)數(shù)理解應(yīng)用(2)、ABm型分子中的中心原子A上的電子對(duì)數(shù)目n=m+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=a中心原子的價(jià)層電子數(shù)主族元素=最外層電子數(shù)陽離子=中心原子的價(jià)層電子數(shù)-離子的電荷數(shù)陰離子=中心原子的價(jià)層電子數(shù)+︱離子的電荷數(shù)︱x與中心原子結(jié)合的原子數(shù)b與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)H=1其他原子=8-該原子的價(jià)層電子數(shù)理解應(yīng)用SO42-分子或離子中心原子axb中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)—21(a–xb)CO2NH3
SO3
C422(4-2×2)÷2=0N531(5-3×1)÷2=1S632(6-3×2)÷2=0S(6+2–4×2)÷2=0842NH4+
N441(5-1–4×1)÷2=0(3)、
中心原子的價(jià)電子數(shù)=最外層電子數(shù);配位原子的價(jià)電子數(shù):①、鹵素原子、氫原子按提供1個(gè)價(jià)電子數(shù)計(jì)算。②、O、S作為配位原子時(shí)按不提供價(jià)電子計(jì)算。HF、Cl、Br、IO、S1個(gè)1個(gè)0個(gè)練一練:計(jì)算下列分子或離子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)CH4 BF3 PCl5NH4+SO42-NO24354434、VSEPR模型的應(yīng)用——預(yù)測(cè)分子空間結(jié)構(gòu)價(jià)層電子對(duì)數(shù)233444孤電子對(duì)數(shù)010210空間構(gòu)型直線形V形平面三角形V形三角錐形正四面體形認(rèn)真觀察下列表格,分析VSEPR模型與空間構(gòu)型的關(guān)系。1.對(duì)于中心原子的價(jià)層電子對(duì)中若無孤電子對(duì),則分子的空間構(gòu)型與VSEPR模型相同2.若中心原子的價(jià)層電子對(duì)中有孤電子對(duì),則分子的空間構(gòu)型=VSEPR模型-孤電子對(duì)占有的空間。三角錐形四面體NH3H2O四面體V形3.具有相同價(jià)電子對(duì)數(shù)的分子,中心原子的雜化軌道類型相同,價(jià)電子對(duì)分布的幾何構(gòu)型也相同。例如,CH4、NH3和H2O分子的價(jià)電子對(duì)數(shù)都是4,中心原子均采取sp3雜化,價(jià)電子對(duì)分布的幾何構(gòu)型均為正四面體。分子類型中心原子空間構(gòu)型AB2有孤對(duì)電子V型無孤對(duì)電子直線形AB3有孤對(duì)電子三角錐形無孤對(duì)電子平面三角形AB4無孤對(duì)電子四面體形理解應(yīng)用1、用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷SiCl4分子的幾何構(gòu)型為(
)A.正四面體形B.V形C.三角錐形D.平面三角形2、下列各組分子或離子的空間結(jié)構(gòu)不相似的是(
)A.SO2和O3B.NH4+和CH4C.H3O+和NH3D.CO2和H2O3、磷酸根離子的空間構(gòu)型為______
_,其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為_______、雜化軌道類型為_______。sp3
正四面體形4ADV形(或角形)正四面體形三角錐形直線形V形(或角形)
等電子原理
人們?cè)谘芯糠肿咏Y(jié)構(gòu)時(shí)發(fā)現(xiàn),CO分子與N2分子結(jié)構(gòu)非常相似,它們的分子中價(jià)電子總數(shù)都是10,都形成1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,鍵能都較大。它們的某些物理性質(zhì)也很相似,如熔點(diǎn)和沸點(diǎn)相近、都難溶于水等。根據(jù)許多類似的實(shí)驗(yàn)事實(shí),人們總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律:具有相同價(jià)電子數(shù)和相同原子數(shù)的分子或離子具有相同的結(jié)構(gòu)特征。這一原理稱為“等電子原理”。
利用等電子原理可以判斷一些簡(jiǎn)單分子或離子的立體結(jié)構(gòu)。例如,SiCl4、SiO44-、SO42-的原子數(shù)目和價(jià)電子總數(shù)都相等,它們互為等電子體,中心原子都是sp3雜化,都形成正四面體立體結(jié)構(gòu)。
等電子原理在制造新材料等方面也有重要的應(yīng)用
。
如晶體硅
、
鍺是良好的半導(dǎo)體材料
,
它
們
的等電子體磷化鋁(AlP)、砷化鎵(GaAs)也都是良好的半導(dǎo)體材料。拓展視野等電子體書寫規(guī)律N2SO2NH3O3NO2-CN-COC22-H3O+PH3NO+CO2CS2NO2+N2O1.同族元素互換2.相鄰元素左右移3.電子電荷相互換HCNOSCl145667V形(或角形)sp2雜化三角錐形sp3雜化直線形sp雜化理解應(yīng)用
有如下幾種含氮微粒,它們分別是表中各含碳微粒的等電子體,請(qǐng)將序號(hào)填入相應(yīng)的空格內(nèi)。A.N2H4B.N2H62+C.NH4+D.NO3-
E.NO2+二、鍵角1、定義:兩個(gè)相鄰共價(jià)鍵之間的夾角。180°CO2直線形104o30′H2OV形107o18′NH3三角錐形109o28′CH4正四面體
導(dǎo)致NH3、H2O、CH4這3種分子鍵角差異的原因是什么?107o18′104o30′
如果分子中中心原子的雜化軌道上存在孤電子對(duì),由于孤電子對(duì)比成鍵電子對(duì)更靠近中心原子的原子核,因而價(jià)電子對(duì)之間的斥力大小順序?yàn)椋汗码娮訉?duì)與孤電子對(duì)之間的斥力>孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力>成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力。隨著孤電子對(duì)數(shù)目的增多,孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用增強(qiáng),使得成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的鍵角也被“壓縮”而減小。2、分子鍵角差異的原因109o28′理解應(yīng)用比較下列分子或離子中的鍵角大小(填“>”“<”或“=”):①BF3________NCl3,H2O________CS2。②H2O________NH3________CH4,SO3________
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