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PAGE28溫室氣體高精度自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范編制說明任務來源2023年5月,根據(jù)陜西省市場監(jiān)督管理局《關(guān)于下達2023年陜西省地方標準制修訂項目計劃的通知》(陜市監(jiān)函〔2023〕410號),下達了《溫室氣體高精度自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》標準制修訂項目任務,項目編號為SDBXM045-2023。項目承擔單位:陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站、中國科學院西安光學精密機械研究所、西安郵電大學、銅川市環(huán)境監(jiān)測站。目的意義2.1溫室氣體減排是我國在全球氣候治理中大國擔當?shù)捏w現(xiàn)近年來由于全球變暖所導致的一系列災難事件頻發(fā),全人類對于控制全球變暖、降低溫室氣體排放這一目標形成了統(tǒng)一的共識并采取相應行動。1992年,IPPC提出第一個氣候公約《聯(lián)合國氣候變化框架公約》;中國政府于2009年在哥本哈根氣候變化會議上提出到2020年二氧化碳排放量比2005年下降40%~50%的目標。習近平總書記在2020年9月第七十五屆聯(lián)合國大會一般性辯論上提出“力爭于2030年前達到碳峰值,努力爭取2060年前實現(xiàn)碳中和,即“雙碳目標”。2.2建立溫室氣體監(jiān)測標準體系是落實中省應對氣候變化工作部署的必然之舉為提升我國碳排放核算能力、科學評估雙碳目標行動成效,2021年,中共中央、國務院印發(fā)了《國家標準化發(fā)展綱要》,提出完善綠色發(fā)展標準化保障,要求“完善能源核算、檢測認證、評估、審計等配套標準。加快完善地區(qū)、行業(yè)、企業(yè)、產(chǎn)品等碳排放核查核算標準”。溫室氣體監(jiān)測是碳排放核算和評估雙碳目標行動成效的重要支撐。2021年,生態(tài)環(huán)境部印發(fā)《關(guān)于統(tǒng)籌和加強應對氣候變化與生態(tài)環(huán)境保護相關(guān)工作的指導意見》和《“十四五”生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃》,前者提出“加強溫室氣體監(jiān)測,逐步納入生態(tài)環(huán)境監(jiān)測體系統(tǒng)籌實施”的要求;后者明確指出“要補齊碳監(jiān)測技術(shù)短板”。構(gòu)建溫室氣體監(jiān)測技術(shù)體系,加強主要溫室氣體及其同位素監(jiān)測分析技術(shù)研究。為進一步落實國家“減污降碳”總要求,2022年陜西省委省政府在印發(fā)的《關(guān)于深入打好污染防治攻堅戰(zhàn)的若干措施》,提出“加強甲烷等溫室氣體排放管控,將溫室氣體管控納入環(huán)評管理”。為響應中省應對氣候變化的工作部署,針對我省乃至全國溫室氣體監(jiān)測技術(shù)體系不健全的問題,亟須建立一套科學的溫室氣體監(jiān)測標準體系。2.3構(gòu)建溫室氣體高精度監(jiān)測技術(shù)規(guī)范是提升溫室氣體監(jiān)測能力的需要背景空氣CO2濃度和環(huán)境中實際CO2濃度存在量級上的差異,致使二氧化碳監(jiān)測成為目前所有環(huán)境監(jiān)測項目中對監(jiān)測數(shù)據(jù)正確度要求最高的一類項目。同時與常規(guī)大氣污染物相比,二氧化碳在穩(wěn)定的環(huán)境中變化較小,要體現(xiàn)監(jiān)測數(shù)據(jù)很微小的變化趨勢,則對監(jiān)測設備的穩(wěn)定性和準確性要求更高。國內(nèi)目前沒有針對溫室氣體高精度自動監(jiān)測技術(shù)的相關(guān)規(guī)范,為了提高溫室氣體數(shù)據(jù)質(zhì)量,急需規(guī)范溫室氣體高精度自動監(jiān)測技術(shù),為溫室氣體監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制提供技術(shù)支撐,從而更好地指導各地開展高水平高質(zhì)量的溫室氣體監(jiān)測工作,助力國家“雙碳”工作的落實。國內(nèi)外研究進展規(guī)范溫室氣體高精度自動監(jiān)測是保障溫室氣體數(shù)據(jù)質(zhì)量的關(guān)鍵,溫室氣體檢測方法主要有氣相色譜法、離軸積分腔輸出光譜法、傅里葉光譜法、光聲光譜法等。區(qū)別于其他光學檢測手段,光聲光譜技術(shù)是一種間接的光譜檢測技術(shù),是一種無背景噪聲的吸收光譜技術(shù),具有靈敏度高、響應時間快和氣體選擇性強等特點。此外光聲系統(tǒng)結(jié)構(gòu)相對簡單,不需要復雜的光路校準過程,因此光聲光譜技術(shù)已成為痕量氣體檢測的一種重要技術(shù)手段。近年來,融合光纖傳感技術(shù)與光聲光譜技術(shù)的全光學光聲光譜氣體檢測技術(shù)得到迅速發(fā)展。在全光學光聲光譜系統(tǒng)中,光聲信號通過光學聲波傳感器進行探測,避免使用電子探測元件,具有抗電磁干擾的特點,同時系統(tǒng)中全光學的設計可以極大地減小光聲系統(tǒng)的體積。在指定相關(guān)檢測標準制定方面,2017年由中國氣象局牽頭制定了基于離軸積分腔輸出光譜法的二氧化碳和甲烷測量國家標準(GB/T34286-2017和GB/T34287-2017)。2011年國際上ISO發(fā)布了針對固定源排放的氣相色譜法測定甲烷濃度方法的標準(ISO25139-2011)??傮w上來說,溫室氣體自動監(jiān)測相關(guān)技術(shù)標準相對缺乏,需要進一步明確規(guī)范,為溫室氣體監(jiān)測的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制提供技術(shù)支撐。主要工作過程成立標準編制組2023年1月,陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站根據(jù)計劃通知,立即成立了標準起草組。標準起草組綜合分析國內(nèi)外相關(guān)技術(shù)資料,研究現(xiàn)有溫室氣體自動監(jiān)測儀器的技術(shù)現(xiàn)狀、功能和主要參數(shù),調(diào)研我省乃至全國溫室氣體自動監(jiān)測和管理要求,提出相應的解決方案。研究近年來溫室氣體自動監(jiān)測系統(tǒng)原理、結(jié)構(gòu)和功能的提升,提出對儀器功能和性能指標的要求,從采樣流量、參數(shù)控制、溫度影響等各個環(huán)節(jié)把控儀器質(zhì)量。依據(jù)2021年至今的適用性檢驗經(jīng)驗,在此基礎上完成了標準申請書和草案。完成標準征求意見稿形成標準征求意見稿(第一稿)2023年5月~7月,項目起草組接到此項標準制修訂任務后,再次組織人員對收集的相關(guān)資料進行深入分析和對比;對標準草案中的技術(shù)性能要求、安裝、調(diào)試與驗收、系統(tǒng)日常運行維護、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)有效性判斷等技術(shù)要求,開展實驗驗證和技術(shù)討論工作,形成標準征求意見稿(第一稿)。形成標準征求意見稿和編制說明。2023年8月~9月,項目起草組邀請科研機構(gòu)、儀器廠家和質(zhì)檢機構(gòu)的專家對標準進行逐條評審,會后對與會專家提出的意見進行認真討論分析,并進一步進行驗證試驗,形成標準征求意見稿和編制說明。征求意見召開內(nèi)部審查會,征集專家意見2023年12月,陜西省生態(tài)環(huán)境廳組織召開了內(nèi)部審查會,標準起草組根據(jù)審查會意見,進行了完善和修改。4.3.2公開征求社會意見2024年7月~9月,陜西省生態(tài)環(huán)境廳向各地市生態(tài)環(huán)境局、科研機構(gòu)、生產(chǎn)廠家等相關(guān)單位印發(fā)關(guān)于標準征求意見的函,同時通過其門戶網(wǎng)站向社會公開征集意見。2024年11月,標準編制組根據(jù)10家單位反饋的24條意見和建議進行了修改和完善,形成送審稿。提交審查、報批2024年12月,按照GB61/T1214-2020《地方標準管理辦法》規(guī)定,陜西省市場監(jiān)督管理局聯(lián)合生態(tài)環(huán)境廳組織單位專家組成技術(shù)導則審查專家組,對《溫室氣體高精度自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(送審稿)》進行了會議審查。標準起草工作組成員及任務分工標準起草工作組成員本標準由陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站、中國科學院西安光學精密機械研究所、西安郵電大學3家單位負責起草。起草小組成員為張霖琳、楊震、呂婧、曹磊、杜偉、徐崧博、梁磊、鄭益朋、劉科。標準起草任務分工陜西省環(huán)境監(jiān)測中心站負責標準的起草、整體協(xié)調(diào)和組織工作,中國科學院西安光學精密機械研究所負責溫室氣體高精度監(jiān)測方法科學性的驗證工作。標準編制的原則、技術(shù)路線標準制定的基本原則本技術(shù)規(guī)范依據(jù)《標準化工作指南》GB/T1.1-2022給出的規(guī)則,遵循科學性、整體性、針對性原則,參考國內(nèi)同行業(yè)已使用的較成熟的參考文獻編制起草。技術(shù)規(guī)范編寫的基本原則如下:科學性原則。參考現(xiàn)有的國家標準、行業(yè)標準和相關(guān)技術(shù)文件,充分借鑒試點工作的應用經(jīng)驗。整體性原則。考慮系統(tǒng)規(guī)定溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的方法原理與系統(tǒng)組成、技術(shù)性能要求、安裝、調(diào)試與驗收、系統(tǒng)日常運行維護、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)有效性判斷等技術(shù)要求。針對性原則。總結(jié)現(xiàn)有文獻資料及溫室氣體高精度自動監(jiān)測的實際應用經(jīng)驗基礎上,規(guī)范內(nèi)容與指標明確??刹僮餍詮?,具有普遍的適用性,易于推廣使用。技術(shù)路線圖1技術(shù)規(guī)范編制的技術(shù)路線圖標準主要內(nèi)容主要內(nèi)容方法原理與系統(tǒng)組成,明確了溫室氣體高精度自動監(jiān)測的方法原理,規(guī)定了溫室氣體高精度自動監(jiān)測系統(tǒng)的組成。技術(shù)性能要求,明確了溫度測量示值誤差、大氣壓測量示值誤差、采樣流量等自動監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)性能要求。安裝、調(diào)試與驗收,規(guī)定了溫室氣體自動監(jiān)測點、采樣口、站房及輔助設施、安裝、調(diào)試、試運行、驗收的一般要求和技術(shù)要求。系統(tǒng)日常維護,規(guī)定了溫室氣體自動監(jiān)測系統(tǒng)日常維護要求、儀器操作維護及故障檢修的具體要求。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制,規(guī)定了溫室氣體自動監(jiān)測中涉及的量值溯源和傳遞、采樣周期要求、校準周期和監(jiān)測儀器性能審核等的具體要求。數(shù)據(jù)有效性判斷,規(guī)定了溫室氣體監(jiān)測結(jié)果的數(shù)據(jù)有效性判斷的要求。附錄,規(guī)定了自動監(jiān)測系統(tǒng)精密度、正確度、可比性的審核方法和流程。適用范圍根據(jù)溫室氣體高精度自動監(jiān)測系統(tǒng)的功能、使用條件以及前期的實踐經(jīng)驗,確定了本技術(shù)規(guī)范的適用范圍。包括溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的方法原理與系統(tǒng)組成、技術(shù)性能要求、安裝、調(diào)試與驗收、系統(tǒng)日常運行維護、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)有效性判斷等技術(shù)要求。在編寫本技術(shù)規(guī)范前,已積累了大量的溫室氣體高精度自動監(jiān)測的經(jīng)驗,以保證技術(shù)規(guī)范的有效性和實用性。術(shù)語和定義溫室氣體高精度自動監(jiān)測中涉及一些專業(yè)詞匯術(shù)語,為規(guī)范術(shù)語應用,列出技術(shù)中的重要術(shù)語并給出定義。編制組查閱了引用的規(guī)范性文件以及其他法律法規(guī)和標準規(guī)范等,對于已經(jīng)頒布實施的法律法規(guī)和標準中有明確定義的術(shù)語,在本技術(shù)規(guī)范中不再重復。本技術(shù)規(guī)范只規(guī)定其他規(guī)范性文件中明確的專有技術(shù)名詞。本技術(shù)規(guī)定給出了4條術(shù)語和定義,包括溫室氣體連續(xù)自動監(jiān)測、連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)性能審核、標準氣體、光聲光譜法。溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測(Highprecisioncontinuousautomaticmonitoringofgreenhousegases),指采用高精度連續(xù)自動監(jiān)測儀器對溫室氣體進行連續(xù)的樣品采集、處理、分析的過程。該定義主要參考了《環(huán)境空氣質(zhì)量自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ193-2005)中關(guān)于“環(huán)境空氣質(zhì)量自動監(jiān)測”的定義。連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)性能審核(Manualmethodsforairqualitymonitorying),指對連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)進行精密度審核、正確度審核的過程。該定義主要參考了環(huán)境空氣質(zhì)量自動監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(HJ193-2005)中關(guān)于“連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)性能審核”的定義。標準氣體(Standardgas),指經(jīng)過可靠量值溯源程序認可的氣體標準物質(zhì),主要是以干潔空氣或合成空氣為底氣、被測物種濃度已知的混合氣。標準氣體按照用途可分為工作氣和目標氣。工作氣是指作為校準用途的標準氣體。目標氣是指作為驗證分析儀器運行穩(wěn)定性等質(zhì)控用途的標準氣體。該定義主要參考了《中華人民共和國國家計量技術(shù)規(guī)范》(JJF1005-2016)標準物質(zhì)術(shù)語和定義中關(guān)于“標注物質(zhì)”的定義。光聲光譜法(Photoacousticspectroscopy),光聲光譜技術(shù)使用間接測量的方法,檢測物質(zhì)對光能的吸收量。中紅外量子級聯(lián)激光光聲光譜方法(QCLPAS)是以中紅外量子級聯(lián)激光器作為激發(fā)光源。當光強為I0的光束通過待測氣體分子后,其中部分光被待測氣體分子所吸收。吸收光能后的氣體分子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),由于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定,絕大部分受激分子經(jīng)過無輻射躍遷回到基態(tài)并放出熱量,從而產(chǎn)生以光源為中心向外擴展的聲波(一種壓力波)。當光的強度一定時,聲波大小與待測氣體濃度成正比,因此通過傳感器探測聲波的大小,即可獲得待測氣體的濃度信息。該定義主要參考了《電子學名詞》(第一版)中“光聲光譜法”的定義。方法原理和系統(tǒng)組成方法原理通過高性能共振增強型光聲腔、低噪聲放大處理電路、高靈敏度共振型探測器,采用光聲光譜測量方法,利用不同氣體指紋區(qū)特征檢測波長的中紅外激光光源和光學組件,實現(xiàn)CO2、CH4等溫室氣體的連續(xù)自動監(jiān)測。光聲光譜技術(shù)與傳統(tǒng)吸收光譜技術(shù)不同,不需要測量光源經(jīng)過待測物質(zhì)后的透射光強,而是使用間接測量的方法,檢測物質(zhì)對光能的吸收量。當光強為I0的光束通過待測氣體分子后,其中部分光被待測氣體分子所吸收。吸收光能后的氣體分子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài),由于激發(fā)態(tài)的分子不穩(wěn)定,絕大部分受激分子經(jīng)過無輻射躍遷回到基態(tài)并放出熱量,從而產(chǎn)生以光源為中心向外擴展的聲波(一種壓力波)。聲波大小與待測氣體濃度成正比,因此通過傳感器探測聲波的大小,即可獲得待測氣體的濃度信息。QCLPAS氣體探測裝置通常由以下主要部分組成:中紅外量子級聯(lián)激光器、配氣系統(tǒng)、氣體光聲池、聲波檢測器(麥克風、懸臂梁、石英音叉或者光纖傳感器等)以及用于系統(tǒng)測量控制和數(shù)據(jù)處理的電子單元。圖2光聲氣體探測裝置基本構(gòu)成的示意圖系統(tǒng)的構(gòu)成溫室氣體高精度自動監(jiān)測系統(tǒng)由采樣單元、分析單元、氣象監(jiān)測單元、數(shù)據(jù)采集與控制單元、數(shù)據(jù)處理與通訊單元、輔助設備及試劑耗材等組成。其中,采樣單元由采樣塔、采樣管、除水設施、采樣泵、流量壓力控制模塊、標校模塊等組成;分析單元由光源、腔室、探測器、控制電路、溫控模塊和壓控模塊等組成,實現(xiàn)進樣氣體的檢測與分析;氣象監(jiān)測單元由溫度、濕度、氣壓、風速和風向五個參數(shù)的監(jiān)測模塊組成;數(shù)據(jù)采集與控制單元用于設置儀器參數(shù)、控制儀器、采集和存儲監(jiān)測數(shù)據(jù);數(shù)據(jù)處理與通訊單元用于處理和傳輸監(jiān)測數(shù)據(jù);輔助設備及試劑、耗材包括標準氣體、除氧器、進樣針、三腳架、氣象傳感器等。系統(tǒng)基本構(gòu)建框圖如下:圖3系統(tǒng)組成示意圖技術(shù)性能要求溫度測量示值誤差本標準規(guī)定“環(huán)境溫度示值誤差±0.5℃”,旨在評價儀器對環(huán)境溫度測量的準確性,性能指標要求和檢測方法可參考《環(huán)境空氣顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》HJ653-2013標準。大氣壓測量示值誤本標準規(guī)定“大氣壓示值誤差±1kPa”,旨在評價儀器對環(huán)境大氣壓測量的準確性,性能指標要求和檢測方法可參考《環(huán)境空氣顆粒物(PM10和PM2.5)連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測方法》(HJ653-2013)標準。采樣流量采樣流量是指在采集空氣樣品時,每分鐘通過空氣收集器的空氣體積。儀器運行過程中,流量控制器和流量傳感器都可能出現(xiàn)性能下降和損壞,會造成樣氣流量的不正確,影響檢測一致性和精確性。為保證采樣流量測量結(jié)果的穩(wěn)定性,參考《環(huán)境空氣自動監(jiān)測系統(tǒng)檢測作業(yè)指導書》,本標準要求儀器運行中,樣氣流量穩(wěn)定性小于±5%。分析流量溫室氣體高精度自動監(jiān)測系統(tǒng)的分析流量需要綜合考慮儀器的進氣管路、排氣管路、腔室大小、腔室壓力控制等因素進行確定,進入儀器內(nèi)部腔室的氣體流量需要具有良好的穩(wěn)定性,以保證儀器對溫室氣體進行連續(xù)穩(wěn)定的監(jiān)測分析。精密度精密度是指儀器的重復性精度,反應儀器重復測量同一濃度氣體時一起讀數(shù)相對均值的偏差,使用標準偏差表示。向監(jiān)測系統(tǒng)通入某一濃度的標氣,標氣濃度在所監(jiān)測地區(qū)被測氣體全年小時濃度范圍的50百分位濃度附近每次等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,根據(jù)儀器示值的相對標準偏差,來確定儀器的精密度。例如,向監(jiān)測系統(tǒng)通入要求濃度的標氣,待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后,記錄儀器示值,建議每次通氣15分鐘,取后5分鐘原始監(jiān)測數(shù)據(jù)參與計算。利用該儀器示值計算相對標準偏差,用相對標準偏差作為該儀器報出的精密度。正確度向監(jiān)測系統(tǒng)通入一系列濃度的標氣,每次等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,用最小二乘法步驟做出多點校準曲線,用相關(guān)系數(shù)和站點工作氣相關(guān)差值對儀器正確度進行評價。例如,將1組6瓶審核標氣與站點工作氣交叉通入監(jiān)測系統(tǒng),濃度由低到高,每次通氣15分鐘,取后5分鐘監(jiān)測數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。將審核標氣的儀器響應濃度值與標氣標稱濃度值進行線性相關(guān)分析,用最小二乘法繪制儀器校準曲線。將工作氣儀器響應值代入校準曲線的擬合方程,計算出工作氣的差值。對所獲校準曲線的相關(guān)系數(shù)和工作氣差值應符合以下要求,若其中任何一項指標不滿足要求,則需對監(jiān)測儀器及系統(tǒng)進行保養(yǎng)、檢修,直至檢驗指標符合要求??杀刃韵虮O(jiān)測系統(tǒng)通入某一濃度的標氣,等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,根據(jù)儀器示值的修正濃度值與標稱濃度值的差值,來確定監(jiān)測系統(tǒng)與標準氣體的可比性。例如,將審核用標氣從站房內(nèi)除水設備前端通入監(jiān)測系統(tǒng),每次通氣20分鐘,取后5分鐘監(jiān)測數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。根據(jù)校準方程計算出審核標氣的修正濃度值,將審核標氣修正濃度值與標氣標稱濃度值比較,計算出審核標氣差值,作為監(jiān)測儀器與標準氣體的可比性。安裝、調(diào)試與驗收監(jiān)測點位要求布設要求城市點,綜合考慮城市環(huán)境條件、經(jīng)濟社會特點以及溫室氣體排放特征,新建或者依托城市現(xiàn)有符合要求的設施,在城市內(nèi)合理布設點位。背景點,綜合考慮城市環(huán)境條件、經(jīng)濟社會特點以及溫室氣體排放特征,新建或者依托城市現(xiàn)有符合要求的設施,在遠離溫室氣體排放源的地區(qū)合理布設點位。背景點布設流程與城市點類似,但應注意如下事項。背景點布設應在城市點布設基礎上進行。實地勘察時應注意點位附近植被等對監(jiān)測的影響。背景點應在遠離城市內(nèi)及區(qū)域主要溫室氣體排放源的地區(qū)布設。邊界點,綜合考慮城市環(huán)境條件、經(jīng)濟社會特點以及溫室氣體排放特征,新建或者依托城市現(xiàn)有符合要求的設施,在城市邊緣遠離溫室氣體排放源的地區(qū)合理布設點位。邊界點布設流程與城市點類似,但應注意如下事項。邊界點布設應在城市點布設基礎上進行。使用模式模擬計算方法開展點位精確篩選時,應最大限度地提高所選點位對區(qū)域外溫室氣體排放貢獻的代表性,并使所選點位能較好反映區(qū)域外溫室氣體排放對城市點監(jiān)測的影響。實地勘察時應注意點位附近植被等對監(jiān)測的影響。點位布設數(shù)量要求結(jié)合城市大氣溫室氣體監(jiān)測目標、經(jīng)費情況、技術(shù)力量等因素合理確定點位布設數(shù)量。一般情況,最小監(jiān)測網(wǎng)絡至少需要2個點位。在主導風的上、下風向各設置1個邊界點。適用于前期試驗性監(jiān)測。中型監(jiān)測網(wǎng)絡需要4~6個點位。在主導風的上、下風向各設置1個邊界點在城市內(nèi)設置2~4個點位。適用于中小型城市,或主導風向明確、地勢平坦、以服務業(yè)為主的大城市。大型監(jiān)測網(wǎng)絡需要超過8個點位。點位類型涵蓋城市點、背景點和邊界點,一般需要開展系統(tǒng)性的監(jiān)測網(wǎng)絡設計。適用于大型城市。城市重要溫室氣體排放源區(qū)大型電廠、工業(yè)園區(qū)等)可以補充布設適當數(shù)量的中精度傳感器點位。城市點、背景點和邊界點根據(jù)城市具體情況合理布設,處于上風向的邊界點可兼具背景點功能。監(jiān)測點周圍環(huán)境要求監(jiān)測點與城市主要溫室氣體排放源保持至少1公里,背景點與城市主要溫室氣體排放源保持至少10公里。應采取措施保證監(jiān)測點附近1公里內(nèi)的土地使用狀況相對穩(wěn)定。監(jiān)測點周圍環(huán)境狀況相對穩(wěn)定,所在地質(zhì)條件需長期穩(wěn)定和足夠堅實,所在地點應避免受山洪、雪崩、山林火災和泥石流等局地災害影響,安全和防火措施有保障。監(jiān)測點附近無強大的電磁干擾,周圍有穩(wěn)定可靠的電力供應和避雷設備,通信線路容易安裝和檢修。采樣口要求采樣口周圍水平面盡可能保證360°以上的捕集空間。采樣口距采樣塔塔基的相對高度應在50~100米,以保證采集充分混合的樣氣避免局地人為和自然的源匯影響。下墊面情況簡單的,可適度將采樣高度調(diào)整到30~50米。優(yōu)先新建鐵塔或在已有的開放式高塔上采樣。已有塔基平臺優(yōu)先選擇氣象塔、通信塔等不影響城市大氣環(huán)流的公共設施,或雷達站、水塔等不受人為影響的公共設施,或厘清出氣口影響的高建屋頂。監(jiān)測站房及輔助設施監(jiān)測站房應安裝溫濕度控制設備,站房內(nèi)溫度應控制在(25±5)℃范圍內(nèi),相對濕度應控制在80%以下,大氣壓應控制在(80~106)kPa范圍內(nèi)。其供電系統(tǒng),采用三相五線供電,分相使用;站房供電系統(tǒng)應配有電源過壓、過載和漏電保護裝置,電源電壓波動不超過AC(220±22)V,頻率波動不超過(50±1)Hz;站房應有防雷電和防電磁波干擾的措施,應有良好的接地線路,接地電阻應<4Ω;有條件的站房可配備UPS電源。站房應配備實驗臺或機柜,用于安裝監(jiān)測儀器及輔助設備。站房應配備通風裝置(排風扇)或廢氣口,保持室內(nèi)空氣清潔,排風扇要求帶防塵百葉窗;站房應設置氣瓶放置間(柜)并安全放置氣瓶;沒有條件設置氣瓶放置間(柜)時,應在特定位置放置氣瓶并將其固定;站房內(nèi)應安裝氣瓶漏氣報警裝置;站房安裝的冷暖式空調(diào)機出風口不能正對儀器和采樣管,空調(diào)應具有來電自啟功能;站房應配置自動滅火裝置。安裝監(jiān)測儀器安裝的一般要求如下,儀器銘牌上應標有儀器名稱、型號、生產(chǎn)單位、出廠編號、生產(chǎn)日期等信息;儀器各零部件應連接可靠,表面無明顯缺陷,各操作旋鈕或按鍵使用靈活,定位準確;儀器各顯示部分的刻度、數(shù)字清晰,涂色牢固,不應有影響讀數(shù)的缺陷;儀器應具備數(shù)字信號輸出功能;儀器電源引入線與機殼之間的絕緣電阻應≥20MΩ;電纜和管路的相關(guān)標識明顯,電纜線路的施工應滿足GB50168的相關(guān)要求。監(jiān)測儀器安裝的具體要求如下,依照儀器清單進行檢查,要求所有零配件配備齊全;儀器應安裝在實驗臺上或機柜內(nèi),確保水平安裝;儀器安裝完畢后,確保儀器后方有0.8m以上的操作維護空間,儀器采樣入口和站房天花板之間有足夠的空間安裝溶蝕器、采樣管等。采樣管安裝,采樣管線安裝在側(cè)邊,置于保護槽(管)內(nèi)上從頂部沿引采樣管線安裝在采樣塔側(cè)邊,置于保護槽(管)內(nèi),塔上采樣管線從頂部沿保護槽(管)引下,保護槽(管)的直徑不小于10厘米。多層氣路管線布設盡量保持整齊和美觀,并在適當位置采用卡箍固定,避免出現(xiàn)死彎及凹陷,導致管線內(nèi)積水。根據(jù)實際情況選擇地下管道或架空保護槽(管)引入監(jiān)測室。若采用地下管道方式,為維護方便,盡量使用蓋板地溝而非埋管方式架設,地下管道深度宜在0.5~0.8米,并有一定的向下傾斜角度。地下管道內(nèi)應使用采樣管線托架(桿)或保護槽(管),保護槽應做到防腐、防水、防鼠,并應在氣路最低點設置冷凝水檢查點。若采用架空保護槽(管)方式,架空高度應不小于2.5米,并有一定的向下傾斜角度。對于多層氣路,每根管線間隔一定長度處米,并有一定的向下傾斜角度。對于多層氣路,每根管線間隔一定長度處及進入儀器前應粘貼管線層高等說明標簽。保護槽(管)應盡量使用不易老化的材質(zhì)。為斷開金屬導雷,實現(xiàn)防雷,進入站房前需斷開黑膠鋁塑采樣管,換接1米左右與采樣管同等直徑的聚四氟乙烯管,斷開處采用不銹鋼接頭連接,保證氣密性符合要求。進入站房的采樣管室外合要求。進入站房的采樣管室外部分應安裝在保護管內(nèi),防止老化及磕碰。嚴禁重型物壓過采樣管,如大載貨車等。采樣管路所在位置嚴禁挖掘施工,避免斷氣路。采樣管路所在位置嚴禁挖掘施工,避免斷氣路。輔助設備安裝要求如下,采樣管支撐部件與房頂、采樣管的連接應牢固、可靠,防止采樣管搖擺;采樣輔助設備與采樣管應連接可靠;環(huán)境溫濕度及大氣壓傳感器應安裝在采樣入口附近,不干擾切割器的正常工作;環(huán)境溫濕度及大氣壓傳感器的信號傳輸線與站房連接處應符合防水要求;環(huán)境溫濕度傳感器應防止太陽光直射,具備防雨、遮光的功能。未與主機集成的數(shù)據(jù)采集和傳輸設備安裝要求如下,設備應采用無線或有線通信方式,數(shù)據(jù)可實時傳輸?shù)椒掌?;設備應安裝在實驗臺上或機柜內(nèi),確保安裝牢固、可靠;設備應能正確記錄、存儲、顯示數(shù)據(jù)和儀器狀態(tài);設備線路應連接牢固。調(diào)試監(jiān)測系統(tǒng)在現(xiàn)場安裝并正常運行后,在驗收前應進行調(diào)試,調(diào)試完成后的性能指標應滿足調(diào)試檢測指標及要求。調(diào)試檢測可由系統(tǒng)制造者、供應者、用戶或受委托的有檢測能力的部門承擔。調(diào)試檢測的一般要求如下,在現(xiàn)場完成溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)安裝、調(diào)試后投入試運行;系統(tǒng)連續(xù)運行24~48h后,進行調(diào)試檢測;如果因系統(tǒng)故障、斷電等原因造成調(diào)試檢測中斷,則需重新進行調(diào)試檢測;調(diào)試檢測后應編制安裝調(diào)試報告。調(diào)試監(jiān)測指標包括溫度測量示值誤差、大氣壓測量示值誤差、采樣流量、輔助氣體流量、精密度、正確度、可比性等。具體要求如下,儀器與標準溫度計的環(huán)境溫度測量示值誤差應在±2℃范圍內(nèi);儀器與標準氣壓計的環(huán)境大氣壓測量示值誤差應在±1kPa范圍內(nèi);平均流量偏差應在±5%范圍內(nèi);流量相對標準偏差應≤2%;平均流量示值誤差應在±2%范圍內(nèi);輔助氣體的設定流量與實測流量的線性擬合,相關(guān)系數(shù)r≥0.999,斜率應滿足0.95≤k≤1.05,截距應滿足﹣1ml/min≤b≤1ml/min;儀器示值相對標準偏差應≤0.05%;CO2/CH4校準曲線相關(guān)系數(shù)r>0.99999;審核用標準氣體的修正濃度值與標稱濃度值的差值應符合以下要求CO2/CH4差值應不超過±0.2ppm/5ppb,有條件的進一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb。試運行溫室氣體高精度自動監(jiān)測系統(tǒng)試運行至少30天。因系統(tǒng)故障等造成運行中斷,恢復正常后,重新開始試運行。試運行結(jié)束時,按以下公式計算系統(tǒng)數(shù)據(jù)獲取率,數(shù)據(jù)獲取率應大于≥90%。根據(jù)試運行結(jié)果編制試運行報告。式中:Ra——數(shù)據(jù)獲取率,%;Tt——試運行總小時數(shù);Tf——系統(tǒng)故障小時數(shù)。驗收(1)準備與申請在申請驗收前應做好以下準備工作,提供溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的安裝調(diào)試報告、試運行報告和聯(lián)網(wǎng)證明;溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)已至少連續(xù)穩(wěn)定運行30d,出具監(jiān)測數(shù)據(jù)報表;提供質(zhì)量保證和質(zhì)量控制計劃文檔;建立完整的溫室氣體高精度連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)的技術(shù)檔案。驗收申請,溫室氣體連續(xù)自動監(jiān)測系統(tǒng)完成安裝、調(diào)試及試運行后提出驗收申請,經(jīng)驗收單位核準符合驗收條件后實施驗收。驗收內(nèi)容性能指標驗收包括溫度測量示值誤差、大氣壓測量示值誤差、采樣流量、輔助氣體流量、精密度、正確度、可比性等驗收。聯(lián)網(wǎng)驗收分為通信及數(shù)據(jù)傳輸驗收、現(xiàn)場數(shù)據(jù)比對驗收和聯(lián)網(wǎng)穩(wěn)定性驗收三部分。通信及數(shù)據(jù)傳輸驗收。數(shù)據(jù)采集和傳輸設備與監(jiān)測儀器之間的通信應穩(wěn)定,不出現(xiàn)經(jīng)常性的通信連接中斷、報文丟失、報文不完整等通信問題。為保證監(jiān)測數(shù)據(jù)在公共數(shù)據(jù)網(wǎng)上傳輸?shù)陌踩?,應進行加密傳輸?,F(xiàn)場數(shù)據(jù)比對驗收。對數(shù)據(jù)進行抽樣檢查,隨機抽取試運行期間7d的監(jiān)測數(shù)據(jù),對比上位機接收到的數(shù)據(jù)和現(xiàn)場機存儲的數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)傳輸正確率應≥95%。聯(lián)網(wǎng)穩(wěn)定性驗收。在連續(xù)一個月內(nèi),數(shù)據(jù)采集和傳輸設備能穩(wěn)定運行,不出現(xiàn)除通信穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)傳輸正確性以外的其他聯(lián)網(wǎng)問題。聯(lián)網(wǎng)驗收技術(shù)指標見下表。驗收檢測項目考核指標通信穩(wěn)定性1.現(xiàn)場機在線率為90%以上;2.正常情況下,掉線后,應在5min之內(nèi)重新上線;3.單臺數(shù)據(jù)采集傳輸儀每日掉線次數(shù)在5次以內(nèi);4.報文傳輸穩(wěn)定性在99%以上,當出現(xiàn)報文錯誤或丟失時,啟動糾錯邏輯,要求數(shù)據(jù)采集傳輸儀重新發(fā)送報文。數(shù)據(jù)傳輸安全性1.對所傳輸?shù)臄?shù)據(jù)應加密處理,保證數(shù)據(jù)傳輸?shù)陌踩裕?.服務器端對請求連接的客戶端進行身份驗證。通信協(xié)議正確性現(xiàn)場機和上位機的通信協(xié)議應符合HJ212中的相關(guān)規(guī)定,正確率100%。數(shù)據(jù)傳輸正確性隨機抽取試運行期間7d的監(jiān)測數(shù)據(jù),對比上位機接收到的數(shù)據(jù)和現(xiàn)場機存儲的數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)傳輸正確率應≥95%。聯(lián)網(wǎng)穩(wěn)定性在連續(xù)一個月內(nèi),不出現(xiàn)除通信穩(wěn)定性、數(shù)據(jù)傳輸正確性以外的其他聯(lián)網(wǎng)問題。表1聯(lián)網(wǎng)驗收技術(shù)指標相關(guān)制度、記錄和檔案驗收要求如下,儀器操作和使用制度,包括儀器使用管理說明、系統(tǒng)運行操作規(guī)程等;儀器質(zhì)量保證和質(zhì)量控制計劃,包括日常巡檢、定期維護、定期校驗及校準、易損易耗品定期檢查及更換等制度和相關(guān)記錄;儀器檔案,包括儀器說明書、輔助器材及備品備件清單等檔案。(3)驗收報告驗收報告應附安裝調(diào)試報告、試運行報告和聯(lián)網(wǎng)證明。系統(tǒng)日常維護基本要求溫室氣體高精度自動監(jiān)測儀器應全年365天(閏年366天)連續(xù)運行,如出現(xiàn)故障等應采取有效措施及時恢復運行。監(jiān)測儀器主要技術(shù)參數(shù)應與儀器說明書要求和系統(tǒng)安裝驗收時的設置值保持一致。如確需對主要技術(shù)參數(shù)進行調(diào)整應開展參數(shù)調(diào)整試驗和儀器性能測試,記錄測試結(jié)果并編制參數(shù)調(diào)整測試報告。儀器操作維護(1)監(jiān)測站房及輔助設備日常巡檢監(jiān)測站房及輔助設備日常巡檢應定期開展,每周至少巡檢1次。巡檢工作主要包括:檢查站房內(nèi)溫度是否保持在25℃±5℃(建議24小時變化幅度不超過2℃),相對濕度保持在80%以下。在冬、夏季節(jié)應注意站房內(nèi)外溫差,及時調(diào)整站房溫度或?qū)Σ蓸庸懿扇∵m當?shù)臏乜卮胧乐挂驕夭钤斐刹蓸友b置出現(xiàn)冷凝水的現(xiàn)象。檢查采樣管進氣、排氣是否正常。檢查抽氣泵工作是否正常。若配有閥箱,應檢查閥箱是否正常,多口閥切換是否正常。檢查站房排風排氣裝置工作是否正常。檢查標氣瓶是否漏氣,檢查標氣消耗情況,壓力值接近500psi時需更換標氣瓶。檢查標氣瓶二級分壓是否在正常范圍(一般在15~20psi)內(nèi),并與樣氣進樣壓力保持一致。若分析儀測量水汽濃度,則應檢查標氣水汽濃度值(一般在0%~0.008%)如出現(xiàn)水汽濃度值顯著增高應檢查瓶閥、管路、進樣系統(tǒng)是否漏氣。檢查數(shù)據(jù)采集、傳輸與網(wǎng)絡通訊是否正常。檢查各種運維工具、儀器耗材、備件是否完好齊全。檢查空調(diào)、電源等輔助設備的運行狀況是否正常,檢查站房空調(diào)機的過濾網(wǎng)是否清潔,必要時進行清洗。檢查各種消防、安全設施是否完好齊全。對站房周圍的雜草和積水應及時清除對站房周圍的雜草和積水應及時清除,對監(jiān)測有影響的樹枝應及時進行剪除。檢查避雷設施是否檢查避雷設施是否正常,子站房屋是否有漏雨現(xiàn)象,子站房屋是否有漏雨現(xiàn)象。每年檢查采樣塔、每年檢查采樣塔、采樣管線等輔助設施。記錄巡檢情況。(2)監(jiān)測儀器日常維護監(jiān)測儀器日常維護應定期開展。主要內(nèi)容包括:每日遠程查看監(jiān)測數(shù)據(jù)及儀器工作狀態(tài)參數(shù),發(fā)現(xiàn)異常時,應及時至現(xiàn)場進行故障檢測及排除。每周進行儀器、數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)時鐘檢查,確保時鐘偏差不超過30秒。應注意時區(qū)設置情況,監(jiān)測儀器可使用自帶時區(qū),數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)應使用北京時區(qū)。每周檢查儀器配備的干燥系統(tǒng)等,包括設備工作狀態(tài)參數(shù)、干燥后水汽濃度、耗材使用情況、積水情況等,及時維護、更換耗材。每季度檢查抽氣泵泵膜、閥片,必要時更換;每年至少更換1次。每季度使用檢漏液對氣路正壓部分進行氣密性檢查(使用檢漏液查看連接處是否漏氣,漏氣則有氣泡出現(xiàn)。檢漏液必須使用對連接處無腐蝕、無污染的專用液體)。根據(jù)儀器說明書的要求,定期更換和清潔儀器設備中的過濾裝置。采樣入口處和采樣管路中的過濾器至少每年更換1次,顆粒物濃度較高地區(qū)或濃度較高季節(jié),應視顆粒物過濾膜實際污染情況加大更換頻次。顆粒物濃度較高地區(qū)建議每年清潔1次室外采樣管,其他地區(qū)視情況開展。每次清潔后,應進行檢漏測試。根據(jù)儀器說明書的要求,定期檢查、清洗、更換儀器重要部件。(3)故障檢修故障的儀器設備檢修應及時開展。主要內(nèi)容及要求包括:應在24小時內(nèi)響應,原則上7天內(nèi)完成修復。根據(jù)儀器制造商提供的維修手冊要求,開展故障判斷和檢修。對于在現(xiàn)場能夠診斷明確,并且可以通過簡單更換備件解決的故障,如電磁閥控制失靈、抽氣泵泵膜破損、氣路堵塞等,應及時檢修并盡快恢復正常運行。對于不能在現(xiàn)場完成故障檢修的儀器,應送至系統(tǒng)支持實驗室進行檢查和維修并及時采用備用儀器開展監(jiān)測對泵膜、散熱風扇、氣路接頭、顆粒物過濾器或接插件等普通易損件維修后,應進行目標氣檢查。對機械部件、光學部件、檢測部件和信號處理部件等關(guān)鍵部件維修后應進行儀器性能測試合格后,方可投入使用。每次故障檢修完成后,應對檢修、校準和測試情況進行記錄并存檔。每次故障檢修完成后,應對檢修、校準和測試情況進行記錄并存檔。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制量值溯源和傳遞量值溯源和傳遞要求精密度檢查,用于量值傳遞的計量器具,如流量計、氣壓表、壓力計、真空表、溫度計等,應按計量檢定規(guī)程的要求進行周期性檢定。標準氣體應儲存于高壓鋁合金氣瓶中。氣瓶閥門應為非密閉黃銅或不銹鋼材質(zhì)內(nèi)有帶PCTFE、PA66、PEEK墊片或金屬閥座。標準氣體應溯源至我國溫室氣體測量基準標尺,并在有效期內(nèi)使用。標準氣體管理要求如下,城市地區(qū)使用2瓶工作氣(1瓶高濃度氣、1瓶低濃度氣)和1瓶目標氣。工作氣應涵蓋所監(jiān)測地區(qū)被測氣體濃度范圍,建議高濃度工作氣濃度在全年小時濃度的90百分位附近,低濃度工作氣濃度在全年小時濃度的10百分位附近。建議目標氣在全年小時濃度的50百分位附近。本底(背景)地區(qū)被測氣體濃度變化范圍較小時,可使用1瓶工作氣、1瓶目標氣。工作氣、目標氣濃度建議在全年小時濃度的50百分位附近。工作氣與目標氣不應同時更換。建議有條件時增配1組備用標氣。標氣瓶使用兩級減壓調(diào)節(jié)閥控制,以保證輸出標氣的壓力恒定。標氣瓶建議固定放置在站房使用。確需移動時應攜帶減壓閥,并保持減壓閥內(nèi)有一定正壓移動后至少靜置24小時方可使用;連接氣路后應檢查氣路是否漏氣,并沖洗管路至少4次,減壓閥和管路應在充氣條件下靜置6小時。標氣瓶應放置在站房內(nèi)溫度和濕度穩(wěn)定處,或保存在氣瓶柜中,并避免空調(diào)直吹。標氣瓶應水平固定放置,避免碰倒或劇烈震動。標氣瓶壓力值低于500psi時,應及時更換新的標氣。標氣使用超出證書有效期時,應重新定值。采樣周期要求樣氣通過采樣管路時間不超過1分鐘;開展單層采樣時應保證監(jiān)測系統(tǒng)連續(xù)自動采樣;開展多層采樣時,應盡量平均設置各層采樣時間,切換不同高度樣氣后應充分沖洗管路;建議每層采樣時間5分鐘,前2分鐘沖洗管路,后3分鐘采樣;進氣管路通完標氣后,需用樣氣沖洗管路2分鐘。監(jiān)測儀器的校準周期和要求監(jiān)測系統(tǒng)應具備自動校準條件;工作氣校準周期可根據(jù)儀器運行狀態(tài)調(diào)整,校準周期建議不超過儀器漂移達到限值時所用時間的一半;運行狀態(tài)不穩(wěn)定的儀器工作氣校準周期頻次應加密,運行狀態(tài)穩(wěn)定的儀器工作氣校準周期頻次可適當降低。工作氣校準周期建議不超過7天;通過工作氣校準,得到校準方程,期間儀器不做任何調(diào)整。校準方程用于儀器監(jiān)測數(shù)據(jù)的修正;每間隔12小時進行1次目標氣檢查。當發(fā)現(xiàn)漂移超過要求時,認為監(jiān)測系統(tǒng)處于異常狀態(tài),應及時檢查和維護;工作氣和目標氣通氣時間不少于15分鐘,前10分鐘沖洗管路。通氣時間一般選在整點時刻前后,以盡量保證數(shù)據(jù)有效性。7.8.3.1工作氣校準方法(1)單點校準適用于被測氣體濃度變化幅度較小的清潔區(qū)域。工作氣濃度建議在全年小時濃度的50百分位附近。校準方法如下1)向監(jiān)測系統(tǒng)通入工作氣,每次通氣15分鐘,取后5分鐘監(jiān)測數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。2)用公式A.1計算校準系數(shù)。K=S/S′(A.1)式中:K—校準系數(shù);S—標氣的標稱濃度值ppb或ppmS′—監(jiān)測儀器對標氣的響應濃度值ppb或ppm。3)用公式A.2計算修正濃度值。C=KC′(A.2)式中:C—監(jiān)測數(shù)據(jù)的修正濃度值ppb或ppmK—校準系數(shù)C′—監(jiān)測儀器對樣氣的響應濃度值ppb或ppm。(2)兩點校準適用被測氣體濃度波動范圍較大的地區(qū)。工作氣應涵蓋所監(jiān)測地區(qū)被測氣體濃度范圍,建議高濃度工作氣在全年小時濃度的90百分位附近,低濃度工作氣在全年小時濃度的10百分位附近。校準方法如下:向監(jiān)測系統(tǒng)先后通入低濃度工作氣和高濃度工作氣,每次通氣15分鐘,待讀數(shù)穩(wěn)定后分別記錄監(jiān)測儀器對各濃度標氣的響應濃度值,取后5分鐘均值為記錄結(jié)果。用最小二乘法獲得校準曲線的擬合方程Y=aX+b,其中X為監(jiān)測儀器對標氣的響應濃度值,Y為標氣的標稱濃度值,a為斜率,b為截距;使用r代表最小二乘法計算得到的相關(guān)系數(shù)。用公式A.3計算修正濃度值。C=aC′+b(A.3)式中:C—監(jiān)測數(shù)據(jù)的修正濃度值ppb或ppma—校準曲線斜率b—校準曲線截距ppb或ppmC′—監(jiān)測儀器對樣氣的響應濃度值ppb或ppm。7.8.3.2目標氣檢查方法每間隔12小時向監(jiān)測系統(tǒng)通入目標氣。目標氣建議在所監(jiān)測地區(qū)被測氣體全年小時濃度范圍的50百分位濃度附近。每次通氣15分鐘,取后5分鐘均值監(jiān)測數(shù)據(jù)均值為記錄結(jié)果。用公式A.4(單點校準)或A.5(多點校準)計算目標氣修正濃度值。S?=KS′(A.4)式中:S?—目標氣修正濃度值ppb或ppmK—校準系數(shù)S′—監(jiān)測儀器對標氣的響應濃度值ppb或ppm。S?=aS′+b(A.5)式中:S?—目標氣修正濃度值ppb或ppma—校準曲線斜率b—校準曲線截距ppb或ppmS′—監(jiān)測儀器對標氣的響應濃度值ppb或ppm。用公式A.6計算目標氣差值。E=S?-S(A.6)式中:E—目標氣差值ppb或ppmS?—目標氣校準濃度值ppb或ppmS—目標氣標稱濃度值ppb或ppm。目標氣檢查結(jié)果應符合以下要求:CO2/CH4差值應不超過0.2ppm/5ppb,有條件的或本底(背景地區(qū)進一步提升為不超過0.1ppm/2ppb)。當檢查結(jié)果不滿足要求時,應查找原因并處理;若系統(tǒng)運行正常仍頻繁出現(xiàn)檢查結(jié)果不滿足要求,應縮短質(zhì)控時間間隔。監(jiān)測儀器的性能審核方法及要求精密度審核方法及要求精密度審核方法,向監(jiān)測系統(tǒng)通入某一濃度的標氣(建議每次通氣15分鐘,取后5分鐘原始監(jiān)測數(shù)據(jù)參與計算),標氣濃度在所監(jiān)測地區(qū)被測氣體全年小時濃度范圍的50百分位濃度附近,每次等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,根據(jù)儀器示值的相對標準偏差,來確定儀器的精密度。A.7.8SD=Σi=1n(YYRSD=SDY×100%(式中:Y精密度審核要求,在精密度審核之前不能改動監(jiān)測儀器的任何設置參數(shù);精密度審核時,儀器示值相對標準偏差應≤0.05%;每臺監(jiān)測儀器至少每年進行1次精密度審核;精密度審核用于對監(jiān)測系統(tǒng)進行外部質(zhì)量控制,審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護;用于精密度審核的標準物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制。正確度審核方法及要求正確度審核方法,向監(jiān)測系統(tǒng)依次通入低、中、高瓶審核標氣,每次通氣15分鐘,等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后取5分鐘監(jiān)測數(shù)據(jù)均值為記錄儀器示值結(jié)果;將審核標氣的儀器響應濃度值(Xi)與標氣標稱濃度值(Yi)進行線性相關(guān)分析,用最小二乘法繪制儀器校準曲線;將工作氣儀器響應值代入校準曲線的擬合方程,計算出工作氣的差值,用相關(guān)系數(shù)和站點工作氣相關(guān)差值對儀器正確度進行評價。對所獲校準曲線的相關(guān)系數(shù)和工作氣差值應符合以下要求:CO2/CH4校準曲線相關(guān)系數(shù)r>0.99999;CO2/CH4差值不超過±0.2ppm/5ppb,有條件的進一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb。若其中任何一項指標不滿足要求,則需對監(jiān)測儀器及系統(tǒng)進行保養(yǎng)、檢修,直至檢驗指標符合要求。正確度審核要求,在正確度審核之前,不能改動監(jiān)測儀器的任何設置參數(shù);正確度審核使用最小二乘法做出多點校準曲線,用相關(guān)系數(shù)和工作氣檢查結(jié)果對儀器正確度進行評價。應符合以下要求:CO2/CH4校準曲線相關(guān)系數(shù)r>0.99999;使用校準曲線的擬合方程計算站點工作氣的修正濃度值CO2/CH4修正濃度值與標稱濃度值的差值應不超過±0.2ppm/5ppb,有條件的進一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb;每臺監(jiān)測儀器至少每年進行1次正確度審核;正確度審核用于對監(jiān)測系統(tǒng)進行外部質(zhì)量控制,審核人員不從事所審核儀器的日常操作和維護;用于正確度審核的標準物質(zhì)不得用于日常的質(zhì)量控制??杀刃詫徍说姆椒耙罂杀刃詫徍朔椒ǎ瑢徍擞脴藲鈴恼痉績?nèi)除水設備前端通入監(jiān)測系統(tǒng),建議每次通氣20分鐘等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,根據(jù)校準方程計算出審核標氣的修正濃度值。以儀器示值的修正濃度值與標稱濃度值的差值,來確定監(jiān)測系統(tǒng)與標準氣體的可比性。審核標氣差值應符合以下要求:CO2/CH4不超過±0.2ppm/5ppb,有條件的進一步提升為不超過±0.1ppm/2ppb。數(shù)據(jù)有效性判斷數(shù)據(jù)有效性判斷要求,監(jiān)測系統(tǒng)正常運行時的所有監(jiān)測數(shù)據(jù)均為有效數(shù)據(jù);儀器產(chǎn)生的原始監(jiān)測數(shù)據(jù)需使用校準方程計算得到修正濃度值,數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析均使用修正濃度值;對儀器進行檢查、校準、維護保養(yǎng)或儀器出現(xiàn)故障等非正常監(jiān)測期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù);儀器啟動至儀器預熱完成時段內(nèi)的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù);樣氣或標準氣體沖洗管路期間的數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù);若目標氣檢查不合格,且判斷為因監(jiān)測系統(tǒng)故障導致,則從上次目標氣檢查合格的結(jié)束時刻算起,到監(jiān)測系統(tǒng)故障解決完成時間為止,該時段內(nèi)的監(jiān)測數(shù)據(jù)為無效數(shù)據(jù);應標記受局地污染事件、人為與自然干擾情況等影響的監(jiān)測數(shù)據(jù),數(shù)據(jù)有效但不參與統(tǒng)計;對于缺失和判斷為無效的數(shù)據(jù)均應注明原因,并保留原始記錄;CO2濃度單位為ppm,保留2位小數(shù)位數(shù),CH4濃度單位為ppb,保留1位小數(shù)位數(shù)。表3數(shù)據(jù)單位和保留小數(shù)位要求監(jiān)測項目單位保留小數(shù)位數(shù)二氧化碳ppm2甲烷ppb1其它實驗(或驗證)情況分析(完善本標準所使用方法的方法驗證或比對實驗資料)精密度測試測試方法和技術(shù)要求向監(jiān)測系統(tǒng)通入某一濃度的標氣(建議每次通氣15分鐘,取后5分鐘原始監(jiān)測數(shù)據(jù)參與計算),標氣濃度在所監(jiān)測地區(qū)被測氣體全年小時濃度范圍的50百分位濃度附近,每次等待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄儀器示值,根據(jù)儀器示值的相對標準偏差,來確定儀器的精密度。在精密度測試之前不能改動監(jiān)測儀器的任何設置參數(shù)。相對標準偏差應滿足:CH4≤0.05%;CO2≤0.05%。測試結(jié)果根據(jù)上述方法和技術(shù)要求對QCLPAS氣體監(jiān)測方法進行CH4、CO2氣體的精密度測試,分別通入CH4濃度2為409.8ppb、CO2濃度為449.96ppm的標氣,待氣體監(jiān)測系統(tǒng)示值穩(wěn)定后取后5分鐘原始監(jiān)測數(shù)據(jù)參與計算,求每5分鐘均值的相對標準偏差。結(jié)果見下圖,根據(jù)上述8.1.1中的標
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