鹵代烴-2024年高中化學(xué)講義（選擇性必修三）

第11課鹵代燃

學(xué)習(xí)目標(biāo)

1.認(rèn)識鹵代燃的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；

2.認(rèn)識鹵代燃的物理性質(zhì)和主要化學(xué)性質(zhì);

3.認(rèn)識鹵代煌在有機(jī)合成中的重要作用；

4.了解鹵代嫌在生產(chǎn)、生活中的合理應(yīng)用。

知識梳理

一、澳乙烷的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

1、漠乙烷的分子結(jié)構(gòu)

官能團(tuán)及其名

分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式球棍模型空間充填模型

稱

CBi或一Br

HHCH3cHzBr

CzHsBrH：C：C；Br：H-f一f-Br（碳澳鍵或澳

HH或C2H/r

4原子）

2、漠乙烷的物理性質(zhì)

純凈的漠乙烷是無色液體,沸點(diǎn)是38.4℃,密度比水的大，腌溶于水，亙?nèi)苡诙喾N有機(jī)溶劑（如：乙醇、

苯、汽油等）。

3、溟乙烷的化學(xué)性質(zhì)

1）取代反應(yīng)（水解反應(yīng)）

（1）實(shí)驗(yàn)探究【實(shí)驗(yàn)31P56]

取一支試管，滴入10~15滴澳乙烷，再加入1mL5%NaOH溶液，振蕩后加熱，靜置。

實(shí)驗(yàn)步驟待溶液分層后，用膠頭滴管小心吸取少量上層水溶液，移入另一支盛有1mL稀硝酸的試

管中，然后加入2滴AgNCh溶液，觀察現(xiàn)象。

稀硝酸硝酸銀

彳1一口1溶-液

實(shí)驗(yàn)裝置

良魯乙0

①烷②③④

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象①中溶液分層；②中有機(jī)層厚度減小，直至消失;④中有淡黃色沉淀生成

實(shí)驗(yàn)結(jié)論澳乙烷與NaOH溶液共熱產(chǎn)生了Br一

CH3cH2Br+NaOH—CH3cH2OH+NaBr(反應(yīng)類型：取代反應(yīng))

反應(yīng)方程式A

(2)濱乙烷的取代反應(yīng)，也稱水解反應(yīng)

①澳乙烷在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)，也稱作漠乙烷的水解反應(yīng)

②澳乙烷水解反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：澳乙烷與氫氧化鈉溶液共熱時(shí)斷裂的是仁苗，水中的羥基與碳原子形成C-O,

斷下的Br與水中的H結(jié)合成HBr

③澳乙烷水解的條件：NaOH的水溶液、加熱

—JjBr女溶液》一

④反應(yīng)原理：[1'△[I

⑤該反應(yīng)的反應(yīng)物是澳乙烷和氫氧化鈉溶液，混合后是分層的，且有機(jī)物的反應(yīng)一般比較緩慢，如何提高

本反應(yīng)的反應(yīng)速率？

充分振蕩：增大接觸面積；加熱：升高溫度加快反應(yīng)速率。

⑥該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，提高乙醇的產(chǎn)量可采取什么措施？

可采取加熱和氫氧化鈉的方法，其原因是：水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度能使平衡正向移動；加入NaOH

的作用是中和反應(yīng)生成的HBr,降低了生成物的濃度也能使平衡正向移動，增大了CH3cH20H的產(chǎn)量。

⑦能不能直接用酒精燈加熱？如何加熱？

不能直接用酒精燈加熱，因?yàn)榘囊彝榈姆悬c(diǎn)只有38.4℃,酒精燈直接加熱，液體容易暴沸?？刹捎盟〖?/p>

起。

⑧水浴加熱時(shí)就不可能振蕩試管，為了使澳乙烷和和氫氧化鈉溶液充分接觸，水浴的溫度應(yīng)稍高于澳乙烷

的沸點(diǎn)，為什么？

使處于下層的澳乙烷沸騰汽化，以氣體的形式通過NaOH溶液與其充分接觸。

2)消去反應(yīng)

(1)實(shí)驗(yàn)探究

向試管中加入5mL澳乙烷和15mL飽和NaOH乙醇溶液，振蕩后加熱。將產(chǎn)生的氣體先

實(shí)驗(yàn)步驟

通入盛水的試管，再通入盛有酸性高鋸酸鉀的試管中，觀察現(xiàn)象。

實(shí)驗(yàn)裝置

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象反應(yīng)產(chǎn)生的氣體經(jīng)水洗后，使酸性KMnCU溶液褪色

實(shí)驗(yàn)結(jié)論生成的氣體分子中含有碳碳不飽和鍵

反應(yīng)方程式CH3cH2Br+NaOH父>CH2=CH2T+NaBr+H2。

實(shí)驗(yàn)說明盛水的試管的作用：除去揮發(fā)出來的乙醇，因?yàn)橐掖家材苁顾嵝訩MnO4溶液褪色

(1)澳乙烷的消去反應(yīng)

①反應(yīng)原理：澳乙烷分子中相鄰的兩個(gè)碳原子脫去一個(gè)HBr分子生成乙烯

」—Na。%溶液

jHBr]

②反應(yīng)的條件：強(qiáng)堿的乙醇溶液、加熱。

③反應(yīng)類型：消去反應(yīng)。

④消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如:H20,HX等)，而生成

不飽和鍵(雙鍵或三鍵)化合物的反應(yīng),叫消去反應(yīng)。一般來說，消去反應(yīng)是發(fā)生在兩個(gè)相鄰碳原子上。

⑤為什么不用NaOH水溶液而用醇溶液？

用NaOH水溶液反應(yīng)將朝著水解的方向進(jìn)行。

⑥乙醇在反應(yīng)中起到了什么作用？

乙醇在反應(yīng)中做溶劑，使澳乙烷充分溶解。

⑦除酸性高錦酸鉀溶液外還可以用澳的四氯化碳溶液來檢驗(yàn)乙烯，此時(shí)氣體還用先通入水中嗎？

不用，理由是乙醇與澳不反應(yīng)，不會干擾乙烯的檢驗(yàn)。

二、鹵代燃

1、定義：煌分子中的氫原子被囪素原壬取代后生成的化合物稱為鹵代煌

⑴官能團(tuán)：碳鹵鍵或鹵素原子

⑵鹵代燒的表示方法：R—X(X=F、Cl、Br、I),飽和一鹵代煌的通式為RHZHIX

2、分類

(1)按妙基結(jié)構(gòu)不同分為：鹵代烷煌、鹵代烯煌鹵代芳香煌等。

(2)按鹵原子的不同分為：氟代燒、氫代煌、遑代煌、碘代煌等。

(3)按鹵原子的數(shù)目不同分為：一鹵代南和多鹵代,。

3、鹵代煌的命名——類似于煌的命名方法：將鹵素原子作為取代基

鹵代煌名稱

CH3cH2fHe附

2一氯丁烷

Cl

CH2-CH2

1,2一二澳乙烷

BrBr

CH2=CH—Cl氯乙烯

『3

CH2^CH—f——CH33—甲基一3—澳一1—丁烯

Br

4、物理性質(zhì)

1)幾種鹵代燒的密度和沸點(diǎn)

名稱結(jié)構(gòu)簡式液態(tài)時(shí)密度/(g-cm-3)沸點(diǎn)/℃

氯甲烷

CH3C10.916-24

氯乙烷CH3CH2C10.89812

1氯丙烷CH3CH2CH2C10.89046

1氯丁烷CH3CH2CH2CH2C10.88678

1氯戊烷CH3cH2cH2cH2cH2cl0.882108

2)鹵代點(diǎn)的物理通性

⑴狀態(tài)：常溫下，鹵代燃中除個(gè)別(CH3CI、CH3cH2d、CH2=CH—Cl)為氣體外，大多為液體或固體。

⑵溶解性：鹵代燒不溶于水,可溶于有機(jī)溶劑,某些鹵代]本身就是很好的有機(jī)溶劑,如：CC14、氯仿(CHCb)。

(3)沸點(diǎn)：鹵代除屬于分子晶體,沸點(diǎn)取決于范德華力。鹵代除隨相對分子質(zhì)量增大,分子間范德華力增強(qiáng),

沸點(diǎn)則升高。

①鹵代煌的沸點(diǎn)都高上相應(yīng)的燒，如：沸點(diǎn)CH3cH3WCH3cH?Br

②鹵代煌的沸點(diǎn)一般隨碳原子數(shù)目的增加而五直，如：沸點(diǎn)CH3C14CH3cH2cl

(4)密度

①鹵代煌的密度高壬相應(yīng)的燃

②鹵代煌的密度一般隨胃基中碳原子數(shù)目的增加而減小,如：p(CH3Cl)>p(CH3CH2Cl)

③一氟代煌、一氯代燃的密度比水的小，其余的密度比水大。

④記住常見鹵代燒的密度：氯仿、四氯化碳、澳乙烷、1,2—二澳乙烷、浪苯的密度均大于水的密度

5、鹵代燃的化學(xué)性質(zhì)——與濱乙烷相似

【探究——1澳丁烷的化學(xué)性質(zhì)p56]

【比較與分析】參考【答案】

反應(yīng)類型取代反應(yīng)消去反應(yīng)

反應(yīng)物CH3cH2cH2cH?BrCH￡H2cH2cH?Br

反應(yīng)條件NaOH水溶液、加熱NaOH乙醇溶液、加熱

生成物CH3cHzcH?CH20HCH3cHzcH=CH2

結(jié)論1澳丁烷在不同條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)

【討論】參考【答案】

(1)揮發(fā)出的乙醇蒸氣能使酸性KMnCU溶液遣色，為避免干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果，應(yīng)將氣體先通入水中以除去其中的

乙醇蒸氣。除了酸性KMnCU溶液外，還可以用澳的四氯化碳溶液或?yàn)I水檢驗(yàn)丁烯,由于乙醇與兩者均不反

應(yīng)，故此時(shí)無需將氣體先通入水中。

(2)2澳丁烷發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)可生成1丁烯(CHaCH,CH=CH2),也可能生成2TM(CH3CH=CHCH3)?

1)取代反應(yīng)(水解反應(yīng))：R—X+NaOH-->R—OH+NaX

A

⑴反應(yīng)機(jī)理：在鹵代煌分子中，由于鹵素原子的電負(fù)性比碳原子的大，使C-X的電子向鹵素原子偏移，

進(jìn)而使碳原子帶部分正電荷(3+),鹵素原子帶部分負(fù)電荷(3一),這樣就形成一個(gè)極性較強(qiáng)的共價(jià)鍵：C5+

8

-X-o因此，鹵代煌在化學(xué)反應(yīng)中，C-X較易斷裂，使鹵素原子被其他原子或原子團(tuán)所取代，生成負(fù)離

子而離去

⑵鹵代燃水解反應(yīng)的規(guī)律

昆

一鹵代煌可制一元醇:一氯乙烷的水解反應(yīng)CH3CH2Cl+NaOH—jCH3cHzOH+NaCl

A

CH,BrCH,Br+2NaOH—HOCH2CH,OH+

二鹵代煌可制二元醇:1,2—二澳乙烷的水解反應(yīng)A

2NaBr

OCH2B「>?2OH+

芳香鹵代田可制芳香醇:O-CH2Br的水解反應(yīng)+NAOH

A

NaBr

CNq

/=\_#aC3o（rc）銅f|l

鹵素原子與苯環(huán)相連(澳苯)，則該水解反應(yīng)較難進(jìn)行（廣8Dr+NaOH28MPa〉lx1+

NaBr+H2O

2）消去反應(yīng)：R-CH9CH^X+NaOH>RCH=CH+NaX+HO

A22

(1)C(CH3)3—CH2Br能否發(fā)生消去反應(yīng)？不能，因?yàn)橄噜徧荚由蠜]有氫原子。

⑵能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代崎，在結(jié)構(gòu)上必須具備兩個(gè)條件：一是分子中碳原子數(shù)大于或等于2；二是與一X

相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有氫原子。如：一氯甲烷、2,2—二甲基一1—澳丙烷等不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(3)有兩個(gè)鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時(shí),發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可生成兩種不同的產(chǎn)物,

CH3—CH2—CH—CH3

如：x發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物有兩種：CH3—CH-CH—CH3、CH2=CH—CH2—CH3

(4)有三個(gè)鄰位且不對稱的碳原子上均有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可生成三種不同的產(chǎn)物,

如：3—甲基一3—澳己烷發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，生成物有三種：CH3—CH=C(CH3)—CH2cH2cH3、

CH2=C(CH2cH3)—CH2cH2cH3、CH3—CH2c(CH3)=CHCH2cH3。

(5)二元鹵代煌發(fā)生消去反應(yīng)后可能在有機(jī)物中引入一個(gè)碳碳雙鍵、兩個(gè)碳碳型鍵或一個(gè)碳碳三鍵。如：

CH2—CH2

①1,2—二澳乙烷(BrBr)發(fā)生消去反應(yīng)生成CHBr=CH2或CH三CH。

H3CCH3

H3C—C-c—CH3

II

②C1C1發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3=C(CH3)—C(CH3)=CH3。

乙醇>

@CH3—CH2—CHCh+2NaOHCH?—C三CHf+2NaCl+2H2。

A

(6)苯環(huán)上的鹵原子丕能發(fā)生消去反應(yīng)，如：澳苯就不能發(fā)生消去反應(yīng)。

⑺鹵代燃的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)消去反應(yīng)

與一X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是一個(gè)碳原子上只有一個(gè)一X

氫原子

從碳鏈上脫去HX分子

一個(gè)一X被一OH取代

反應(yīng)實(shí)質(zhì)11

R—CH—X+NaOH-^->R—CHOH+NaX—c—c—

2△2醇

Hx+NaOH—^-c=c-+NaX+H2O

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液，常溫或加熱強(qiáng)堿的醇溶液，加熱

有機(jī)的碳架結(jié)構(gòu)不變，一X變?yōu)橐籓H,無其有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)不變，產(chǎn)物中有碳碳雙鍵或碳

反應(yīng)特點(diǎn)

它副反應(yīng)碳叁鍵生成，可能有其它副反應(yīng)發(fā)生

消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽

產(chǎn)物特征引入一0H,生成含一OH的化合物

和鍵的化合物

結(jié)論澳乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)

\/

c=c—c=c——

3)加成和加聚反應(yīng)：含有不飽和鍵(如/、')的鹵代也也可以發(fā)生加成和加聚反應(yīng)，如氯乙烯、

四氟乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成用途廣泛的高分子材料。

nCH=CH--------?,CH,一？葉

2IIn

ClCl

①氯乙烯加聚反應(yīng)生成聚氯乙烯：氯乙烯聚氯乙烯(PVC)

?CF2==CF2-------?-[-CF2—CF2十？

②四氟乙烯加聚反應(yīng)生成聚四氟乙烯：四氯乙烯聚四氟乙烯

三、鹵代燃中鹵素原子的檢驗(yàn)

1、實(shí)驗(yàn)原理：鹵代燃中的鹵素原子是以共價(jià)鍵與碳原子相結(jié)合的，是非電解質(zhì),在水中丕能直接電離產(chǎn)生

鹵素離子(X-),更不可能與AgN03溶液反應(yīng),因此丕能直接用AgN03溶液來檢驗(yàn)鹵代燃中的鹵族元素。

而應(yīng)先使其轉(zhuǎn)化成鹵素離子,再加稀硝酸酸化,最后加AgNCh溶液,根據(jù)產(chǎn)生沉淀的顏色檢驗(yàn)。

2、實(shí)驗(yàn)步驟和相關(guān)方程式

實(shí)驗(yàn)步驟相關(guān)方程式

取少量鹵代煌于試管中，加入NaOH水溶液，加熱，冷卻后，加R—X+NaOH—ROH+

A

入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入溶液。若出現(xiàn)黃色沉

AgNChNaX

淀，則鹵代煌中含有「離子；若出現(xiàn)淺黃色沉淀，則鹵代煌中含

HNO3+NaOH=NaNO3+H2O

有離子；若出現(xiàn)白色沉淀，則鹵代煌中含有C「離子

AgNO3+NaX=AgX；+NaNO3

3、實(shí)驗(yàn)流程

fR—OHR—OH、［若產(chǎn)生白色沉淀-X是氫原子

加NaOH水溶液ZY加稀硝酸酸化<加咨包容液,若產(chǎn)生淺黃色沉淀一X是澳原子

NaX--------><NaX

RXA-

.NaOH.NaNO3、若產(chǎn)生黃色沉淀-X是碘原子

【易錯警示】①條件：NaOH水溶液，加熱;

②一定要先加入稀硝酸中和溶液至酸性，再加入硝酸銀溶液，否則會出現(xiàn)AgzO黑色沉淀，影響鹵原子的檢

驗(yàn)。加入稀硝酸酸化的目的：一是中和過量的NaOH,防止NaOH與AgNCh反應(yīng)對實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響；二是檢驗(yàn)

生成的沉淀是否溶于稀硝酸。如果不加HNO3中和，則AgNCh溶液直接與NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生暗褐色Ag2O

沉淀。

四、制取鹵代點(diǎn)的方法

⑴烷燒和芳香煌的直代反應(yīng)

①乙烷的光照取代CH3cH3+Cb^^CH3cH2cl+HC1

光照A

②環(huán)己烷的光照取代+Cl2+HC1

③苯環(huán)的取代FeBr3ABr+HBr'

CH+ClCHCI

④甲苯的側(cè)鏈光照取代Q^32Q^2+HC1

500OC600c=CH——CHC1+HC1

⑤丙烯上的甲基在500℃?600℃取代CH2=CH-CH3+CI2-°>CH2=2

⑵不飽和煌與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)

①丙烯與澳的加成

CH2=CHCH3+Br2，皿>CH2Br—CHBrCH3

佳/劑.>

②丙烯與澳化氫的加成CH2=CHCH3+HBrCH3—CHBrCH3

HC三CH+Bn——》CHBr=CHBr

③乙烘與澳的加成

CHBr=CHBr+Br2——?CHBr2—CHBr2

④乙煥與澳化氫的加成HC=CH+HC1-CH=CHC1（氯乙烯）

A2

【易錯提醒】在有機(jī)合成中引入鹵素原子或引入鹵素原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因

為光照下鹵代反應(yīng)產(chǎn)物無法控制，得到的產(chǎn)品純度低。

五、鹵代煌的用途與危害

⑴用途：

①常用作制冷劑（氟利昂CFCh等）、農(nóng)藥（六六六粉、DDT）、滅火劑（CC14）、溶劑（CC14、氯仿）、麻醉劑（氯仿）、

合成有機(jī)物塑料（聚氯乙烯、聚四氟乙烯）等。

②液態(tài)的氯乙烷汽化時(shí)大量吸熱，具有冷凍麻醉作用,可在身體局部產(chǎn)生快速鎮(zhèn)痛效果。因此，常用氯乙

烷與其他藥物制成“復(fù)方氯乙烷氣霧劑”，用于運(yùn)動中的急性損傷，如肌肉拉傷、關(guān)節(jié)扭傷等的鎮(zhèn)痛。

③鹵代燃在有機(jī)合成中的重要作用:鹵代燃可以水解生成醇，又可通過消去反應(yīng)生成烯燒、快燃。

⑵危害：

①鹵代煌通常比較穩(wěn)定，丕易被微生物降解，使人類對鹵代姓的應(yīng)用受到了較大的限制。

②含氯、澳的氟代烷可對臭氧層產(chǎn)生破壞作用,形成臭氧空洞,危及地球上的生物。氟利昂（以CCbF為例）

破壞臭氧層的反應(yīng)過程可表示為

CC§F紫外光（Cl'F-+C1-

Cl-+o3—<o2+CIO.

CIO-+0-------Cl-+o2

問題探究

A問題一鹵代煌的名稱、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【典例1］下列關(guān)于鹵代煌的敘述中正確的是（）

A.所有鹵代煌都是難溶于水，密度比水小的液體

B.所有鹵代燃在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)

C.所有鹵代煌都含有鹵原子

D.所有鹵代煌都是通過取代反應(yīng)制得的

【解析】A.所有鹵代姓都是難溶于水，但不一定都是液體，例如一氯甲烷是氣體，A錯誤；B.鹵代始分

子中，連有鹵素原子的碳原子必須有相鄰的碳原子且此相鄰的碳原子上還必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消

去反應(yīng)，因此所有鹵代姓在適當(dāng)條件下不一定都能發(fā)生消去反應(yīng)，B錯誤；C.所有鹵代煌都含有鹵原子，

C正確；D.所有鹵代姓不一定都是通過取代反應(yīng)制得的，也可以通過加成反應(yīng)，D錯誤；答案選C。

【答案】C

【解題必備】（1）并不是所有鹵代經(jīng)的密度都比水的密度大。已學(xué)過的澳苯、澳乙烷的密度比水的密度大,

但1氯乙烷、1氯丁烷等的密度都比水的密度要小。

（2）鹵代煌都能發(fā)生水解反應(yīng)，但水解產(chǎn)物不一定是醇。如鹵代烷中RCH2X水的產(chǎn)物是RCH2OH（醇），

RCHX2水解的最終產(chǎn)物是RCHO,RCX3水解的最終產(chǎn)物是RCOOH。此外，CH2=CHX水解時(shí)生成CH3CHOo

（3）并不是所有鹵代煌都能發(fā)生消去反應(yīng)，只有形如“CHCX”結(jié)構(gòu)的鹵代煌才能發(fā)生消去反應(yīng)。如CH2c卜、

（CH3）3CCH2X,茉鹵、鹵苯等都不能發(fā)生消去反應(yīng)。

（4）鹵代始發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件不同。前者的反應(yīng)條件是強(qiáng)堿的水溶液、加熱，后者的反應(yīng)條件

是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱，二者不能混淆，但相同的是發(fā)生兩種反應(yīng)時(shí)有機(jī)物的碳骨架結(jié)構(gòu)不變，這有利于

合成和推斷有機(jī)物。

（5）鹵代燃是非電解質(zhì)，不溶于水，也不能電離出X,將其加入AgNCh溶液中并不產(chǎn)生沉淀。

【變式11】下列物質(zhì)中屬于鹵代燃的是

A.CH3CH2IB.CH2BrCH2OHC.HC1D.CH3coe1

【答案】A

【解析】A.CH3cH2：!是CH3cH3中一個(gè)H原子被I原子取代的產(chǎn)物，屬于鹵代燒，選項(xiàng)A正確；

B.CHzBrCH20H是CH3cH3中一個(gè)H原子被Br原子取代、一個(gè)H原子被羥基取代，屬于醇類物質(zhì)，選項(xiàng)

B錯誤；C.HC1屬于無機(jī)物中的氫化物，不屬于鹵代煌，選項(xiàng)C錯誤；D.CH3coe1中含有氧原子，不屬

于鹵代燒，選項(xiàng)D錯誤；答案選A。

【變式12］下列有機(jī)物的系統(tǒng)命名正確的是

CH

A.|32甲基3丙醇B.

CH3—CH—CH,0H

CH,CH3

乙基一一丁烯

C.CH3—C—CH32二氯丙烷D.21

CH2=CCH2CH3

【答案】D

CH

【解析】A.T3為醇類物質(zhì)，羥基為取代基，因此系統(tǒng)命名為2甲基1丙醇，選項(xiàng)A錯誤;

CH3—CH—CH2OH

CH,—CH,—CH,—CH,

B.|**-|2為烷煌，主碳鏈為6個(gè)碳原子，沒有支鏈，因此系統(tǒng)命名為己烷，選項(xiàng)B錯誤；

CH3CH3

Cl

c.CH3—d—CH3為鹵代燒，含有碳氯鍵且碳鏈最長有3個(gè)碳，第2個(gè)碳上有2個(gè)氯原子，因此系統(tǒng)命

C1

CH,CH3

名為2,2二氯丙烷，選項(xiàng)C錯誤；D.I為烯燒，包含碳碳雙鍵在內(nèi)的最長主碳鏈有4碳原

CH2=CCH,CH3

子，乙基在2號碳上，因此系統(tǒng)命名為2乙基1丁烯，選項(xiàng)D正確；答案選D。

A問題二鹵代睡的用途及鹵代睡在有機(jī)合成中的應(yīng)用

【典例2】下列關(guān)于鹵代煌用途的說法不正確的是

A.運(yùn)動員受傷時(shí)會噴氯乙烷C2H5cl止疼，氯乙烷屬于鹵代燃

B.醫(yī)用防護(hù)服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其單體屬于鹵代煌

C.鹵代燃不可用作滅火劑

D.在清洗業(yè)中常用鹵代燒做清洗劑，應(yīng)用于衣物干洗和機(jī)械零件的洗滌

【解析】A.運(yùn)動員受傷時(shí)會噴氯乙烷C2H5cl止疼，氯乙烷中含有C、H、C1,屬于鹵代煌，A正確；B.聚

四氟乙烯其單體為四氟乙烯，屬于鹵代燃，B正確；C.鹵代燒不支持燃燒，適用于撲救各種易燃、可燃液

體火災(zāi)和電氣設(shè)備火災(zāi)，C錯誤；D.在清洗業(yè)中常用鹵代燒做清洗劑，這種清洗劑脫脂去污能力好，應(yīng)用

于衣物干洗和機(jī)械零件的洗滌，D正確；故選C。

【答案】C

【解題必備】1.鹵代煌的用途①常用作制冷劑（氟利昂CFCb等）、農(nóng)藥（六六六粉、DDT）、滅火劑（CCL）、溶

劑（CC14、氯仿）、麻醉劑（氯仿）、合成有機(jī)物塑料（聚氯乙烯、聚四氟乙烯）等。②液態(tài)的氯乙烷汽化時(shí)大量

吸熱，具有冷凍麻醉作用，可在身體局部產(chǎn)生快速鎮(zhèn)痛效果。因此，常用氯乙烷與其他藥物制成“復(fù)方氯乙

烷氣霧劑”，用于運(yùn)動中的急性損傷，如肌肉拉傷、關(guān)節(jié)扭傷等的鎮(zhèn)痛。③鹵代煌在有機(jī)合成中的重要作用:

鹵代煌可以水解生成醇，又可通過消去反應(yīng)生成烯烽、煥烽。

2.鹵代嫌在有機(jī)合成與轉(zhuǎn)化中的四大作用

①連接煌和煌的衍生物的橋梁：煌通過與鹵素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代煌，鹵代煌在堿性條件

下可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚，進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、竣酸和酯等；醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代

煌，鹵代燃通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯煌或煥煌。

如子、“：水》曼"醛或竣酸。

②改變官能團(tuán)的個(gè)數(shù)：如：CH3CH2Br>CH2=CH2^^CH2BrCH2Bro

CH3cHeH2cH3

?,NaOHHBr?

③改變官能團(tuán)的位置：如：CHzBrCH2cH2cH3./]CH2=CHCH2cH3催忌j、屋Br。

④對官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)：如在氧化CH2=CHCH20H的羥基時(shí)，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護(hù)：

CHCHCHOHCHCHCC

3I23I

①醇，△

e“UEc口HBrBr氧化、BrNaOH/

CH2=CHCH2OH催血禮&>>

CH2=CH—COOHo

【變式21】由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過下列哪幾步反應(yīng)

A.加成一消去一取代B.消去T加成T水解

C.取代T消去T加成D.消去一加成一消去

【解析】由2-氯丙烷制取少量的1,2丙二醇：2-氯丙烷先進(jìn)行消去反應(yīng)生成丙烯:NaOH+CH3cHe

CH3CH=CH2+NaCl+H2O,再通過加成反應(yīng)生成1,2二澳丙烷：CH3cH=CH2+Bn-CIhCHBrCHzBr,最后

通過水解反應(yīng)將1,2二澳丙烷變?yōu)?,2丙二醇：CH3CHBrCH2Br+2NaOHCH3CHOHCH2OH+2NaBr?

此過程經(jīng)過了消去一加成一水解反應(yīng)，故B選項(xiàng)符合題意。綜上所述，本題正確答案為B。

【答案】B

【變式22】1,4環(huán)己二醇是有機(jī)合成的重要物質(zhì)，但1,4環(huán)己二醇對水是稍微有害的，不要讓未稀釋或

大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)，若無政府許可，勿將材料排入周圍環(huán)境。以下是1,4環(huán)己二

醇的合成路線：

(1)上述過程中屬于加成反應(yīng)的有(填序號)。

(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為o

(3)反應(yīng)④為反應(yīng)，化學(xué)方程式為

【答案】(1)①③⑤

__/\__Br___>

(3)取代(或水解)\/+2NaOH△2NaBr+

【解析】環(huán)己烯與澳發(fā)生加成反應(yīng)，生成1,2二澳環(huán)己烷；1,2二澳環(huán)己烷在氫氧化鈉醇溶液中加熱，發(fā)

生消去反應(yīng)，生成1,3環(huán)己二烯；1,3環(huán)己二烯再與澳發(fā)生共軌二烯燃的1,4加成反應(yīng)，生成

；根據(jù)鹵代燃在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成醇的性質(zhì)可知，由

可得HO<^OH,再通過加氫得最終產(chǎn)物。

A問題三鹵代煌的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)

【典例3】下列化合物中，既能發(fā)生水解反應(yīng)，又能發(fā)生消去反應(yīng)，且消去反應(yīng)生成的烯煌只有一種的是

A.CH3Br

CHCH

3I3

C.CH3—C—CH2C1D.CH3—CH2-C-C1

CH3CH3

【解析】A.該有機(jī)物只有一個(gè)碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，A錯誤；B.該有機(jī)物可以發(fā)生水解反應(yīng)，生

成醇，也可以發(fā)生消去反應(yīng)，產(chǎn)物只有一種如右圖所示，-C=CH2>B正確；C.該有機(jī)物中與

鹵原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒有氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯誤；D.該有機(jī)物發(fā)生消去反應(yīng)

會有兩種產(chǎn)物如右圖，和'^、，D錯誤；故本題選B。

【答案】B

【解題必備】鹵代燒水解反應(yīng)與消去反應(yīng)的比較

反應(yīng)類型水解反應(yīng)消去反應(yīng)

與一X相連的碳原子的鄰位碳原子上必須有

結(jié)構(gòu)特點(diǎn)一般是一個(gè)碳原子上只有一個(gè)一X

氫原子

從碳鏈上脫去HX分子

一個(gè)一X被一OH取代

反應(yīng)實(shí)質(zhì)11

H―c—c—

R—CH2—X+NaOH^°>R—CH2OH+NaX11醇11

Hx+NaOH------->-c=c-+NaX+HO

△2

反應(yīng)條件強(qiáng)堿的水溶液，常溫或加熱強(qiáng)堿的醇溶液，加熱

有機(jī)的碳架結(jié)構(gòu)不變，一X變?yōu)橐籓H,無其有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)不變，產(chǎn)物中有碳碳雙鍵或碳

反應(yīng)特點(diǎn)

它副反應(yīng)碳叁鍵生成，可能有其它副反應(yīng)發(fā)生

消去HX,生成含碳碳雙鍵或碳碳三鍵的不飽

產(chǎn)物特征引入一OH,生成含一OH的化合物

和鍵的化合物

結(jié)論澳乙烷在不同的條件下發(fā)生不同類型的反應(yīng)

【變式31】將1氯丙烷跟NaOH的醇溶液共熱，生成的產(chǎn)物再跟澳水反應(yīng)，得到一種有機(jī)物，則這種有機(jī)

物的同分異構(gòu)體有（除它之外X）

A.2種B.3種C.4種D.5種

【答案】B

【解析】在NaOH的醇溶液中加熱，1氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CHCH3，丙烯與澳發(fā)生加成反應(yīng)，

CH—CH—CH

I22I2

生成1,2二溟丙烷，即CHzBr—CHBr—CH3，它的同分異構(gòu)體有3種：BrBr,

BrBr

II

CH—c—CHCH3—CH2—CH

3I：iI

BrBro

【變式32】化合物X的分子式為C5Hlic1,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、

Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理，則所得有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)

構(gòu)簡式可能是（）

CH3

——

HC—c—CH—CH

3I23

A.CH3cH2cH，CH2cHQHB.Cl

CH

3CH

——3

HCCCHCI

H3C—CH—CH—CH33——2

II

,OHD.CH3

【答案】C

【解析】X的分子式為C5Hlic1,用NaOH的水溶液處理發(fā)生水解反應(yīng)得到CH3cH2cH2cH2cH2OH,則X

為CH3cH2cH2cH2cH2。，用NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)只有CH3cH2cH2cH—CH?一種產(chǎn)物，A不選;

X的分子式為C5Hlic1,用NaOH的水溶液處理發(fā)生水解反應(yīng)，—C1應(yīng)被取代為一OH,B、D不選；

CHCH

.33

——

H3C—CH—C『CH3H3C—CH―CH—CH3

OH由X為C：1發(fā)生水解反應(yīng)得到，則X發(fā)生消去反應(yīng)得到

CHCH

33

——

——

H3C—CH—CH=CH2、H3C—C=CH—CH3共2種產(chǎn)物，它們都與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)均得到

CH3

I

H3C—CH—CH2—CH3即2甲基丁烷，C選，答案選C。

A問題四鹵代煌的檢驗(yàn)

【典例4】為了測定某飽和鹵代始的分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，可按下列步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn):

準(zhǔn)確址取加過從的眄門

加入過加入AgXO溶*過渡并洗「燥后稱得質(zhì)

11.10ini?Na()H-完全液，門深沉淀

；水溶液加熱后冷卻lit硝酸收為37.6g

液體試樣

回答下列問題:

(1)加入AgNCh溶液時(shí)產(chǎn)生的沉淀為淡黃色，則此鹵代煌中的鹵素原子是=

(2)已知此鹵代烽液體的密度是1.65g-mLi,其蒸氣對甲烷的相對密度是11.75,則每個(gè)此鹵代燃分子中鹵素

原子的數(shù)目為;此鹵代煌的結(jié)構(gòu)簡式為。

【答案】(1)澳原子⑵2CHzBrCFhBr或CECHB"

【解析】(1)因加入AgNCh溶液時(shí)產(chǎn)生的沉淀為淡黃色，故鹵代燃中鹵素原子為澳原子。

⑵澳代煌的質(zhì)量為11.40mLxl.65g-mL^lS.81g,摩爾質(zhì)量為16g-mol1xll.75=188g-mol'o因此澳代煌的

物質(zhì)的量為〔,"I3刈」moLn(AgBr)==0.2mol。故每個(gè)鹵代姓分子中澳原子數(shù)目為2,

loog-moiioog-rnoi

根據(jù)相對分子質(zhì)量判斷其分子式為C2H4Br2,其結(jié)構(gòu)簡式可能為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2o

【解題必備】鹵代燃(RX)中鹵素原子的檢驗(yàn)方法

/R—OH]

加NaOH水溶液、II加稀硝酸酸化JR—OH1力口AgNCh溶液.

'若產(chǎn)生白色沉淀-X是氯原子'

＜若產(chǎn)生淺黃色沉淀-X是澳原子

、若產(chǎn)生黃色沉淀-X是碘原子，

【變式41】為證明澳乙烷中澳元素的存在，現(xiàn)有以下操作：①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱

④加入蒸儲水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉的醇溶液，下列是按一定順序進(jìn)行的操作步驟，

其中正確的是

A.④③①⑤B.④③⑤①C.④③⑥①D.②③⑤①

【解析】澳乙烷中Br元素以原子形式存在，其中不含澳離子，要檢驗(yàn)澳元素的存在，應(yīng)先使其發(fā)生水解反

應(yīng)，然后加酸中和溶液至酸性，最后加硝酸銀溶液，過程反應(yīng)產(chǎn)生淺黃色沉淀。證明澳乙烷中澳元素的存

在，先發(fā)生②加入氫氧化鈉溶液，并③加熱，發(fā)生水解反應(yīng)生成NaBr,再發(fā)生⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性,

最后①加入硝酸銀溶液，生成淡黃色沉淀，則證明含澳元素，即操作順序?yàn)棰冖邰茛?，故合理選項(xiàng)是D。

【答案】D

【變式42】為證明1澳丙烷與NaOH的醇溶液共熱發(fā)生的是消去反應(yīng)，某同學(xué)設(shè)計(jì)了下列四種實(shí)驗(yàn)方案，

正確的是（）

A.向反應(yīng)混合液中先滴入足量稀硝酸，然后滴入AgNO3溶液，若有淺黃色沉淀生成，則證明發(fā)生了消去

反應(yīng)

B.向反應(yīng)混合液中滴入澳水，若溶液顏色很快褪去，則證明發(fā)生了消去反應(yīng)

C.向反應(yīng)混合液中滴入AgNCh溶液，若有淺黃色沉淀生成，則證明發(fā)生了消去反應(yīng)

D.向反應(yīng)混合液中先加鹽酸酸化，再加入澳水，如果溶液顏色很快褪去，則證明發(fā)生了消去反應(yīng)

【答案】D

【解析】水解或消去均生成溟離子，滴入稀硝酸中和NaOH溶液，然后滴入AgNCh溶液，一定有淺黃色沉

淀生成，不能證明發(fā)生了消去反應(yīng)，A錯誤；NaOH與澳水反應(yīng)，若溶液顏色很快褪去，不能說明發(fā)生了消

去反應(yīng)，B錯誤；向反應(yīng)混合液中滴入AgNO3溶液，NaOH和AgNO3反應(yīng)生成AgOH,AgOH不穩(wěn)定，

容易分解為棕黑色的Ag2O,看不到淺黃色沉淀，C錯誤；烯嫌能和澳發(fā)生加成反應(yīng)從而使澳水褪色，向反

應(yīng)混合液中先加鹽酸酸化，再加入濱水，如果溶液顏色很快褪色，可知生成烯燒，則證明發(fā)生了消去反應(yīng),

D正確。

強(qiáng)化訓(xùn)練

1.下列關(guān)于澳乙烷的敘述中正確的是（）

A.澳乙烷是無色液體，其密度比水的大

B.澳乙烷與NaOH的水溶液共熱可生成乙烯

C.將澳乙烷滴入AgNCh溶液中，立即有淡黃色沉淀生成

D.實(shí)驗(yàn)室通常用乙烷與液澳直接反應(yīng)來制取澳乙烷

【答案】A

【解析】澳乙烷是無色液體，密度比水的大，難溶于水，A正確；澳乙烷與NaOH的水溶液共熱可生成乙

醇，澳乙烷與NaOH醇溶液共熱可生成乙烯，B錯誤；澳乙烷是非電解質(zhì)，將澳乙烷滴入AgNCh溶液中，

無現(xiàn)象，要驗(yàn)證澳乙烷中有澳元素，則先將澳乙烷加入NaOH的水溶液后加熱，向反應(yīng)后溶液中加入足量

稀硝酸，再加入硝酸銀溶液，有淡黃色沉淀生成，說明含有澳元素，C錯誤；實(shí)驗(yàn)室通常制取澳乙烷是用乙

烯與澳化氫反應(yīng)，D錯誤。

2.下列有關(guān)鹵代燃CHClBr—CF3的說法正確的是（）

A.易溶于水，也易溶于有機(jī)溶劑

B.擴(kuò)散到空氣中能破壞臭氧層

C.密度比水小

D.該鹵代嫌的同分異構(gòu)體（不含本身）有2種

【答案】B

【解析】鹵代煌不溶于水，A