皮革和毛皮 化學(xué)試驗(yàn) 鄰苯二甲酸酯含量的測(cè)定 編制說(shuō)明

1目編號(hào)20242692-T-607，標(biāo)鄰苯二甲酸酯又稱酞酸酯，是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱，近年來(lái)被廣泛用于皮革和毛皮整理劑。目前，鄰苯二甲酸酯已被該類物質(zhì)可以改變?nèi)祟惡蔂柮上到y(tǒng)中的雌性激素水平，影響人類生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)，從而造成類似癌癥、生殖系統(tǒng)損傷與發(fā)育不全等嚴(yán)重的健康問(wèn)題，特別是對(duì)處于成長(zhǎng)期嬰幼兒的肝、脾、腎等器官有損害。為保護(hù)人體健康和環(huán)境安全，各2單量各≤500mg/kg總量≤0.05%（0-3歲兒童護(hù)理物嬰幼兒鞋：DINP+DIDP+DNOP<0.1%；DEHP+DBP+BBP+DIBP<兒童鞋：DEHP+DBP+BBP+DIBP<DIDP、DNOP＜0.1%（玩具或兒童我國(guó)是世界上皮革、毛皮產(chǎn)品的生產(chǎn)和銷售大國(guó)，產(chǎn)品大多出口歐盟，國(guó)際、國(guó)外對(duì)鄰苯二甲酸酯的限制對(duì)我國(guó)造成了巨大影響，近年來(lái)國(guó)內(nèi)部分產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯含量頻繁超標(biāo)的問(wèn)題也引起了我國(guó)有關(guān)部門(mén)的高度關(guān)注。關(guān)于皮革中鄰苯二甲酸酯國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，采用三氯甲烷萃取、氧化鋁層析定，該方法前處理過(guò)程比較繁瑣，測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng)，試驗(yàn)過(guò)程中使用的三氯甲烷萃取劑無(wú)法滿足國(guó)際及國(guó)外限量的測(cè)試需求，急需修訂。此外，皮革行業(yè)正在修訂的強(qiáng)制性皮革和毛皮中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)，為保護(hù)環(huán)境和檢測(cè)人員健康，提高檢測(cè)效率，本標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)還將增加一種皮革、毛皮中鄰苯二甲酸酯的快速半定量篩查方法，與常規(guī)的定量方法相輔相成，滿足皮革和毛皮中鄰苯320400的配套方法標(biāo)準(zhǔn)，隨即開(kāi)展了有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的調(diào)研及研制工作，廣泛收集國(guó)內(nèi)外有關(guān)鄰苯二甲酸酯物質(zhì)測(cè)定的信息資料，并對(duì)現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)在執(zhí)行過(guò)程中的問(wèn)題進(jìn)行了收集分析，在此基礎(chǔ)上結(jié)合強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂擬定的指標(biāo)要求情況，對(duì)提交的標(biāo)準(zhǔn)立了標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，確定了工作方案，再次對(duì)方法的可行性進(jìn)行了討論和論證，在XXX負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)文本及相關(guān)資料的修改和確認(rèn)工作，XXX主要負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)資料的收集、行編寫(xiě)，力求符合規(guī)范化和標(biāo)準(zhǔn)化。同時(shí)，本標(biāo)準(zhǔn)按照先進(jìn)性、科學(xué)性和實(shí)用性相結(jié)合的原則進(jìn)行編制，在對(duì)皮革產(chǎn)品特性了解的基礎(chǔ)上，廣泛參考相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料，建立適用的分析測(cè)試方法，征求行業(yè)內(nèi)的專家、學(xué)者以及技術(shù)人員的意見(jiàn)和建議，密切聯(lián)系實(shí)際，注重科學(xué)性和可操作性的充分結(jié)合，以便于標(biāo)準(zhǔn)頒布后的推廣和4本文件適用于各種類型的皮革、毛皮及其制品中本文件為我國(guó)自主研發(fā)的方法標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)的主要技術(shù)內(nèi)容均在參考國(guó)內(nèi)外相關(guān)資本文件描述了皮革、毛皮中鄰苯二甲酸酯含量的試驗(yàn)方法，能夠測(cè)定的鄰苯二甲12benzylbutylphthalate(BBP)3酯bis(2-ethyl(hexyl)phthalate)(DEHP)4di-n-octylphthalate(5diisononylphthalate6diisodecylphthalate7diisobutylphthalate（8bis(2-methoxyethyl)phthalate（DMEP）9diisopentylphthalate（n-pentyl-isopentylphthalate（PIPP）di-n-pentylphthaladiisohexylphthalatButyloctylphthalate（BOP）di-C6-8-branchedalkylesters,C7diisooctylphthalat5dicyclohexylphthalate（di-n-propylphthalat對(duì)于本文件需要使用、引用的標(biāo)準(zhǔn)，直接列出了與本文件相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)2717《皮革化學(xué)試驗(yàn)揮發(fā)物的測(cè)定》等國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，以本文件列出了皮革和毛皮中鄰苯二甲酸酯測(cè)試的原理，即“試樣經(jīng)甲苯超聲萃取內(nèi)容還對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中所涉及的兩種不同的測(cè)試方法之間的關(guān)系進(jìn)行了說(shuō)明，明確了爭(zhēng)議及對(duì)于本方法需要使用的試劑和材料，直接列出了名稱及其純度、規(guī)格等要求，如甲苯、內(nèi)標(biāo)物、鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其儲(chǔ)備溶液、內(nèi)標(biāo)溶液、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制考慮到儲(chǔ)備溶液、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液等的有效期與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類、存儲(chǔ)條件、使用頻次有關(guān)，實(shí)驗(yàn)室一般通過(guò)期間核查來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的有效期，為避免標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的濃度變化對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響，本標(biāo)準(zhǔn)中未規(guī)定試劑保存條件和保存期的規(guī)定，由實(shí)驗(yàn)6對(duì)于本方法需要使用的儀器和設(shè)備，直接列出了設(shè)備名稱及參數(shù)要求，如分析天平、具塞錐形瓶、超聲波浴、聚四氟乙烯濾膜、容量瓶、氣相分析瓶，GC-MS儀等，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試的需要，分別給出了皮革、毛皮試樣的取樣及制備方法，并且考慮到皮革、毛皮制品的測(cè)試需求，給出了非標(biāo)準(zhǔn)部位取樣的規(guī)定，以滿足各種日常檢測(cè)的需求。本方法涉及的毛皮檢測(cè)明確為帶毛檢測(cè)，試樣取樣及制備過(guò)程中應(yīng)避免損傷毛被，保持毛被完好。為避免試樣尺寸以及試樣上部分物質(zhì)對(duì)測(cè)試結(jié)果的影響，標(biāo)準(zhǔn)還對(duì)試樣尺寸進(jìn)行了統(tǒng)一規(guī)定，并要求制樣過(guò)程中應(yīng)盡可能地去除試樣表面的膠水、根據(jù)方法標(biāo)準(zhǔn)的編寫(xiě)習(xí)慣，結(jié)合本方法的測(cè)試過(guò)程，分步列出了方法檢測(cè)時(shí)的試驗(yàn)步驟，具體包括試樣萃取、空白溶液、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)于方法標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)果的計(jì)算與表示是重要內(nèi)容之一。本方法中給出了按照方法操作時(shí)，皮革和毛皮試樣中鄰苯二甲酸酯含量的計(jì)算公式，并明確了試驗(yàn)結(jié)果的表示方按照我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)的行業(yè)習(xí)慣，本文件給出了試驗(yàn)報(bào)告的內(nèi)容，主要包括本文件附錄A給出了本文件可測(cè)試的有關(guān)鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的詳細(xì)信息，包括中英文中，使用特定的加熱程序?qū)ζ溥M(jìn)行熱萃取，然后將熱解析的鄰苯二甲酸酯轉(zhuǎn)移到氣相7色譜儀中，用毛細(xì)管柱分離并通過(guò)質(zhì)譜儀檢測(cè)，根據(jù)保留時(shí)間和離子比例，確定相應(yīng)的鄰苯二甲酸酯種類，外標(biāo)法定量，該方法特別適用于批量試樣的快速篩查，以應(yīng)對(duì)強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后樣品檢驗(yàn)量快速增多的問(wèn)題。具體內(nèi)容包括原理、試劑和材料、儀本文件在修訂過(guò)程中，廣泛征求了行業(yè)意見(jiàn)，經(jīng)有關(guān)管理部門(mén)、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)、生產(chǎn)廠家和用戶的驗(yàn)證，證明該方法能夠滿足日常皮革、毛皮及其制品中鄰苯二甲酸酯含量測(cè)定的使用需求，符合貿(mào)易實(shí)際和產(chǎn)品檢驗(yàn)的要求，能夠滿足我國(guó)皮革及毛皮行業(yè)一直以來(lái)，我國(guó)都是全球最大的皮革、毛皮及其產(chǎn)品的生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)，也是皮海外需求收縮、貿(mào)易環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)上升等因素的影響下，我隨著國(guó)際上對(duì)日用消費(fèi)品中有害物質(zhì)的日益關(guān)注，尤其是我國(guó)社會(huì)的進(jìn)步對(duì)高品質(zhì)皮革及毛皮制品的要求，皮革及毛皮中可能殘留的有害物質(zhì)成為關(guān)注的主要質(zhì)量問(wèn)題。鄰苯二甲酸酯又稱酞酸酯，是鄰苯二甲酸形成的酯的統(tǒng)稱，近年來(lái)被廣泛用于皮該類物質(zhì)可以改變?nèi)祟惡蔂柮上到y(tǒng)中的雌性激素水平，影響人類生殖系統(tǒng)、免疫系統(tǒng)和神經(jīng)系統(tǒng)，從而造成類似癌癥、生殖系統(tǒng)損傷與發(fā)育不全等嚴(yán)重的健康問(wèn)題，特別是對(duì)處于成長(zhǎng)期嬰幼兒的肝、脾、腎等器官有損害。為保護(hù)人體健康和環(huán)境安全，各8目前，國(guó)際、國(guó)外對(duì)鄰苯二甲酸酯的限制已對(duì)我國(guó)皮革、毛皮產(chǎn)品的巨大影響，近年來(lái)國(guó)內(nèi)部分產(chǎn)品中鄰苯二甲酸酯含量頻繁超標(biāo)的問(wèn)題也引起了我國(guó)有—2008《皮革和毛皮化學(xué)試驗(yàn)增塑劑的測(cè)定》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，采用三氯甲烷萃取、氧化鋁層析柱凈化后由氣相色譜—質(zhì)譜（GC-MS）測(cè)定，該方法前處理過(guò)程比較繁瑣，測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng)，試驗(yàn)過(guò)程中使用的三氯甲烷萃取劑對(duì)環(huán)境破壞較大，并且方法僅適用于酯的限量要求，因此對(duì)于現(xiàn)階段及未來(lái)大批量皮革和毛皮中鄰苯二甲酸酯的檢測(cè)，為保護(hù)環(huán)境和檢測(cè)人員健康，提高檢測(cè)效率，本標(biāo)準(zhǔn)修訂時(shí)還將增加一種皮革、毛皮中鄰苯二甲酸酯的快速半定量篩查方法，與常規(guī)的定量方法相輔相成，滿足皮革和毛皮本標(biāo)準(zhǔn)充分考慮了行業(yè)發(fā)展的需要，重點(diǎn)解決因測(cè)定方法的技術(shù)差異，影響產(chǎn)品檢驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)適用性的問(wèn)題，為適應(yīng)市場(chǎng)的需要、保證產(chǎn)品質(zhì)量、促進(jìn)貿(mào)易交流提供了必要的技術(shù)支撐，對(duì)提高我國(guó)對(duì)鄰苯二甲酸酯物質(zhì)的管控，促進(jìn)行業(yè)的健康發(fā)展，滿滿足國(guó)內(nèi)的生產(chǎn)、使用、檢測(cè)要求，規(guī)范市場(chǎng)，減少風(fēng)險(xiǎn)成本，為皮革產(chǎn)品出口企業(yè)提供一個(gè)滿足國(guó)際市場(chǎng)需求的指導(dǎo)，幫助企業(yè)跨越國(guó)外技術(shù)壁壘，為消費(fèi)者人身財(cái)產(chǎn)目前，關(guān)于皮革毛皮中鄰苯二甲酸酯物質(zhì)含量的測(cè)定，尚無(wú)相關(guān)的國(guó)9本標(biāo)