《茶青中30種農藥殘留量測定 液相色譜-串聯(lián)質譜法》

ICS65.100

CCSX4

FQIA

團體標準

T/FQIA012—2023

茶青中30種農藥殘留的測定

液相色譜-串聯(lián)質譜法

Determinationof30PesticideResiduesinTeaLeaves-

LiquidChromatography-tandemMassSpectrometryMethod

（征求意見稿）

（本草案完成時間：）

在提交反饋意見時，請將您知道的相關專利連同支持性文件一并附上。

2023-12-XX發(fā)布2023-12-XX實施

福建省質量檢驗協(xié)會??發(fā)布

T/FQIA012—2023

茶青中30種農藥殘留的測定

液相色譜-串聯(lián)質譜法

1范圍

本文件規(guī)定了茶青中30種農藥殘留量的液相色譜-串聯(lián)質譜測定方法。

本文件適用于茶青中30種農藥殘留量的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用

文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）

適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

NY/T2102-2011茶葉抽樣技術規(guī)范

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4原理

試樣采用乙腈-乙酸溶液提取，提取液經分散固相萃取凈化，用液相色譜-串聯(lián)質譜法測定，外

標法定量。

5試劑和材料

試劑

5.1.1乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8）。

5.1.2乙腈（CH3CN，CAS號：75-05-8）：色譜純。

5.1.3乙酸（CH3COOH，CSA號：64-19-7）。

5.1.4乙酸鈉（CH3COONa，CSA號：127-09-3）。

5.1.5無水硫酸鎂（MgSO4，CAS號：7487-88-9）。

5.1.6甲酸（HCOOH，CSA號：64-18-6）：色譜純。

5.1.7甲酸銨（HCOONH4，CSA號：540-69-2）。

5.1.8氯化鈉：(NaCl，CAS號：7647-14-5)。

5.1.9除另有規(guī)定外，所有試劑均為分析純，水為符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。

溶液配制

5.2.1乙腈-乙酸溶液(99+1)：量取10mL乙酸和990mL乙腈中，混勻。

5.2.2甲酸銨-甲酸水溶液（5mmol/L）：稱取0.3153g甲酸銨，用0.2%甲酸水溶液溶解并稀釋

至1000mL，搖勻。

標準品

30種農藥及其代謝物標準品，純度≥95%，參見附錄A。

標準溶液配制

1

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5.4.1標準儲備溶液（1000mg/L）：準確稱取約10mg（精確至0.1mg）各農藥標準品，用乙

腈溶解并定容至10mL，避光-18℃及以下保存，有效期1年。

5.4.2混合標準溶液：吸取一定量的農藥標準儲備溶液于250mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度。

混合標準溶液避光0℃～4℃保存，有效期3個月。

材料

5.5.1乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：40μm～60μm。

5.5.2十八烷基硅烷鍵合硅膠（C18）：40μm～60μm。

5.5.3石墨化炭黑（GCB）：40μm～120μm。

5.5.4陶瓷均質子：2cm（長）×1cm（外徑），或相當者。

5.5.5微孔濾膜（有機相）：13mm×0.22μm，或相當者。

6儀器和設備

液相色譜-質譜聯(lián)用儀：配有電噴霧離子源（ESI）。

分析天平：感量0.1mg和感量0.01g。

離心機：轉速不低于4000r/min。

氮吹儀。

渦旋混合器。

7試樣的制備與保存

按NY/T2102-2011抽取茶青樣品，將樣品粉碎，混勻，密封，作為試樣；在抽樣和制樣的操作

過程中，應防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化；將試樣于-18℃及以下冷凍保存。

8分析步驟

前處理

稱取5.0g試樣（精確至0.01g）于50mL塑料離心管中，加入20mL乙腈-乙酸溶液（5.2.1），

加入4g無水硫酸鎂、1g氯化鈉、1.5g乙酸鈉及1顆陶瓷均質子（5.5.4），劇烈震蕩5min后，4000

r/min離心5min，定量吸取上清液至內含除水劑和凈化材料的塑料離心管中（每毫升提取液使用150

mg無水硫酸鎂、55mgPSA、50mgC18和5mgGCB），渦旋混勻1min。4000r/min離心5min，

取上清液1mL經0.22μm微孔濾膜（5.5.5）過濾后，供液相色譜-串聯(lián)質譜測定。

測定

8.2.1液相色譜參考條件

a)色譜柱：C18柱（5μm，150mm×2mm），或相當者；

b)流動相：A相為甲酸銨-甲酸水溶液（5.2.2），B相為乙腈（5.1.2），流動相梯度條件見

表1；

c)流速：0.30mL/min；

d)柱溫：40℃；

e)進樣量：5μL。

8.2.2質譜參考條件

a)離子源類型：電噴霧離子源；

b)掃描方式：正離子和負離子同時掃描；

c)電噴霧電壓：正離子3500V，負離子-3500V；

d)離子源溫度：325℃；

e)霧化氣：45psi；

2

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f)檢測方式：多反應監(jiān)測：每種農藥分別選擇一對定量離子、一對定性離子。每組所有需要

檢測離子對按照出峰順序，分時段分別檢測。每種農藥的保留時間、定量離子對、定性離

子對和離子對質譜參數(shù)，參見附錄B.1。

表1流動相及其梯度條件

步驟總時間/min流動相A/％流動相B/％

00.0973

11.0973

23.08515

313.05050

415.0298

518.0298

618.1973

721.0973

8.2.3基質匹配標準工作曲線

選擇與被測樣品性質相同或相似的空白樣品8.1部分進行前處理，得到空白基質溶液。精確吸取

一定量混合標準溶液，用空白基質溶液稀釋成質量濃度為0.002mg/L、0.005mg/L、0.01mg/L、

0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L和0.5mg/L的基質匹配標準工作溶液，根據(jù)儀器性

能和檢測需要選擇不少于5個濃度點，供液相色譜-質譜聯(lián)用儀測定。以農藥定量離子的質量色譜圖

峰面積為縱坐標，相對應的基質匹配工作溶液質量濃度為橫坐標，繪制基質匹配標準工作標準曲線。

基質匹配標準工作溶液應現(xiàn)用現(xiàn)配。

8.2.4定性及定量

8.2.4.1保留時間

被測試樣中目標農藥色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應在

±2.5%之內。

8.2.4.2離子豐度比

在相同實驗條件下進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標準樣品相一致，并且在

扣除背景后的樣品質譜圖中，目標化合物的質譜定量和定性離子均出現(xiàn)，而且同一檢測批次，對同

一化合物，樣品中目標化合物的定性離子和定量離子的相對豐度比與質量濃度相當?shù)幕|標準溶液

相比，其允許偏差不超過表2規(guī)定的范圍，則可判斷樣品中存在目標農藥。

表2定性時離子豐度比的最大允許偏差

相對離子豐度＞50%＞20%～50%＞10%～20%≤10%

允許相對偏差±20%±25%±30%±50%

本方法的標準物質多反應監(jiān)測LC-MS/MS圖參見附錄C。

8.2.4.3定量

外標法定量。

試樣溶液的測定

將基質混合標準工作溶液和試樣溶液依次注入液相色譜-質譜聯(lián)用儀中，保留時間和定性離子定

性，測得定量離子峰面積，待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性范圍之內，超過

線性范圍時應根據(jù)測定濃度進行適當倍數(shù)稀釋后再進行分析。

平行試驗

按8.1～8.3的規(guī)定對同一試樣進行平行試驗測定。

空白試驗

3

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除不加試樣外，按8.1～8.3的規(guī)定進行平行操作。

9結果計算和表述

試樣中各農藥殘留量以質量分數(shù)X計，單位為毫克每千克（mg/kg），按式（1）計算。

………………(1)

?×?1000

?1000

式中：X——樣品中待測組分殘留量，?單位=為毫克每×千克(mg/kg)；

c——樣液中待測組分的濃度，單位為微克每毫升(mg/L)；

V——定容體積，單位為毫升(mL)；

m——稱取試樣量，單位為克（g）。

計算結果應扣除空白值，計算結果以重復性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，

保留2位有效數(shù)字。含量超過1mg/kg時，保留3位有效數(shù)字。

10靈敏度、準確度和精密度

靈敏度

本方法各項目定量限為0.01mg/kg。

準確度

本方法各項目回收率為60%~120%。

精密度

在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%。

4

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A

A

附錄A

（資料性）

30種農藥及其代謝物英文中文名稱對照索引

30種農藥及其代謝物英文中文名稱對照索引見表A.1。

表A.130種農藥及其代謝物英文中文名稱對照索引表

序號農藥中文名農藥英文名CAS號分子式

1吡蟲啉Imidacloprid138261-41-3C9H10ClN5O2

2辛硫磷Phoxim14816-18-3C12H15N2O3PS

3噻蟲胺Clothianidin210880-92-5C6H8ClN5O2S

4呋蟲胺Dinotefuran165252-70-0C7H14N4O3

5噻螨酮Hexythiazox78587-05-0C17H21ClN2O2S

6莠去津Atrazine102029-43-6C8H14ClN5

7滅多威Methomyl16752-77-5C5H10N2O2S

8啶氧菌酯Picoxystrobin117428-22-5C18H17F3NO4

9硫環(huán)磷Phosfolan947-02-4C7H14NO3PS2

10甲基硫環(huán)磷Phosfolanmethyl5120-23-0C5H10NO3PS2

11氯噻啉Imidaclothiz105843-36-5C7H8ClN5O2S

12內吸磷Demeton8065-48-3C16H38O6P2S4

克百威Carbofuran1563-66-2C12H15NO3

13

3-羥基克百威3-hydroxyCarbofuran16655-82-6C12H15NO4

14仲丁威Fenobucarb3766-81-2C12H17NO2

15氯唑磷Isazofos42509-80-8C9H17ClN3O3PS

16甲氨基阿維菌素Emamectinbenzoate155569-91-8C49H77NO13

17噻蟲嗪Thiamethxoam153719-23-4C8H10ClN5O3S

18吡唑醚菌酯Pyraclostrobine175013-18-0C19H18ClN3O4

19氧樂果Omethoate1113-02-6C5H12NO4PS

20甲萘威Methylcarbamate63-25-2C12H11NO2

21噻蟲啉Thiacloprid111988-49-9C10H9ClN4S

22除蟲脲Diflubenzuron35367-38-5C14H9ClF2N2O2

23多菌靈Carbendazim10605-21-7C9H9N3O2

24啶蟲脒Acetamiprid160430-64-8C10H11ClN4

25茚蟲威Indoxacarb144171-61-9C22H17ClF3N3O7

26敵百蟲Metrifonate52-68-6C4H8Cl3O4P

27氟蟲脲Flufenoxuron101463-69-8C21H11ClF6N2O3

28庚烯磷Diflubenzuron23560-59-0C9H12ClO4P

29烯啶蟲胺Nitenpyram150824-47-8C11H15ClN4O2

30印楝素Azadirachtin11141-17-6C35H44O16

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B

B

附錄B

（資料性）

30種農藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數(shù)

30種農藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數(shù)見表B.1

表B.130種農藥及其代謝物的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數(shù)表

電離方保留時間去簇電壓定量離子對定性離子對

序號農藥名稱碰撞能量V碰撞能量V

式/minVm/zm/z

1吡蟲啉正9.82120256.0/209.09256.0/175.012

2辛硫磷正17.580299.0/77.020299.0/129.010

3噻蟲胺正9.4580250.2/169.05250.2/131.910

4呋蟲胺正6.3370203.1/129.05203.1/113.05

5噻螨酮正18.0120353.0/228.010353.0/168.020

6莠去津正14.7100216.0/173.912216.0/103.918

7滅多威正7.6758163.0/88.02163.0/106.05

8啶氧菌酯正17.380368.0/145.015368.0/205.05

9硫環(huán)磷正11.1100256.0/139.818256.0/227.84

10甲基硫環(huán)磷正8.15100227.9/167.95227.9/108.920

11氯噻啉正10.280262.0/181.010262.0/122.125

12內吸磷正15.960259.0/88.93259.0/60.935

克百威正14.175222.1/165.15222.1/123.018

13

3-羥基克百威正9.6580238.1/162.910238.1/134.915

14仲丁威正16.560208.0/152.02208.0/95.010

15氯唑磷正17.280314.0/119.922314.0/161.98

16甲氨基阿維菌素正16.3160886.6/158.135886.6/82.095

17噻蟲嗪正8.4880291.9/210.95291.9/180.918

18吡唑醚菌酯正17.3100388.1/193.85388.1/162.920

19氧樂果正5.9385214.0/124.920214.0/182.815

20甲萘威正14.637202.0/145.14202.0/127.029

21噻蟲啉正11.8100253.0/125.920253.0/185.910

22除蟲脲負5.4385309.0/289.01309.0/156.02

23多菌靈正6.40100192.0/160.016192.0/132.033

24啶蟲脒正10.587223.1/125.817223.1/90.036

25茚蟲威正17.5120527.8/249.012527.8/293.18

26敵百蟲正9.06120257.0/109.025257.0/221.010

27氟蟲脲正17.7120489.0/157.915489.0/141.050

28庚烯磷正17.1120251.0/125.015251.0/126.915

29烯啶蟲胺正7.24100271.1/225.15271.1/237.015

30印楝素正14.4160743.3/725.230743.3/665.140

非商業(yè)性聲明：附錄表B.1所列參考質譜條件是在Agilent1200-6460型液質聯(lián)用儀上完成的，此處列出試驗用儀器型

號僅為提供參考，并不涉及商業(yè)目的，鼓勵標準使用者嘗試不同廠家或型號的儀器。

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T/FQIA012—2023

C

C

附錄C

（資料性）

30種農藥的多反應監(jiān)測（MRM）色譜圖（20.0μg/L）

30種農藥的多反應監(jiān)測（MRM）色譜圖見圖C.1

吡蟲啉

1.2.辛硫磷3.噻蟲胺

ImidaclopridPhoximClothianidin

4.呋蟲胺5.噻螨酮6.莠去津

DinotefuranHexythiazoxAtrazine

7.滅多威8.啶氧菌酯9.硫環(huán)磷

MethomylPicoxystrobinPhosfolan

10.甲基硫環(huán)磷11.氯噻啉12.內吸磷

PhosfolanmethylImidaclothizDemeton

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