2025版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 板塊1 題型突破3 突破點(diǎn)1

板塊一高考題型突破題型突破三化學(xué)反應(yīng)原理綜合●題型功能1.能力考查：考查學(xué)生信息獲取與加工、邏輯推理與論證和批判性思維能力；能識別、轉(zhuǎn)化、提取圖像中的各種信息，能夠理清復(fù)雜動態(tài)變化體系中各種物質(zhì)的關(guān)系；結(jié)合所學(xué)基本原理和基礎(chǔ)知識進(jìn)行分析與推測、歸納與論證、探究與創(chuàng)新，并進(jìn)行有關(guān)計(jì)算等。2.熱點(diǎn)考查：熱方程式的正誤判斷及蓋斯定律的應(yīng)用；對陌生的圖像、圖表的辨識、分析與應(yīng)用；分析最佳反應(yīng)條件并進(jìn)行有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡常數(shù)、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率或產(chǎn)物產(chǎn)率等方面的計(jì)算、比較、分析與解釋，電化學(xué)中電極反應(yīng)式的書寫及相關(guān)計(jì)算與分析?！耦}型情境多以化工生產(chǎn)中的實(shí)際工業(yè)反應(yīng)為素材，以生產(chǎn)環(huán)境、學(xué)術(shù)探索情境，體現(xiàn)化學(xué)在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用?！耦}型結(jié)構(gòu)●命題趨勢化學(xué)反應(yīng)原理綜合題主要考查學(xué)生利用原理解決實(shí)際問題的能力，考查點(diǎn)多面廣，有高度有深度，綜合性強(qiáng)度高。試題體現(xiàn)了專題和板塊高度融合，尤其是與有機(jī)化學(xué)模塊融合最大。有機(jī)＋原理型1題型1.(2024·河北選考)氯氣是一種重要的基礎(chǔ)化工原料，廣泛應(yīng)用于含氯化工產(chǎn)品的生產(chǎn)。硫酰氯及1,4-二(氯甲基)苯等可通過氯化反應(yīng)制備。(1)硫酰氯常用作氯化劑和氯磺化劑，工業(yè)上制備原理如下：2024真題賞析①若正反應(yīng)的活化能為E正kJ·mol－1，則逆反應(yīng)的活化能E逆＝________________kJ·mol－1(用含E正的代數(shù)式表示)。②恒容密閉容器中按不同進(jìn)料比充入SO2(g)和Cl2(g)，測定T1、T2、T3溫度下體系達(dá)平衡時(shí)的Δp(Δp＝p0－p，p0為體系初始壓強(qiáng)，p0＝

240kPa，p為體系平衡壓強(qiáng))，結(jié)果如圖。上圖中溫度由高到低的順序?yàn)開_______________，判斷依據(jù)為___________。M點(diǎn)Cl2的轉(zhuǎn)化率為________，T1溫度下用分壓表示的平衡常數(shù)Kp＝_______kPa－1。③下圖曲線中能準(zhǔn)確表示T1溫度下Δp隨進(jìn)料比變化的是

________(填序號)。

根據(jù)“等效平衡”原理，該反應(yīng)中SO2和Cl2的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶1，則SO2和Cl2的進(jìn)料比互為倒數(shù)(如2與0.5)時(shí)，Δp相等(2)1,4-二(氯甲基)苯(D)是有機(jī)合成中的重要中間體，可由對二甲苯(X)的氯化反應(yīng)合成。對二甲苯淺度氯化時(shí)反應(yīng)過程為以上各反應(yīng)的速率方程均可表示為v＝kc(A)c(B)，其中c(A)、c(B)分別為各反應(yīng)中對應(yīng)反應(yīng)物的濃度，k為速率常數(shù)(k1～k5分別對應(yīng)反應(yīng)①～⑤)。某溫度下，反應(yīng)器中加入一定量的X，保持體系中氯氣濃度恒定(反應(yīng)體系體積變化忽略不計(jì))，測定不同時(shí)刻相關(guān)物質(zhì)的濃度。已知該溫度下，k1∶k2∶k3∶k4∶k5＝100∶21∶7∶4∶23。①30min時(shí)，c(X)＝6.80mol·L－1，且30～60min內(nèi)v(X)＝

0.042mol·L－1·min－1，反應(yīng)進(jìn)行到60min時(shí)，c(X)＝_______mol·L－1?！敬鸢浮?1)①E正＋67.59

②T3>T2>T1該反應(yīng)正反應(yīng)放熱，且氣體分子數(shù)減小，反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí)，容器內(nèi)壓強(qiáng)減小，從T3到T1平衡時(shí)Δp增大，說明反應(yīng)正向進(jìn)行程度逐漸增大，對應(yīng)溫度逐漸降低75%

0.03

③D(2)①5.54

②0.033增大【解析】

(1)①根據(jù)反應(yīng)熱ΔH與活化能E正，E逆的關(guān)系為ΔH＝正反應(yīng)活化能－逆反應(yīng)活化能可知，該反應(yīng)的E逆＝E正kJ·mol－1－ΔH＝

(E正＋67.59)kJ·mol－1。②該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體體積減小的反應(yīng)，因此反應(yīng)正向進(jìn)行程度越大，平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)越小，Δp即越大。從T3到T1，Δp增大，說明反應(yīng)正向進(jìn)行程度逐漸增大，已知正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則溫度由T3到T1逐漸降低，即T3>T2>T1。由題圖甲中M點(diǎn)可知，進(jìn)料比為n(SO2)∶n(Cl2)＝2，平衡時(shí)Δp＝60kPa，已知恒溫恒容情況下，容器內(nèi)氣體物質(zhì)的量之比等于壓強(qiáng)之比，可據(jù)此列出“三段式”。無機(jī)＋原理型2題型2.(2024·湖北選考)用BaCO3和焦炭為原料，經(jīng)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ得到BaC2，再制備乙炔是我國科研人員提出的綠色環(huán)保新路線?；卮鹣铝袉栴}：(1)寫出BaC2與水反應(yīng)的化學(xué)方程式

__________________。(3)恒壓容器中，焦炭與BaCO3的物質(zhì)的量之比為4∶1，Ar為載氣。1400K和1823K下，BaC2產(chǎn)率隨時(shí)間的關(guān)系曲線依實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合得到圖2(不考慮接觸面積的影響)。①初始溫度為900K，緩慢加熱至1400K時(shí)，實(shí)驗(yàn)表明BaCO3已全部消耗，此時(shí)反應(yīng)體系中含Ba物種為________。②1823K下，反應(yīng)速率的變化特點(diǎn)為

______________，其原因是

__________________________________________________?！敬鸢浮?/p>

(1)BaC2＋2H2O―→Ba(OH)2＋HC≡CH↑(2)①1016

②105

105(3)①BaO

②速率不變至BaC2產(chǎn)率接近100%原因見解析【思維模型】

化學(xué)平衡移動問題分析流程突破點(diǎn)1反應(yīng)中的能量變化規(guī)律方法整合建模型強(qiáng)基培優(yōu)精練提能力考前名校押題練預(yù)測高考真題賞析明考向高考真題賞析明考向1.(2024·廣東選考節(jié)選)酸在多種反應(yīng)中具有廣泛應(yīng)用，其性能通常與酸的強(qiáng)度密切相關(guān)。酸催化下NaNO2與NH4Cl混合溶液的反應(yīng)(反應(yīng)a)，可用于石油開采中油路解堵。①基態(tài)N原子價(jià)層電子的軌道表示式為

_________________。2.(2023·河北選考)氮是自然界重要元素之一，研究氮及其化合物的性質(zhì)以及氮的循環(huán)利用對解決環(huán)境和能源問題都具有重要意義。已知：1mol物質(zhì)中的化學(xué)鍵斷裂時(shí)所需能量如下表。物質(zhì)N2(g)O2(g)NO(g)能量/kJ945498631回答下列問題：(1)恒溫下，將1mol空氣(N2和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.78和0.21，其余為惰性組分)置于容積為VL的恒容密閉容器中，假設(shè)體系中只存在如下兩個(gè)反應(yīng)：(2)①以空氣中的氮?dú)鉃樵想娊夂铣砂睍r(shí)，N2在________(填“陰”或“陽”)極上發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生NH3。②氨燃料電池和氫燃料電池產(chǎn)生相同電量時(shí)，理論上消耗NH3和H2的質(zhì)量比為17∶3，則在堿性介質(zhì)中氨燃料電池負(fù)極的電極反應(yīng)式為_____________。

電解制備氨氣，氮?dú)夂蜌錃夥謩e在陰極和陽極上放電合成氨氣，其內(nèi)電路多為傳導(dǎo)氫離子的陶瓷【答案】

(1)181

(2)①陰②2NH3＋6OH－－6e－===N2＋6H2O【解析】

(1)①ΔH1＝反應(yīng)物總鍵能－生成物總鍵能＝(945kJ·mol－1＋498kJ·mol－1)－2×631kJ·mol－1＝＋181kJ·mol－1。(2)①N2生成NH3，化合價(jià)降低，得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，則N2在陰極反應(yīng)；②燃料電池中，氨氣作負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)，生成N2，生成1個(gè)N2轉(zhuǎn)移6個(gè)電子，在堿性條件下發(fā)生，2NH3－6e－＋6OH－===N2＋6H2O。規(guī)律方法整合建模型

化學(xué)反應(yīng)與焓變1.書寫熱化學(xué)方程式的“五環(huán)節(jié)”2.焓變計(jì)算

有機(jī)化合物的電化學(xué)合成1.電化學(xué)合成技術(shù)是用電子代替會造成環(huán)境污染的氧化劑和還原劑，在溫和條件下制備高附加值的有機(jī)化合物產(chǎn)品，分為直接有機(jī)電合成和間接有機(jī)電合成兩種類型。(1)直接有機(jī)電合成：有機(jī)合成反應(yīng)直接在電解池的兩電極通過氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)完成。(2)間接有機(jī)電合成：有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)(或還原反應(yīng))，仍采用氧化劑(或還原劑)，用傳統(tǒng)的化學(xué)方法進(jìn)行，但氧化劑(或還原劑)在反應(yīng)后以電化學(xué)方法(電解氧化或電解還原)再生后反復(fù)使用。2.電化學(xué)合成有機(jī)化合物應(yīng)用示例?！舅季S模型】

利用蓋斯定律計(jì)算焓變思維模型強(qiáng)基培優(yōu)精練提能力1.(2024·河北邯鄲二模)一氯甲烷廣泛用作溶劑、提取劑、推進(jìn)劑、制冷劑、甲基化試劑，用于生產(chǎn)農(nóng)藥、醫(yī)藥等。600K時(shí)，CH3Cl和H2O作用生成CH3OH，CH3OH可繼續(xù)反應(yīng)生成(CH3)2O。反應(yīng)原理如下：化學(xué)鍵C—ClC—HC—OH—ClH—O鍵能/(kJ·mol－1)331414343429460則ΔH1＝________kJ·mol－1。(2)甲醇也可通過電化學(xué)方法由甲烷直接制得，裝置如右圖所示：已知，電解生成甲醇的過程分3步：①通電時(shí)，氯離子先轉(zhuǎn)化成高活性的原子氯(Cl·)；②Cl·與吸附在電極上的CH4反應(yīng)生成HCl和CH3Cl；③在堿性電解液中，CH3Cl轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物CH3OH。當(dāng)步驟①有2molCl·生成時(shí)，外電路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為________(用含NA的代數(shù)式表示)。陰極的電極反應(yīng)為________。【答案】

(1)＋19

(2)2NA

2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－【解析】

(1)利用反應(yīng)物鍵能之和減去生成物鍵能之和即可，故ΔH1＝(331＋414×3＋460×2－414×3－343－460－429)kJ·mol－1＝

＋19kJ·mol－1。(2)陽極發(fā)生反應(yīng)：Cl－－e－===Cl·，根據(jù)電極方程式可知，Cl·～e－，即有2molCl·生成時(shí)，外電路中轉(zhuǎn)移2mol電子，則轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2NA；陰極的電極反應(yīng)為2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－。2.(2024·河北石家莊市二模)烯丙醇是生產(chǎn)甘油、醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料和化妝品的中間體。已知烯丙醇與水在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)的原理如下：已知：相關(guān)物質(zhì)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓(101kPa時(shí)，該溫度下由最穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol某純物質(zhì)的焓變)如下表所示：物質(zhì)CH2==CHCH2OH(g)H2O(g)HOCH2CH2CH2OH(g)CH3CH(OH)CH2OH(g)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓/(kJ/mol)－171.8－241.8－464.9－485.7(2)烯丙醇的電氧化過程有重要應(yīng)用。其在陽極放電時(shí)，同時(shí)存在三種電極反應(yīng)(烯丙醇→丙烯酸、烯丙醇→丙烯醛、烯丙醇→丙二酸)，各反應(yīng)決速步驟的活化能如下表所示。反應(yīng)烯丙醇→丙烯酸烯丙醇→丙烯醛烯丙醇→丙二酸活化能(單位：eV)8.6a2.5a13.7a①該條件下，相同時(shí)間內(nèi)，陽極產(chǎn)物中含量最多的為________。②堿性條件下，烯丙醇在電極上生成丙烯醛(CH2===CHCHO)的電極反應(yīng)式為

__________________________________________?！敬鸢浮?/p>

(1)－72.1

>

(2)①丙烯醛②CH2==CHCH2OH－2e－＋2OH－―→CH2===CHCHO＋2H2O【解析】

(1)由題意可知，反應(yīng)Ⅱ的反應(yīng)熱ΔH2＝(－485.7kJ/mol)－[(－171.8kJ/mol)＋(－241.8kJ/mol)]＝－72.1kJ/mol，同理可知反應(yīng)Ⅰ的反應(yīng)熱ΔH1＝－51.3kJ/mol；同種物質(zhì)由液態(tài)到氣態(tài)是熵增加的過程，則熵變ΔS1大于ΔS1′。(2)①反應(yīng)的活化能越大，反應(yīng)速率越慢，由表格數(shù)據(jù)可知，陽極放電時(shí)，烯丙醇轉(zhuǎn)化為丙烯醛的活化能最小，反應(yīng)速率最快，所以相同時(shí)間內(nèi)，陽極產(chǎn)物中含量最多的為丙烯醛；②由題意可知，堿性條件下，烯丙醇在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成丙烯醛，電極反應(yīng)式為CH2===CHCH2OH－2e－＋2OH－―→CH2===CHCHO＋2H2O。3.(2024·湖南衡陽市二模)低碳烯烴是重要的化工原料。回答下列問題：Ⅰ.我國科學(xué)家研究出新型催化劑Fe3(CO)12/ZMS-5，能使CO2加氫生成乙烯，反應(yīng)過程如圖所示：(1)Fe3(CO)12催化CO2加氫的反應(yīng)由反應(yīng)①和反應(yīng)②兩步完成，反應(yīng)①的活化能E1＞反應(yīng)②的活化能E2，則Fe3(CO)12催化CO2加氫反應(yīng)的決速步驟是________(填“反應(yīng)①”或“反應(yīng)②”)。反應(yīng)③為解聚、

烯烴異構(gòu)化反應(yīng)，烯烴異構(gòu)化是指改變烯烴結(jié)構(gòu)而相對分子質(zhì)量不變的反應(yīng)過程，化工生產(chǎn)中的下列烯烴能發(fā)生異構(gòu)化反應(yīng)的是________(填字母)。

即化學(xué)鍵重排，是一種同分異構(gòu)體形式A．乙烯 B．2-甲基丙烯C．2,3-二甲基-1-丁烯Ⅱ.丙烯作為化工原料，其用量僅次于乙烯，應(yīng)用丙烷脫氫制丙烯成為丙烯的重要來源，涉及的主要反應(yīng)如下：【答案】

(1)反應(yīng)①

BC

(2)＋548.54.(2024·湖北武漢二模)丙烯是一種重要的化工原料。利用丙烷脫氫制備丙烯的原理為：回答下列問題：(1)各化學(xué)鍵的鍵能如表所示，則ΔH1＝________kJ·mol－1。化學(xué)鍵C—HC—C(π鍵)H—H鍵能(kJ·mol－1)413271436(2)計(jì)算機(jī)模擬直接脫氫的反應(yīng)歷程如圖所示：①基元反應(yīng)速率大?。旱谝徊絖_______(填“>”“<”或“＝”)第二步。②依據(jù)該歷程圖推測丙烷脫氫可能會產(chǎn)生的副產(chǎn)物為________(填分子式)?！敬鸢浮?/p>

(1)＋119

(2)①<

②C6H14考前名校押題練預(yù)測回答下列問題：(1)合成氣制乙烯的反應(yīng)：ΔH＝____kJ·mol－1，該反應(yīng)的ΔS________0(填“>”“<”或“＝”)，在________情況下有利于該反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。(2)我國科學(xué)家成功實(shí)現(xiàn)了用電催化CO高選擇性直接制備乙烯，該方法的工作原理如圖所示。陰極材料為優(yōu)化的銅基催化劑。寫出陰極的電極反應(yīng)式：

_________________________電解的總反應(yīng)化學(xué)方程式為

______________________?！敬鸢浮?/p>

(1)－231

<低溫2.(2024·江西師大附中三模節(jié)選)乙醇被廣泛應(yīng)用于能源、化工、食品等領(lǐng)域，工業(yè)上可用以下兩種方法制備乙醇。(1)活化能Ea(正)________Ea(逆)(填“>”或“<”)。(2)乙酸甲酯(CH3COOCH3)催化加氫制取乙醇。包括以下主要反應(yīng)：已知CH3COOCH3、H2、C2H5OH、CH3OH的燃燒熱分別為1593.4kJ/mol,285.8kJ/mol,1366.8kJ/mol,725.8kJ/mol，ΔH1＝________。(3)研究發(fā)現(xiàn)，在酸性乙醇燃料電池中加入硝酸，可使電池持續(xù)大電流放電，工作原理如圖。①負(fù)極的電極反應(yīng)式為__________________________。②當(dāng)向正極通入1molO2且全部被消耗時(shí)，理論上正負(fù)極溶液質(zhì)量變化的絕對值之差為________g(保留兩位小數(shù))?！敬鸢浮?/p>

(1)<

(2)－72.