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?;钒踩夹g(shù)危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)第一節(jié)危險(xiǎn)化學(xué)品安全基礎(chǔ)知識(shí)危險(xiǎn)化學(xué)品的概念及類別劃分1.危險(xiǎn)化學(xué)品的概念危險(xiǎn)化學(xué)品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質(zhì),在生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用和廢棄物處置過程中,容易造成人身傷亡和財(cái)產(chǎn)毀損而需要特別防護(hù)的化學(xué)品。2.化學(xué)品危險(xiǎn)性類別的劃分《常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類及標(biāo)標(biāo)志》(GB13690—1992)將危險(xiǎn)化學(xué)品分為8類,分別是第一類,爆炸品;第二類,壓縮氣體和液化氣體;第三類,易燃液體;第四類,易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;第五類,氧化劑和有機(jī)過氧化物;第六類,毒害品;第七類,放射性物品;第八類,腐蝕品。危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性1.燃燒性爆炸品、壓縮氣體和液化氣體中的可燃性氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機(jī)過氧化物等,在條件具備時(shí)均可能發(fā)生燃燒。2.爆炸性爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機(jī)過氧化物等危險(xiǎn)化學(xué)品均可能由于其化學(xué)活性或易燃性引發(fā)爆炸事故。3.毒害性許多危險(xiǎn)化學(xué)品可通過一種或多種途徑進(jìn)入人體和動(dòng)物體內(nèi),當(dāng)其累積到一定量時(shí),便會(huì)擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時(shí)性或持久性的病理改變,甚至危及生命。4.腐蝕性強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等物質(zhì)能對(duì)人體組織、金屬等物品造成損壞,接觸人的皮膚、眼睛或肺部、食道時(shí),會(huì)引起表皮組織壞死而造成灼傷。內(nèi)部器官被灼傷后可引起炎癥,甚至?xí)斐伤劳觥?.放射性放射性危險(xiǎn)化學(xué)品通過放出的射線可阻礙和傷害人體細(xì)胞活動(dòng)機(jī)能并導(dǎo)致細(xì)胞死亡。部分常見危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性見表1。表1部分常見危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性表物質(zhì)名稱閃點(diǎn),℃燃點(diǎn),℃爆炸極限,%最小點(diǎn)火能,mJ容許濃度,mg/m3說明乙炔3052.5~800.019鋁粉645203(TWA)4(STEL)氨65115~2820(TWA)30(STEL)苯-115621.3~80.0226(TWA)10(STEL)一氧化碳60912.5~74.220(TWA)30(STEL)非高原氯1(MAC)氯乙烯-784725.6~3310(TWA)25(STEL)乙醇134434.7~19乙烯4502.7~36甲醛504307~730.5(MAC)汽油-43280~4561.4~7.6氫氣5004.1~74.20.0018氰化氫-185385.6~401(MAC)硫化氫2604~4610(MAC)甲烷5375.3~150.02光氣0.5(MAC)黃磷300.05(TWA)0.1(STEL)遇撞擊、摩擦、氧化劑可燃爆氯酸鉀遇撞擊可燃爆,強(qiáng)氧化劑丙烷4502.9~9.50.26硫酸強(qiáng)腐蝕性硝酸強(qiáng)腐蝕性氫氧化鈉強(qiáng)腐蝕性注:表中容許濃度一列中MAC是指最高容許濃度,TWA指時(shí)間加權(quán)平均容許濃度,STEL指短時(shí)間接觸容許濃度。四、化學(xué)品安全技術(shù)說明書和安全標(biāo)簽化學(xué)品安全技術(shù)說明書化學(xué)品安全技術(shù)說明書,國(guó)際上稱作化學(xué)品安全信息卡,簡(jiǎn)稱CSDS(ChemicalSafetyDateSheet)或MSDS(MaterialSafetyDateSheet),是一份關(guān)于化學(xué)品燃爆、毒性和環(huán)境危害以及安全使用、泄漏應(yīng)急處理、主要理化參數(shù)、法律法規(guī)等方面信息的綜合性文件。作為最基礎(chǔ)的技術(shù)文件,化學(xué)品安全技術(shù)說明書的主要用途是傳遞安全信息,其主要作用體現(xiàn)在:(1)是化學(xué)品安全生產(chǎn)、安全流通、安全使用的指導(dǎo)性文件;(2)是應(yīng)急作業(yè)人員進(jìn)行應(yīng)急作業(yè)時(shí)的技術(shù)指南;(3)為危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、處置、貯存和使用各環(huán)節(jié)制訂安全操作規(guī)程提供技術(shù)信息;(4)為危害控制和預(yù)防措施的設(shè)計(jì)提供技術(shù)依據(jù);(5)是企業(yè)安全教育的主要內(nèi)容。根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《化學(xué)品安全技術(shù)說明書編寫規(guī)定》(GB16483—2000)要求,化學(xué)品安全技術(shù)說明書包括16大項(xiàng)近70個(gè)小項(xiàng)的安全信息內(nèi)容,具體項(xiàng)目?jī)?nèi)容如下:(1)化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)。主要標(biāo)明化學(xué)品名稱,生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、郵編、電話、應(yīng)急電話、傳真和電子郵件地址等信息。(2)成分/組成信息。標(biāo)明該化學(xué)品是純化學(xué)品還是混合物。純化學(xué)品,應(yīng)給出其化學(xué)品名稱、通用名和商品名、分子式、相對(duì)分子質(zhì)量、濃度以及化學(xué)文摘索引登記號(hào)(CAS號(hào))。混合物,應(yīng)給出每種組成及其比例,尤其要給出危害性組分的濃度或濃度范圍。(3)危害性概述。簡(jiǎn)要概述該化學(xué)品最重要的危害和效應(yīng),主要包括:危險(xiǎn)類別、侵入途徑、健康危害、環(huán)境危害、燃爆危險(xiǎn)等信息。(4)急救措施。主要指現(xiàn)場(chǎng)作業(yè)人員受到意外傷害時(shí),所采取的自救或互救的簡(jiǎn)要處理方法,包括:眼睛接觸、皮膚接觸、吸入、食入的急救措施。(5)消防措施。說明合適的滅火劑及滅火方法和因安全原因禁止使用的滅火劑,以及消防員的特殊防護(hù)用品;并提供有關(guān)火災(zāi)時(shí)化學(xué)品的性能、燃燒分解產(chǎn)物以及應(yīng)采取的預(yù)防措施等資料。(6)泄漏應(yīng)急處理。指化學(xué)品泄露后現(xiàn)場(chǎng)可采用的簡(jiǎn)單有效的應(yīng)急措施、注意事項(xiàng)和消除方法,包括:應(yīng)急行動(dòng)、應(yīng)急人員防護(hù)、環(huán)保措施、消除方法等內(nèi)容。(7)操作處置與儲(chǔ)存。主要指化學(xué)品操作處理和安全儲(chǔ)存方面的信息資料,包括:操作處置作業(yè)中的安全注意事項(xiàng)、安全儲(chǔ)存條件和注意事項(xiàng)。(8)接觸控制/個(gè)體防護(hù)。主要指為保護(hù)作業(yè)人員免受化學(xué)品危害而采用的防護(hù)方法和手段,包括:最高容許濃度、工程控制、呼吸系統(tǒng)防護(hù)、眼睛防護(hù)、身體防護(hù)、手防護(hù)、其他防護(hù)要求。(9)理化特性。主要描述化學(xué)品的外觀及理化性質(zhì)等方面的信息。(10)穩(wěn)定性和反應(yīng)活性。主要敘述化學(xué)品的穩(wěn)定性和反應(yīng)活性方面的信息。(11)毒理學(xué)資料。主要提供化學(xué)品的毒性、刺激性、致癌性等信息。(12)環(huán)境生態(tài)學(xué)資料。主要敘述化學(xué)品的環(huán)境生態(tài)效應(yīng)和行為,包括:遷移性、降解性、生物累積性和生態(tài)毒性等。(13)廢棄處置。提供化學(xué)品和可能裝有有害化學(xué)品殘余的污染包裝的安全處置方法及要求。(14)運(yùn)輸信息。主要指國(guó)內(nèi)、國(guó)際化學(xué)品包裝與運(yùn)輸?shù)囊蠹斑\(yùn)輸規(guī)定的分類和編號(hào),包括:危險(xiǎn)貨物編號(hào)、包裝標(biāo)志、包裝方法、UN編號(hào)及運(yùn)輸注意事項(xiàng)等。(15)法規(guī)信息。主要是化學(xué)品管理方面的法律條款和標(biāo)準(zhǔn)。(16)其他信息。主要提供其他對(duì)安全有重要意義的信息,包括:參考文獻(xiàn)、填表時(shí)間、填表部門、填表人、數(shù)據(jù)審核單位等?;瘜W(xué)品安全技術(shù)說明書由化學(xué)品生產(chǎn)供應(yīng)企業(yè)編印,在交付商品時(shí)提供給用戶;化學(xué)品的用戶在接收、使用化學(xué)品時(shí),要認(rèn)真閱讀技術(shù)說明書,了解和掌握化學(xué)品危險(xiǎn)性,并根據(jù)使用的情形制訂安全操作規(guī)程,選用合適的防護(hù)器具,培訓(xùn)作業(yè)人員?;瘜W(xué)品安全技術(shù)說明書的內(nèi)容,從制作之日算起,每五年更新一次,要不斷補(bǔ)充信息資料,若發(fā)現(xiàn)新的危害性,在有關(guān)信息發(fā)布后的半年內(nèi),生產(chǎn)企業(yè)必須對(duì)技術(shù)說明書的內(nèi)容進(jìn)行修訂。危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽是用文字、圖形符號(hào)和編碼的組合形式表示化學(xué)品所具有的危險(xiǎn)性和安全注意事項(xiàng)。圖1是危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽的樣例?!痘瘜W(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定》(GB15258—1999)規(guī)定了危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽的內(nèi)容、格式和制作等事項(xiàng),具體內(nèi)容如下:(1)名稱。用中英文分別標(biāo)明危險(xiǎn)化學(xué)品的通用名稱。名稱要求醒目清晰,位于標(biāo)簽的正上方。(2)分子式??捎迷胤?hào)和數(shù)字表示分子中各原子數(shù),居名稱的下方。若是混合物此項(xiàng)可略。(3)化學(xué)成分及組成。標(biāo)出化學(xué)品的主要成分和含有的有害組分、含量或濃度。(4)編號(hào)。應(yīng)標(biāo)明聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸編號(hào)和中國(guó)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸編號(hào),分別用UNNo.和CNNo.表示。(5)標(biāo)志。采用聯(lián)合國(guó)《關(guān)于危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸?shù)慕ㄗh書》和GB13690—1992規(guī)定的符號(hào)。每種化學(xué)品最多可選用兩個(gè)標(biāo)志。標(biāo)志符號(hào)居標(biāo)簽右邊。(6)警示詞。根據(jù)化學(xué)品的危險(xiǎn)程度,分別用“危險(xiǎn)”、“警告”、“注意”三個(gè)詞進(jìn)行危害程度的警示。當(dāng)某種化學(xué)品具有兩種及兩種以上的危險(xiǎn)性時(shí),用危險(xiǎn)性最大的警示詞。警示詞一般位于化學(xué)品名稱下方,要求醒目、清晰。警示詞應(yīng)用的一般原則參見表2:表2警示詞與化學(xué)品危險(xiǎn)性類別的對(duì)應(yīng)關(guān)系警示詞化學(xué)品危險(xiǎn)性類別危險(xiǎn)爆炸品、易燃?xì)怏w、有毒氣體、低閃點(diǎn)液體、一級(jí)自燃物品、一級(jí)遇濕易燃物品、一級(jí)氧化劑、有機(jī)過氧化物、劇毒品、一級(jí)酸性腐蝕品警告不燃?xì)怏w、中閃點(diǎn)液體、一級(jí)易燃固體、二級(jí)自燃物品、二級(jí)遇濕易燃物品、二級(jí)氧化劑、有毒品、二級(jí)酸性腐蝕品、一級(jí)堿性腐蝕品注意高閃點(diǎn)液體、二級(jí)易燃固體、有害品、二級(jí)堿性腐蝕品、其他腐蝕品圖1危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽樣例(7)危險(xiǎn)性概述。簡(jiǎn)要概述化學(xué)品燃燒爆炸危險(xiǎn)特性、健康危害和環(huán)境危害。說明要與安全技術(shù)說明書的內(nèi)容相一致。居于警示詞下方。(8)安全措施。表述化學(xué)品在其處置、搬運(yùn)、儲(chǔ)存和使用作業(yè)中所必須注意的事項(xiàng)和發(fā)生意外時(shí)簡(jiǎn)單有效的救護(hù)措施等,要求內(nèi)容簡(jiǎn)明扼要、重點(diǎn)突出。(9)滅火。若化學(xué)品為易(可)燃或助燃物質(zhì),應(yīng)提示有效的滅火劑和禁用的滅火劑以及滅火注意事項(xiàng)。(10)批號(hào)。注明生產(chǎn)日期和生產(chǎn)班次。(11)提示向生產(chǎn)銷售企業(yè)索取安全技術(shù)說明書。(12)生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、郵編、電話。(13)應(yīng)急咨詢電話。填寫化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)的應(yīng)急咨詢電話和國(guó)家化學(xué)事故應(yīng)急咨詢電話。在使用危險(xiǎn)化學(xué)品安全標(biāo)簽時(shí),應(yīng)注意以下事項(xiàng):(1)安全標(biāo)簽應(yīng)由生產(chǎn)企業(yè)在貨物出廠前粘貼、掛栓、印刷。出廠后若要改換包裝,則由改換包裝單位重新粘貼、掛栓、印刷標(biāo)簽。(2)安全標(biāo)簽應(yīng)粘貼、掛栓、印刷在危險(xiǎn)化學(xué)品容器或包裝的明顯位置;粘貼、掛栓、印刷應(yīng)牢固,以便在運(yùn)輸、貯存期間不會(huì)脫落。(3)盛裝危險(xiǎn)化學(xué)品的容器或包裝,在經(jīng)過處理并確認(rèn)其危險(xiǎn)性完全消除之后,方可撕下標(biāo)簽,否則不能撕下相應(yīng)的標(biāo)簽。(4)當(dāng)某種化學(xué)品有新的信息發(fā)現(xiàn)時(shí),標(biāo)簽應(yīng)及時(shí)修訂、更改。在正常情況下,標(biāo)簽的更新時(shí)間應(yīng)與安全技術(shù)說明書相同,不得超過五年。危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒爆炸類型和過程1.燃燒爆炸分類危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒按其要素構(gòu)成的條件和瞬間發(fā)生的特點(diǎn),可分為閃燃、著火和自燃三種類型。危險(xiǎn)化學(xué)品的爆炸可按爆炸反應(yīng)物質(zhì)分為簡(jiǎn)單分解爆炸、復(fù)雜分解爆炸和爆炸性混合物爆炸。(1)簡(jiǎn)單分解爆炸。引起簡(jiǎn)單分解爆炸的爆炸物,在爆炸時(shí)并不一定發(fā)生燃燒反應(yīng),其爆炸所需要的熱量是由爆炸物本身分解產(chǎn)生的。屬于這一類的有乙炔銀、疊氮鉛等,這類物質(zhì)受輕微震動(dòng)即可能引起爆炸,十分危險(xiǎn)。此外,還有些可爆氣體在一定條件下,特別是在受壓情況下,能發(fā)生簡(jiǎn)單分解爆炸。例如乙炔、環(huán)氧乙烷等在壓力下的分解爆炸。(2)復(fù)雜分解爆炸。這類可爆物的危險(xiǎn)性較簡(jiǎn)單分解爆炸物稍低。其爆炸時(shí)伴有燃燒現(xiàn)象,燃燒所需的氧由本身分解產(chǎn)生。例如梯恩梯、黑索金等。(3)爆炸性混合物爆炸。所有可燃性氣體、蒸氣、液體霧滴及粉塵與空氣(氧)的混合物發(fā)生的爆炸均屬此類。這類混合物的爆炸需要一定的條件,如混合物中可燃物濃度、氧含量及點(diǎn)火能量等。實(shí)際上,這類爆炸就是可燃物與助燃物按一定比例混合后遇點(diǎn)火源產(chǎn)生的帶有沖擊力的快速燃燒。2.燃燒爆炸過程(1)燃燒。除了一些熔點(diǎn)較高的無機(jī)固體外,可燃物質(zhì)的燃燒一般是在氣相中進(jìn)行的。由于可燃物質(zhì)的狀態(tài)不同,其燃燒過程也不相同。相對(duì)于可燃固體和液體,可燃?xì)怏w最易燃燒,燃燒所需要的熱量只用于本身的氧化分解,并使其達(dá)到著火點(diǎn)。氣體在極短的時(shí)間內(nèi)就能全部燃盡。液體在點(diǎn)火源作用下,先蒸發(fā)成蒸氣,而后氧化分解進(jìn)行燃燒。固體燃燒一般有兩種情況:對(duì)于硫、磷等簡(jiǎn)單物質(zhì),受熱時(shí)首先熔化,而后蒸發(fā)為蒸氣進(jìn)行燃燒,無分解過程;對(duì)于復(fù)合物質(zhì),受熱時(shí)可能首先分解成其組成部分,生產(chǎn)氣態(tài)和液態(tài)產(chǎn)物,而后氣態(tài)產(chǎn)物和液態(tài)產(chǎn)物蒸氣著火燃燒。(2)分解爆炸性氣體爆炸。某些單一成分的氣體,在一定的溫度下對(duì)其施加一定的壓力時(shí)則會(huì)產(chǎn)生分解爆炸。這主要是由于物質(zhì)的分解熱的產(chǎn)生而引起的,產(chǎn)生分解爆炸并不需要助燃性氣體存在。在高壓下容易產(chǎn)生分解爆炸的氣體,當(dāng)壓力低于某數(shù)值時(shí)則不會(huì)發(fā)生分解爆炸,這個(gè)壓力稱為分解爆炸的臨界壓力。各種具有分解爆炸特性氣體的臨界壓力是不同的,如乙炔分解爆炸的臨界壓力是1.4MPa,其反應(yīng)式如下:C2H2→2C(固)+H2+226kJ(3)粉塵爆炸。粉塵爆炸是懸浮在空氣中的可燃性固體微粒接觸到火焰(明火)或電火花等點(diǎn)火源時(shí)發(fā)生的爆炸現(xiàn)象。金屬粉塵、煤粉、塑料粉塵、有機(jī)物粉塵、纖維粉塵及農(nóng)副產(chǎn)品谷物面粉等都可能造成粉塵爆炸事故。1)粉塵空氣混合物產(chǎn)生爆炸的過程①熱能加在粒子表面,使溫度逐漸上升;②粒子表面的分子發(fā)生熱分解或干餾作用,使粒子周圍產(chǎn)生氣體;③產(chǎn)生的可燃?xì)怏w與空氣混合形成爆炸性混合氣體,同時(shí)燃燒爆炸;④由燃燒產(chǎn)生的熱進(jìn)一步促進(jìn)粉塵分解,燃燒連續(xù)傳播,在適合條件下發(fā)生爆炸。上述過程是在瞬間完成的。2)粉塵爆炸的特點(diǎn)①粉塵爆炸的燃燒速度、爆炸壓力均比混合氣體爆炸小。②粉塵爆炸多數(shù)為不完全燃燒,所以產(chǎn)生的一氧化碳等有毒物質(zhì)也相當(dāng)多。③可產(chǎn)生粉塵爆炸的顆粒非常小,可作為氣溶膠狀態(tài)分散懸浮在空氣中,不產(chǎn)生下沉。堆積的可燃性粉塵通常不會(huì)爆炸。但由于局部的爆炸、爆炸波的傳播使堆積的粉塵受到擾動(dòng)而飛揚(yáng),形成粉塵霧,從而產(chǎn)生二次、三次爆炸。(4)蒸氣云爆炸可燃?xì)怏w遇點(diǎn)火源被點(diǎn)燃后,若發(fā)生層流或近似層流燃燒,速度較低,不足以產(chǎn)生顯著的爆炸超壓,在這種條件下蒸氣云僅僅是燃燒,在燃燒傳播過程中,由于遇到障礙物或受到局部約束,引起局部紊流,火焰與火焰相互作用產(chǎn)生更高的體積燃燒速率,使膨脹流加劇,而這又使紊流更強(qiáng)烈,從而又能導(dǎo)致更高的體積燃燒速率,結(jié)果火焰?zhèn)鞑ニ俣炔粩嗵岣?,可達(dá)層流燃燒的十幾倍乃至幾十倍,發(fā)生爆炸。一般要發(fā)生帶破壞性超壓的蒸氣云爆炸應(yīng)具備以下幾個(gè)條件:1)泄漏物必須可燃且具備適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫l件。2)必須在點(diǎn)燃之前即擴(kuò)散階段形成一個(gè)足夠大的云團(tuán),如果在一個(gè)工藝區(qū)域內(nèi)發(fā)生泄漏,經(jīng)過一段延遲時(shí)間形成云團(tuán)后再點(diǎn)燃,則往往會(huì)產(chǎn)生劇烈的爆炸。3)產(chǎn)生的足夠數(shù)量的云團(tuán)處于該物質(zhì)的爆炸極限范圍內(nèi)才能產(chǎn)生顯著的爆炸超壓。蒸氣云團(tuán)可分為3個(gè)區(qū)域,分別是:泄漏點(diǎn)周圍是富集區(qū),云團(tuán)邊緣是貧集區(qū),介于二者之間的區(qū)域內(nèi)的云團(tuán)處于爆炸極限范圍內(nèi)。這部分蒸氣云所占的比例取決于多個(gè)因素,包括泄漏物的種類和數(shù)量,泄漏時(shí)的壓力,泄漏孔徑的大小,云團(tuán)受約束程度,以及風(fēng)速、濕度和其他環(huán)境條件?;瘜W(xué)品燃燒爆炸事故對(duì)人員和環(huán)境的危害火災(zāi)與爆炸都會(huì)造成生產(chǎn)設(shè)施的重大破壞和人員傷亡,但兩者的發(fā)展過程顯著不同?;馂?zāi)是在起火后火場(chǎng)逐漸蔓延擴(kuò)大,隨著時(shí)間的延續(xù),損失程度迅速增長(zhǎng),損失大約與時(shí)間的平方成比例,如火災(zāi)時(shí)間延長(zhǎng)一倍,損失可能增加4倍。爆炸則是猝不及防,往往僅在瞬間爆炸過程已經(jīng)結(jié)束,并造成設(shè)備損壞、廠房倒塌、人員傷亡等損失。危險(xiǎn)化學(xué)品的燃燒爆炸事故通常伴隨發(fā)熱、發(fā)光、壓力上升、真空和電離等現(xiàn)象,具有很強(qiáng)的破壞作用。它與危險(xiǎn)化學(xué)品的數(shù)量和性質(zhì)、燃燒爆炸時(shí)的條件以及位置等因素有關(guān)。主要破壞形式有以下幾種:高溫的破壞作用燃燒爆炸時(shí)產(chǎn)生的高溫,爆炸后建筑物內(nèi)遺留大量的熱和殘余火苗,會(huì)把從破壞的設(shè)備內(nèi)部不斷噴出的可燃?xì)怏w、易燃或可燃液體的蒸氣點(diǎn)燃,也可能把其他可燃物點(diǎn)燃引起火災(zāi)。當(dāng)盛裝易燃物的容器、管道發(fā)生爆炸時(shí),爆炸拋出的易燃物有可能引起大面積火災(zāi),這種情況在油罐、液化氣瓶爆破后最易發(fā)生。正在運(yùn)行的燃燒設(shè)備或高溫的化工設(shè)備被破壞時(shí),其灼熱的碎片可能飛出,點(diǎn)燃附近儲(chǔ)存的燃料或其它可燃物,引起火災(zāi)。此外,高溫輻射還可能使附近人員受到嚴(yán)重灼燙傷害甚至死亡。爆炸的破壞作用爆炸碎片的破壞作用機(jī)械設(shè)備、裝置、容器等爆炸后產(chǎn)生許多碎片,飛出后會(huì)在相當(dāng)大的范圍內(nèi)造成危害。一般碎片在100~500m內(nèi)飛散。爆炸沖擊波的破壞作用物質(zhì)爆炸時(shí),產(chǎn)生的高溫、高壓氣體以極高的速度膨脹,像活塞一樣擠壓周圍空氣,把爆炸反應(yīng)釋放出的部分能量傳遞給壓縮的空氣層,空氣受沖擊而發(fā)生擾動(dòng),使其壓力、密度等產(chǎn)生突變,這種擾動(dòng)在空氣中傳播就稱為沖擊波。沖擊波的傳播速度極快,在傳播過程中,可以對(duì)周圍環(huán)境中的機(jī)械設(shè)備和建筑物產(chǎn)生破壞作用和使人傷亡。沖擊波還可以在它的作用區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生震蕩作用,使物體因震蕩而松散,甚至破壞。沖擊波的破壞作用主要是由其波陣面上的超壓引起的。在爆炸中心附近,空氣沖擊波波陣面上的超壓可達(dá)幾個(gè)甚至十幾個(gè)大氣壓,在這樣高的超壓作用下,建筑物被摧毀,機(jī)械設(shè)備、管道等也會(huì)受到嚴(yán)重破壞。當(dāng)沖擊波大面積作用于建筑物時(shí),波陣面超壓在20~30kPa內(nèi),就足以使大部分磚木結(jié)構(gòu)建筑物受到嚴(yán)重破壞。超壓在100kPa以上時(shí),除堅(jiān)固的鋼筋混凝土建筑外,其余部分將全部破壞。造成中毒和環(huán)境污染在實(shí)際生產(chǎn)中,許多物質(zhì)不僅是可燃的,而且是有毒的,發(fā)生爆炸事故時(shí),會(huì)使大量有毒物質(zhì)外泄,造成人員中毒和環(huán)境污染。此外,有些物質(zhì)本身毒性不強(qiáng),但燃燒過程中可能釋放出大量有毒氣體和煙霧,造成人員中毒和環(huán)境污染。例如2005年11月13日吉林石化公司雙苯廠發(fā)生爆炸事故,造成大量苯類污染物進(jìn)入松花江水體,引發(fā)了重大水環(huán)境污染事件,波及中俄兩國(guó)。七、危險(xiǎn)化學(xué)品事故的控制和防護(hù)措施危險(xiǎn)化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、通風(fēng)、個(gè)體防護(hù)和保持衛(wèi)生。替代控制、預(yù)防化學(xué)品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化學(xué)品,但這很難做到,通常的做法是選用無毒或低毒的化學(xué)品替代已有的有毒有害化學(xué)品。例如,用甲苯替代噴漆和涂漆中用的苯,用脂肪烴替代膠水或黏合劑中的芳烴等。2.變更工藝雖然替代是控制化學(xué)品危害的首選方案,但是目前可供選擇的替代品往往是很有限的,特別是因技術(shù)和經(jīng)濟(jì)方面的原因,不可避免地要生產(chǎn)、使用有害化學(xué)品。這時(shí)可通過變更工藝消除或降低化學(xué)品危害。例如,以往用乙炔制乙醛,采用汞做催化劑,現(xiàn)在發(fā)展為用乙烯為原料,通過氧化或氧氯化制乙醛,不需用汞做催化劑。通過變更工藝,徹底消除了汞害。3.隔離隔離就是通過封閉、設(shè)置屏障等措施,避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。最常用的隔離方法是將生產(chǎn)或使用的設(shè)備完全封閉起來,使工人在操作中不接觸化學(xué)品。隔離操作是另一種常用的隔離方法,簡(jiǎn)單的說,就是把生產(chǎn)設(shè)備與操作室隔離開。最簡(jiǎn)單的形式就是把生產(chǎn)設(shè)備的管線閥門、電控開關(guān)放在與生產(chǎn)地點(diǎn)完全隔離的操作室內(nèi)。4、通風(fēng)通風(fēng)是控制作業(yè)場(chǎng)所中有害氣體、蒸氣或粉塵最有效的措施之一。借助于有效的通風(fēng),使作業(yè)場(chǎng)所空氣中有害氣體、蒸氣或粉塵的濃度低于規(guī)定濃度,保證工人的身體健康,防止火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。通風(fēng)分局部排風(fēng)和全面通風(fēng)兩種。局部排風(fēng)是把污染源罩起來,抽出污染空氣,所需風(fēng)量小,經(jīng)濟(jì)有效,并便于凈化回收。全面通風(fēng)則是用新鮮空氣將作業(yè)場(chǎng)所中的污染物稀釋到安全濃度以下,所需風(fēng)量大,不能凈化回收。對(duì)于點(diǎn)式擴(kuò)散源,可使用局部排風(fēng)。使用局部排風(fēng)時(shí),應(yīng)使污染源處于通風(fēng)罩控制范圍內(nèi)。為了確保通風(fēng)系統(tǒng)的高效率,通風(fēng)系統(tǒng)設(shè)計(jì)的合理性十分重要。對(duì)于已安裝的通風(fēng)系統(tǒng),要經(jīng)常加以維護(hù)和保養(yǎng),使其有效的發(fā)揮作用。對(duì)于面式擴(kuò)散源,要使用全面通風(fēng)。全面通風(fēng)亦稱稀釋通風(fēng),其原理是向作業(yè)場(chǎng)所提供新鮮空氣,抽出污染空氣,進(jìn)而稀釋有害氣體、蒸氣或粉塵,從而降低其濃度。采用全面通風(fēng)時(shí),在廠房設(shè)計(jì)階段就要考慮空氣流向等因素。因?yàn)槿嫱L(fēng)的目的不是消除污染源物,而是將污染物分散稀釋,所以全面通風(fēng)僅適合于低毒性作業(yè)場(chǎng)所,不適合于污染物量大的作業(yè)場(chǎng)所。像實(shí)驗(yàn)室中的通風(fēng)櫥,焊接室或噴漆室可移動(dòng)的通風(fēng)管和導(dǎo)管都是局部通風(fēng)設(shè)備。在冶煉廠,熔化的物質(zhì)從一端流向另一端時(shí)散發(fā)出有毒的煙和氣,兩種通風(fēng)系統(tǒng)都要使用。5、個(gè)體防護(hù)當(dāng)作業(yè)場(chǎng)所中有害化學(xué)品的濃度超標(biāo)時(shí),工人就必須使用合適的個(gè)體防護(hù)用品。個(gè)體防護(hù)用品不能降低作業(yè)場(chǎng)所中有害化學(xué)品的濃度,它僅僅是一道阻止有害物進(jìn)入人體的屏障。防護(hù)用品本身的失效就意味著保護(hù)屏障的消失,因此個(gè)體防護(hù)不能被視為控制危害的主要手段,而只能作為一種輔助性措施。6、保持衛(wèi)生保持衛(wèi)生包括保持作業(yè)場(chǎng)所清潔和作業(yè)人員的個(gè)人衛(wèi)生兩個(gè)方面。經(jīng)常清洗作業(yè)場(chǎng)所,對(duì)廢棄物、溢出物加以適當(dāng)處理,保持作業(yè)場(chǎng)所清潔,也能有效的預(yù)防和控制化學(xué)品危害。作業(yè)人員應(yīng)養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習(xí)慣,防止有害物附著在皮膚上,防止有害物通過皮膚滲入體內(nèi)。危險(xiǎn)化學(xué)品火災(zāi)、爆炸事故的預(yù)防從理論上講,防止火災(zāi)、爆炸事故發(fā)生的基本原則主要有以下三點(diǎn):防止燃燒、爆炸系統(tǒng)的形成(1)替代。(2)密閉。(3)惰性氣體保護(hù)。(4)通風(fēng)置換。(5)安全監(jiān)測(cè)及連鎖。2、消除點(diǎn)火源能發(fā)生事故的點(diǎn)火源有明火、高溫表面、沖擊、摩擦、自燃、發(fā)熱、電氣火花、靜電火花、化學(xué)反應(yīng)熱、光線照射等。具體的做法有:(1)控制明火和高溫表面。(2)防止摩擦和撞擊產(chǎn)生火花。(3)火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)場(chǎng)所采用防爆電氣設(shè)備,避免電氣火花。3、限制火災(zāi)、爆炸蔓延擴(kuò)散的措施限制火災(zāi)、爆炸蔓延擴(kuò)散的措施包括阻火裝置、防爆卸壓裝置及防火防爆分隔等。八、危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存與運(yùn)輸安全(一)危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸安全技術(shù)與要求化學(xué)品在運(yùn)輸中發(fā)生事故的情況比較常見,全面了解并掌握有關(guān)化學(xué)品的安全運(yùn)輸規(guī)定,對(duì)降低運(yùn)輸事故具有重要意義。1、國(guó)家隊(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品的運(yùn)輸實(shí)行資質(zhì)認(rèn)定制度,未經(jīng)資質(zhì)認(rèn)定,不得運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品。2、托運(yùn)危險(xiǎn)化學(xué)品必須出示有關(guān)證明,在指定的鐵路、公路交通、航運(yùn)等部門辦理手續(xù)。托運(yùn)物品必須與托運(yùn)單上所列的品名相符。3、危險(xiǎn)物品的裝卸人員,應(yīng)按裝運(yùn)危險(xiǎn)物品的性質(zhì),佩戴相應(yīng)的防護(hù)用品,裝卸時(shí)必須輕裝輕卸,嚴(yán)禁摔拖、重壓和摩擦,不得損毀包裝容器,并注意標(biāo)志,堆放穩(wěn)妥。4、危險(xiǎn)物品裝卸前,應(yīng)對(duì)車(船)搬運(yùn)工具進(jìn)行必要的通風(fēng)和清洗,不得留有殘?jiān)?,?duì)裝有劇毒物品的車(船),卸車(船)后必須洗刷干凈。5、裝運(yùn)爆炸、劇毒、反射性、易燃液體、可燃?xì)怏w等物品,必須使用符合安全要求的運(yùn)輸工具;禁忌物料不得混運(yùn);禁止用電瓶車、翻斗車、鏟車、自行車等運(yùn)輸爆炸物品。運(yùn)輸強(qiáng)氧化劑、爆炸品及用鐵桶包裝的一級(jí)易燃液體時(shí),沒有采取可靠的安全措施時(shí),不得用鐵底板車及汽車掛車;禁止用叉車、鏟車、翻斗車搬運(yùn)易燃、易爆液化氣體等危險(xiǎn)物品;溫度較高地區(qū)裝運(yùn)液化氣體和易燃液體等危險(xiǎn)物品,要有防嗮措施;反射性物品應(yīng)用專用運(yùn)輸搬運(yùn)車和臺(tái)架搬運(yùn),裝卸機(jī)械應(yīng)按規(guī)定負(fù)荷降低25%的裝卸量;遇水燃燒物品及有毒物品,禁止用小型機(jī)帆船、小木船和水泥船承運(yùn)。6、運(yùn)輸爆炸、劇毒和反射性物品,應(yīng)指派專人押運(yùn),押運(yùn)人員不得少于2人。7、運(yùn)輸危險(xiǎn)物品的車輛,必須保持安全車速,保持車距,嚴(yán)禁超車、超速和強(qiáng)行會(huì)車。運(yùn)輸危險(xiǎn)物品的行車路線,必須事先經(jīng)當(dāng)?shù)毓步煌ú块T批準(zhǔn),按指定的路線和時(shí)間運(yùn)輸,不可在繁華街道行駛和停留。8、運(yùn)輸易燃、易爆物品的機(jī)動(dòng)車,其排氣管應(yīng)裝阻火器,并懸掛“危險(xiǎn)品”標(biāo)志。9、運(yùn)輸散裝固體危險(xiǎn)物品,應(yīng)根據(jù)性質(zhì),采取防火、防爆、防水、防粉塵飛揚(yáng)和遮陽等措施。10、禁止利用內(nèi)河以及其他封閉水域運(yùn)輸劇毒化學(xué)品。通過公路運(yùn)輸劇毒化學(xué)品的,托運(yùn)人應(yīng)當(dāng)向目的地的縣級(jí)人民政府公安部門申請(qǐng)辦理劇毒化學(xué)品公路運(yùn)輸通行證。辦理劇毒化學(xué)品公路運(yùn)輸通行證時(shí),托運(yùn)人應(yīng)當(dāng)向公安部門提交有關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的品名、數(shù)量、運(yùn)輸始發(fā)地和目的地、運(yùn)輸路線、運(yùn)輸單位、駕駛?cè)藛T、押運(yùn)人員、經(jīng)營(yíng)單位和購買單位資質(zhì)情況的材料。11、運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品需要添加抑制劑或者穩(wěn)定劑的,托運(yùn)人交付托運(yùn)時(shí)應(yīng)當(dāng)添加抑制劑或者穩(wěn)定劑,并告知承運(yùn)人。12、危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸企業(yè),應(yīng)當(dāng)對(duì)其駕駛員、船員、裝卸管理人員、押運(yùn)人員進(jìn)行有關(guān)安全知識(shí)培訓(xùn)。駕駛員、船員、裝卸管理人員、押運(yùn)人員必須掌握危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸?shù)陌踩R(shí),并經(jīng)所在地設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府交通部門考核合格,船員經(jīng)海事管理機(jī)構(gòu)考核合格,取得上崗資格證,方可上崗作業(yè)。(二)危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存的基本要求根據(jù)GB15603—1995《常用危險(xiǎn)化學(xué)品貯存通則》的規(guī)定,儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品基本安全要求是:1、儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品必須遵照國(guó)家法律、法規(guī)和其他有關(guān)的規(guī)定。2、危險(xiǎn)化學(xué)品必須儲(chǔ)存在經(jīng)公安部門批準(zhǔn)設(shè)置的專門的危險(xiǎn)化學(xué)品倉庫中,經(jīng)銷部門自管倉庫儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品及儲(chǔ)存數(shù)量必須經(jīng)公安部門批準(zhǔn)。未經(jīng)批準(zhǔn)不得隨意設(shè)置危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存?zhèn)}庫。3、危險(xiǎn)化學(xué)品露天堆放,應(yīng)符合防火、防爆的安全要求,爆炸物品、一級(jí)易燃物品、遇濕燃燒物品、劇毒物品不得露天堆放。4、儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品的倉庫必須配備有專業(yè)知識(shí)的技術(shù)人員,其庫房及場(chǎng)所應(yīng)設(shè)專人管理,管理人員必須配備可靠的個(gè)人安全防護(hù)用品。5、儲(chǔ)存的危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)有明顯的標(biāo)志,標(biāo)志應(yīng)符合GB190—1990《危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志》的規(guī)定。同一區(qū)域儲(chǔ)存兩種或兩種以上不同級(jí)別的危險(xiǎn)化學(xué)品時(shí),應(yīng)按最高等級(jí)危險(xiǎn)化學(xué)品的性能標(biāo)志。6、危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存方式分為3種:隔離儲(chǔ)存,隔開儲(chǔ)存,分離儲(chǔ)存。7、根據(jù)危險(xiǎn)化學(xué)品性能分區(qū)、分類、分庫儲(chǔ)存。各類危險(xiǎn)化學(xué)品不得與禁忌物料混合儲(chǔ)存。8、儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品的建筑物、區(qū)域內(nèi)嚴(yán)禁吸煙和使用明火。(三)危險(xiǎn)化學(xué)品分類儲(chǔ)存的安全技術(shù)《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》(GB15603—1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17914—1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17915—1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)條件》(GB17916—1999)等標(biāo)準(zhǔn)分別規(guī)定了危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存場(chǎng)所的要求、儲(chǔ)量的限制以及不同類別危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存要求。(四)危險(xiǎn)化學(xué)品包裝安全要求《危險(xiǎn)貨物的運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463—1990)把危險(xiǎn)貨物包裝分成3類:1、=1\*ROMANI類包裝:貨物具有較大危險(xiǎn)性,包裝強(qiáng)度要求高。2、=2\*ROMANII類包裝:貨物具有中等危險(xiǎn)性,包裝強(qiáng)度要求較高。3、=3\*ROMANIII類包裝:貨物具有的危險(xiǎn)性小,包裝強(qiáng)度要求一般。標(biāo)準(zhǔn)里還規(guī)定了這些包裝的基本要求、性能試驗(yàn)和檢驗(yàn)方法等,也規(guī)定了包裝容器的類型和標(biāo)記代號(hào)。《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝類別劃分原則》(GB15098—1994)規(guī)定了劃分各類危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸包裝類別的基本原則。(五)接觸和混合儲(chǔ)運(yùn)的危險(xiǎn)性某些化學(xué)品接觸或混合時(shí)其危險(xiǎn)性增加。有些化學(xué)品接觸或混合易燃燒,還有些接觸或混合易發(fā)生爆炸。有些化學(xué)品在發(fā)生事故時(shí),所使用的滅火方法不同。《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》(GB15603—1995)、《易燃易爆性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17914—1999)、《腐蝕性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》(GB17915—1999)、《毒害性商品儲(chǔ)藏養(yǎng)護(hù)條件》(GB17916—1999)等標(biāo)準(zhǔn)的附錄中均附有危險(xiǎn)化學(xué)品混存性能互抵表。必須掌握危險(xiǎn)化學(xué)品之間的抵觸和不相容性,避免將禁忌物料混儲(chǔ)混運(yùn),以保證儲(chǔ)運(yùn)安全。九、危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)的安全要求《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》在第三章中對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品的經(jīng)營(yíng)作了專項(xiàng)規(guī)定?!段kU(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第二十七條規(guī)定:國(guó)家對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)銷售實(shí)行許可制度。未經(jīng)許可,任何單位和個(gè)人都不得經(jīng)營(yíng)銷售危險(xiǎn)化學(xué)品?!段kU(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第二十九條明確了辦理經(jīng)營(yíng)許可證的程序:一是申請(qǐng):經(jīng)營(yíng)劇毒化學(xué)品和其他危險(xiǎn)化學(xué)品的,應(yīng)當(dāng)分別向省、自治區(qū)、直轄市人民政府經(jīng)濟(jì)貿(mào)易管理部門或者設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府負(fù)責(zé)危險(xiǎn)化學(xué)品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門提出申請(qǐng),并附送《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第二十八條規(guī)定的危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)必須具備條件的相關(guān)證明材料。二是審查:省、自治區(qū)、直轄市人民政府經(jīng)濟(jì)貿(mào)易管理部門或者設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府負(fù)責(zé)危險(xiǎn)化學(xué)品安全監(jiān)督管理綜合工作的部門接到申請(qǐng)后,依照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》的規(guī)定對(duì)申請(qǐng)人提交的證明材料和經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所進(jìn)行審查。三是發(fā)證:經(jīng)審查,符合條件的,頒發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證,并將頒發(fā)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證的情況通報(bào)同級(jí)公安部門和環(huán)境保護(hù)部門。對(duì)不符合條件的,書面通知申請(qǐng)人并說明理由。四是登記注冊(cè):申請(qǐng)人憑危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證向工商行政管理部門辦理登記注冊(cè)手續(xù)。為了加強(qiáng)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證的管理,國(guó)家經(jīng)貿(mào)委依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》頒布了《危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證管理辦法》,對(duì)經(jīng)營(yíng)許可證的種類、申請(qǐng)與審批、監(jiān)督管理等做了詳細(xì)規(guī)定。目前,危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可的相關(guān)職能由國(guó)家安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局履行。(一)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)的條件和要求《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第二十八條規(guī)定,危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè),必須具備下列條件:(1)、經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所和儲(chǔ)存設(shè)施符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。(2)、主管人員和業(yè)務(wù)人員經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn),并取得上崗資格。(3)、有健全的安全管理制度。(4)、符合法律、法規(guī)規(guī)定和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求的其他條件。1、經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所和儲(chǔ)存設(shè)施符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)規(guī)定:(1)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)的經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所應(yīng)坐落在交通便利、便于疏散處。(2)危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)的經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所的建筑物應(yīng)符合GBJ16—1987《建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范》的要求。(3)從事危險(xiǎn)化學(xué)品批發(fā)業(yè)務(wù)的企業(yè),應(yīng)具備經(jīng)縣級(jí)以上(含縣級(jí))公安、消防部門批準(zhǔn)的專用危險(xiǎn)化學(xué)品倉庫(自有或租用)。所經(jīng)營(yíng)的危險(xiǎn)化學(xué)品不得存放在經(jīng)營(yíng)場(chǎng)所。(4)零售業(yè)務(wù)的店面應(yīng)與繁華的商業(yè)區(qū)或居住人口稠密區(qū)保持500米以上距離。(5)零售業(yè)務(wù)的店面經(jīng)營(yíng)面積(不含庫房)應(yīng)不小于60m2,其店面內(nèi)不得設(shè)有生活設(shè)施。(6)零售業(yè)務(wù)的店面內(nèi)只許存放民用小包裝的危險(xiǎn)化學(xué)品,其存放總質(zhì)量不得超過1噸。(7)零售業(yè)務(wù)的店面內(nèi)危險(xiǎn)化學(xué)品的擺放應(yīng)布局合理,禁忌物料不能混放。綜合性商場(chǎng)(含建材市場(chǎng))所經(jīng)營(yíng)的危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)有專柜存放。(8)零售業(yè)務(wù)的店面與存放危險(xiǎn)化學(xué)品的庫房(或罩棚)應(yīng)有實(shí)墻相隔。單一品種存放量不能超過500kg,總質(zhì)量不能超過2t。(9)零售店面?zhèn)湄泿旆繎?yīng)根據(jù)危險(xiǎn)化學(xué)品的性質(zhì)與禁忌分別采用隔離儲(chǔ)存、隔開儲(chǔ)存或分離儲(chǔ)存等不同方式進(jìn)行儲(chǔ)存。2、主管人員和業(yè)務(wù)人員經(jīng)過專業(yè)培訓(xùn),并取得上崗資格《危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)要求危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)的法定代表人或經(jīng)理應(yīng)經(jīng)過國(guó)家授權(quán)部門的專業(yè)培訓(xùn),取得合格證書方能從事經(jīng)營(yíng)活動(dòng)。企業(yè)業(yè)務(wù)經(jīng)營(yíng)人員應(yīng)通過國(guó)家授權(quán)部門的專業(yè)培訓(xùn),取得合格證書方能上崗。3、有健全的安全管理制度一般要有危險(xiǎn)化學(xué)品購銷管理制度;劇毒物品購銷管理制度;危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)手續(xù)環(huán)節(jié)交接責(zé)任管理制度;危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸管理制度;經(jīng)營(yíng)人員崗位責(zé)任制;商品儲(chǔ)存保管管理制度等。4、符合法律、法規(guī)規(guī)定和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求的其他條件《危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)規(guī)定了零售業(yè)務(wù)的范圍。零售業(yè)務(wù)只許經(jīng)營(yíng)除爆炸品、反射性物品、劇毒物品以外的危險(xiǎn)化學(xué)品。(1)零售業(yè)務(wù)的店面內(nèi)顯著位置應(yīng)設(shè)有“禁止明火”等警示標(biāo)志。(2)零售業(yè)務(wù)的店面內(nèi)應(yīng)放置有效的消防急救安全設(shè)施。(3)零售業(yè)務(wù)的店面?zhèn)湄泿旆繎?yīng)報(bào)公安、消防部門批準(zhǔn)。(4)運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品的車輛應(yīng)專車專用。按照《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》只能委托有危險(xiǎn)化學(xué)品運(yùn)輸資質(zhì)的運(yùn)輸企業(yè)承運(yùn)并有明顯標(biāo)志?!段kU(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十條規(guī)定:經(jīng)營(yíng)危險(xiǎn)化學(xué)品,不得有下列行為:從未取得危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)許可證或者危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證的企業(yè)采購危險(xiǎn)化學(xué)品;經(jīng)營(yíng)國(guó)家明令禁止的危險(xiǎn)化學(xué)品和用劇毒化學(xué)品生產(chǎn)的滅鼠藥以及其他可能進(jìn)入人民日常生活的化學(xué)產(chǎn)品和日用化學(xué)品;銷售沒有化學(xué)品安全技術(shù)說明書和化學(xué)品安全標(biāo)簽的危險(xiǎn)化學(xué)品?!段kU(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十一條規(guī)定:危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)不得向未取得危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)許可證的單位或者個(gè)人銷售危險(xiǎn)化學(xué)品。《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十二條規(guī)定:危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)儲(chǔ)存危險(xiǎn)化學(xué)品,應(yīng)當(dāng)遵守第二章的有關(guān)規(guī)定。危險(xiǎn)化學(xué)品商店內(nèi)只能存放民用小包裝的危險(xiǎn)化學(xué)品,其總量不得超過國(guó)家規(guī)定的限量。(二)劇毒品的經(jīng)營(yíng)經(jīng)營(yíng)劇毒化學(xué)品的企業(yè)要申領(lǐng)經(jīng)營(yíng)許可證,經(jīng)營(yíng)劇毒化學(xué)品要設(shè)專人?!段kU(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)開業(yè)條件和技術(shù)要求》(GB18265—2000)要求經(jīng)營(yíng)劇毒物品企業(yè)的人員,除要達(dá)到經(jīng)國(guó)家授權(quán)部門的專業(yè)培訓(xùn),取得合格證書方能上崗的條件外,還應(yīng)經(jīng)過縣級(jí)以上(含縣級(jí))公安部門的專門培訓(xùn),取得合格證書后方可上崗。1、劇毒化學(xué)品的銷售規(guī)定《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十三條規(guī)定:劇毒化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)銷售劇毒化學(xué)品,應(yīng)當(dāng)記錄購買單位的名稱、地址和購買人員的姓名、身份證號(hào)碼及所購劇毒化學(xué)品的品名、數(shù)量、用途。記錄應(yīng)當(dāng)至少保存1年。劇毒化學(xué)品經(jīng)營(yíng)企業(yè)應(yīng)當(dāng)每天核對(duì)劇毒化學(xué)品的銷售情況;發(fā)現(xiàn)被盜、丟失、誤售等情況時(shí),必須立即向當(dāng)?shù)毓膊块T報(bào)告。2、購買劇毒化學(xué)品應(yīng)遵守的規(guī)定《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》第三十四條規(guī)定:購買劇毒化學(xué)品,應(yīng)當(dāng)遵守下列規(guī)定:(1)生產(chǎn)、科研、醫(yī)療等單位經(jīng)常使用劇毒化學(xué)品的,應(yīng)當(dāng)向設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府公安部門申請(qǐng)領(lǐng)取購買憑證,憑購買憑證購買。(2)單位臨時(shí)需要購買劇毒化學(xué)品的,應(yīng)當(dāng)憑本單位出具的證明(注明品名、數(shù)量、用途)向設(shè)區(qū)的市級(jí)人民政府公安部門申請(qǐng)領(lǐng)取準(zhǔn)購證,憑準(zhǔn)購證購買。(3)個(gè)人不得購買農(nóng)藥、滅鼠藥、滅蟲藥以外的劇毒化學(xué)品。劇毒化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)、經(jīng)營(yíng)企業(yè)不得向個(gè)人或者無購買憑證。準(zhǔn)購證的單位銷售劇毒化學(xué)品。劇毒化學(xué)品購買憑證、準(zhǔn)購證不得偽造、變?cè)?、買賣、出借或者以其他方式轉(zhuǎn)讓,不得使用作廢的劇毒化學(xué)品購買憑證、準(zhǔn)購證。劇毒化學(xué)品購買憑證和準(zhǔn)購證的式樣和具體申領(lǐng)辦法由公安部門制定。十、泄漏控制與銷毀處置技術(shù)(一)泄漏處理及火災(zāi)控制1、泄漏處理(1)、泄漏源控制。利用截止閥切斷泄漏源,在線堵漏減少泄漏量或利用備用泄料裝置使其安全釋放。(2)、泄漏物處理?,F(xiàn)場(chǎng)泄漏物要及時(shí)進(jìn)行覆蓋、收容、稀釋、處理。在處理時(shí),還應(yīng)按照危險(xiǎn)化學(xué)品特性,采用合適的方法處理。2、火災(zāi)控制(1)滅火一般注意事項(xiàng)1)正確選用滅火劑并充分發(fā)揮其效能。常用的滅火劑有水、蒸汽、二氧化碳、干粉和泡沫等。由于滅火劑的種類較多,效能各不相同,所以在撲救火災(zāi)時(shí),一定要根據(jù)燃燒物料的性質(zhì)、設(shè)備設(shè)施的特點(diǎn)、火源點(diǎn)部位(高、低)及其火勢(shì)等情況,選擇冷卻、滅火效能特別高的滅火劑進(jìn)行撲救,充分發(fā)揮滅火劑各自的冷卻與滅火的最大性能。2)注意保護(hù)重點(diǎn)部位。例如,當(dāng)某個(gè)區(qū)域內(nèi)有大量易燃易爆或毒性化學(xué)物質(zhì)時(shí),就應(yīng)該把這個(gè)部位作為重點(diǎn)保護(hù)對(duì)象,在實(shí)施冷卻保護(hù)的同時(shí),要盡快的組織力量消滅其周圍的火源點(diǎn),以防災(zāi)情擴(kuò)大。3)防止復(fù)燃復(fù)爆。將火災(zāi)消滅以后,要留有必要數(shù)量的滅火力量繼續(xù)冷卻燃燒區(qū)內(nèi)的設(shè)備、設(shè)施、建(構(gòu))筑物等,消除著火源,同時(shí)將泄漏出的危險(xiǎn)化學(xué)品及時(shí)處理。對(duì)可以用水滅火的場(chǎng)所要盡量使用蒸汽或噴霧水流稀釋,排除空間內(nèi)殘存的可燃?xì)怏w或蒸氣,以防止復(fù)燃復(fù)爆。4)防止高溫危害。火場(chǎng)上高溫的存在不僅造成火勢(shì)蔓延擴(kuò)大,也會(huì)威脅滅火人員安全??梢允褂脟娝禍亍⒗醚隗w保護(hù)、穿隔熱服裝保護(hù)、定時(shí)組織換班等方法避免高溫危害。5)防止毒害危害。發(fā)生火災(zāi)時(shí),可能出現(xiàn)一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、光氣等有毒物質(zhì),在撲救時(shí),應(yīng)當(dāng)設(shè)置警戒區(qū),進(jìn)入警戒區(qū)的搶險(xiǎn)人員應(yīng)當(dāng)佩戴個(gè)體防護(hù)裝備,并采取適當(dāng)?shù)氖侄蜗疚?。?)幾種特殊化學(xué)品火災(zāi)撲救注意事項(xiàng)1)撲救氣體類火災(zāi)時(shí),切忌盲目撲滅火焰,在沒有采取堵漏措施的情況下,必須保持穩(wěn)定燃燒。否則,大量可燃?xì)怏w泄漏出來與空氣混合,遇點(diǎn)火源就會(huì)發(fā)生爆炸,造成嚴(yán)重后果。2)撲救爆炸物品火災(zāi)時(shí),切忌用沙土蓋壓,以免增強(qiáng)爆炸物品的爆炸威力;另外撲救爆炸物品堆垛火災(zāi)時(shí),水流應(yīng)采用吊射,避免強(qiáng)力水流直接沖擊堆垛,以免堆垛倒塌引起再次爆炸。3)撲救遇濕易燃物品火災(zāi)時(shí),絕對(duì)禁止用水、泡沫、酸堿等濕性滅火劑撲救。一般可使用干粉、二氧化碳、鹵代烷撲救,但鉀、鈉、鋁、鎂等物品用二氧化碳、鹵代烷無效。固體遇濕易燃物品應(yīng)使用水泥、干砂、干粉、硅藻土等覆蓋。對(duì)鎂粉、鋁粉等粉塵,切忌噴射有壓力的滅火劑,以防止將粉塵吹揚(yáng)起來,引起粉塵爆炸。4)撲救易燃液體火災(zāi)時(shí),比水輕又不溶于水的液體用直流水、霧狀水滅火往往無效,可用普通蛋白泡沫或輕泡沫撲救;水溶性液體最好用抗溶性泡沫撲救。5)撲救毒害和腐蝕品的火災(zāi)時(shí),應(yīng)盡量使用低壓水流或霧狀水,避免腐蝕品、毒害品濺出;遇酸類或堿類腐蝕品最好調(diào)制相應(yīng)的中和劑稀釋中和。6)易燃固體、自燃物品火災(zāi)一般可用水和泡沫撲救,只要控制住燃燒范圍,逐步冷卻即可。但有少數(shù)易燃固體、自燃物品的撲救方法比較特殊。如2,4—二硝基苯甲醚、二硝基萘、萘等是易升華的易燃固體,受熱放出易燃蒸氣,能與空氣形成爆炸性混合物,尤其是在室內(nèi),易發(fā)生爆炸。在撲救過程中應(yīng)不時(shí)向燃燒區(qū)域上方及周圍噴射霧狀水,并消除周圍一切點(diǎn)火源。(二)廢棄物銷毀1、固體廢棄物的處置(1)危險(xiǎn)廢棄物。使危險(xiǎn)廢棄物無害化采用的方法是使它們變成高度不溶性的物質(zhì),也就是固化/穩(wěn)定化的方法。目前常用的固化/穩(wěn)定化方法有:水泥固化、石灰固化、塑性材料固化、有機(jī)聚合物固化、自凝膠固化、熔融固化和陶瓷固化。(2)工業(yè)固體廢棄物。工業(yè)固體廢棄物是指在工業(yè)、交通等生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的固體廢棄物。一般工業(yè)廢棄物可以直接進(jìn)入填埋場(chǎng)進(jìn)行填埋。對(duì)于粒度很小的固體廢棄物,為了防止填埋過程中引起粉塵污染,可裝入編織袋后填埋。2、爆炸性物品的銷毀凡確認(rèn)不能使用的爆炸性物品,必須予以銷毀,在銷毀以前應(yīng)報(bào)告當(dāng)?shù)毓膊块T,選擇合適的地點(diǎn)、時(shí)間及銷毀方法。一般可采用以下4種方法:爆炸法、燒毀法、溶解法、化學(xué)分解法。3、有機(jī)過氧化物廢棄物處理有機(jī)過氧化物是一種易燃、易爆品。其廢棄物應(yīng)從作業(yè)場(chǎng)所清除并銷毀,其方法主要取決于該過氧化物的物化性質(zhì),根據(jù)其特性選擇合適的方法處理,以免發(fā)生意外事故。處理方法主要有:分解、燒毀、填埋。十一、危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的侵入途徑、危害、搶救及防護(hù)用品選用原則(一)毒性危險(xiǎn)化學(xué)品毒性危險(xiǎn)化學(xué)品通過一定途徑進(jìn)入人體,在體內(nèi)積蓄到一定劑量后,就會(huì)表現(xiàn)出慢性中毒癥狀。所謂慢性中毒就是毒性危險(xiǎn)化學(xué)品長(zhǎng)時(shí)期、小劑量進(jìn)入人體所引起的中毒;若在較短時(shí)間(一般為3~6個(gè)月)有較大劑量毒性危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)入體內(nèi)所引起的中毒稱為亞急性中毒;毒性危險(xiǎn)化學(xué)品一次或短時(shí)間內(nèi)大量進(jìn)入體內(nèi)所引起的中毒稱為急性中毒。毒性危險(xiǎn)化學(xué)品在體內(nèi)的毒性與毒性危險(xiǎn)化學(xué)品的化學(xué)結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、生產(chǎn)環(huán)境、勞動(dòng)強(qiáng)度、個(gè)體因素以及幾種毒性危險(xiǎn)化學(xué)品的聯(lián)合作用有關(guān)。1、毒性危險(xiǎn)化學(xué)品侵入人體的途徑毒性危險(xiǎn)化學(xué)品可經(jīng)呼吸道、消化道和皮膚進(jìn)入人體。在工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險(xiǎn)化學(xué)品主要經(jīng)呼吸道和皮膚進(jìn)入體內(nèi),有時(shí)也可經(jīng)消化道進(jìn)入。(1)呼吸道。工業(yè)生產(chǎn)中毒性危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)入人體的最重要的途徑是呼吸道。凡是以氣體、蒸氣、煙、霧、粉塵形式存在的毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,均可經(jīng)呼吸道侵入體內(nèi)。呼吸道吸收程度與其在空氣中的濃度密切相關(guān),濃度越高,吸收越快。(2)皮膚。工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)皮膚吸收引起中毒也比較常見。脂溶性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)表皮吸收后,還需有水溶性,才能進(jìn)一步擴(kuò)散和吸收,所以水、脂皆溶的物質(zhì)(如苯胺)易被皮膚吸收。(3)消化道。工業(yè)生產(chǎn)中,毒性危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)消化道吸收多半是由于個(gè)人衛(wèi)生習(xí)慣不良,手沾染的毒性危險(xiǎn)化學(xué)品隨進(jìn)食、飲水或吸煙等途徑而進(jìn)入消化道。誤食也是進(jìn)入消化道的途徑,如將亞硝酸鈉當(dāng)食用鹽用引起中毒。進(jìn)入呼吸道的難溶性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,可經(jīng)由咽部被咽下而進(jìn)入消化道。2、工業(yè)毒性危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的危害(1)刺激。刺激說明身體已與有毒化學(xué)品有了相當(dāng)?shù)慕佑|,一般受刺激的部位為皮膚、眼睛和呼吸系統(tǒng)。許多化學(xué)品和皮膚接觸時(shí),能引起不同程度的皮膚炎癥;與眼睛接觸輕則導(dǎo)致輕微的、暫時(shí)性的不適,重則導(dǎo)致永久性的傷殘。一些刺激性的氣體、塵霧可引起氣管炎,甚至嚴(yán)重?fù)p害氣管和肺組織,如二氧化硫、氯氣、石棉塵。一些化學(xué)物質(zhì)將會(huì)滲透到肺泡區(qū),引起強(qiáng)烈的刺激。(2)過敏。某些化學(xué)品可引起皮膚或呼吸系統(tǒng)過敏,如出現(xiàn)皮疹或水皰等癥狀,這種癥狀不一定在接觸的部位出現(xiàn),而可能在身體的其他部位出現(xiàn)。引起這種癥狀的化學(xué)品有很多,如環(huán)氧樹脂、膠類硬化劑、偶氮染料、煤焦油衍生物和鉻酸等。呼吸系統(tǒng)過敏可引起職業(yè)性哮喘,這種癥狀的反應(yīng)一般包括咳嗽,特別是夜間,以及呼吸困難。引起這種反應(yīng)的化學(xué)品有甲苯、聚氨酯、福爾馬林等。(3)窒息。窒息涉及對(duì)身體組織氧化作用的干擾。這種癥狀分為3種:1)單純窒息。在空間有限的工作場(chǎng)所,氧氣被氮?dú)?、二氧化碳、甲烷、氫氣、氦氣等氣體所代替,空氣中氧濃度降到17%以下,致使肌體組織的供氧不足,就會(huì)引起頭暈、惡心、調(diào)節(jié)功能紊亂等癥狀。缺氧嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致昏迷,甚至死亡。2)血液窒息。毒性化學(xué)物質(zhì)影響機(jī)體傳送氧的能力。典型的血液窒息性物質(zhì)就是一氧化碳??諝庵幸谎趸己窟_(dá)到0.05%時(shí)就會(huì)導(dǎo)致血液攜氧能力嚴(yán)重下降。3)細(xì)胞內(nèi)窒息。毒性化學(xué)物質(zhì)影響機(jī)體和氧結(jié)合的能力。如氰化氫、硫化氫等物質(zhì)影響細(xì)胞和氧的結(jié)合能力,盡管血液中含氧充足。(4)麻醉和昏迷。接觸高濃度的某些化學(xué)品,會(huì)產(chǎn)生類似醉酒的癥狀。如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、烴類、乙醚、異丙醚會(huì)導(dǎo)致中樞神經(jīng)抑制。這些化學(xué)品一次大量接觸可導(dǎo)致昏迷甚至死亡。(5)中毒。人體由許多系統(tǒng)組成,所謂全身中毒是指化學(xué)物質(zhì)引起的對(duì)一個(gè)或多個(gè)系統(tǒng)產(chǎn)生有害影響并擴(kuò)展到全身的現(xiàn)象,這種作用不局限于身體的某一點(diǎn)或某一區(qū)域。肝臟的作用就是凈化血液中的毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,并將其轉(zhuǎn)化成無害的和水溶性的物質(zhì)。然而有一些物質(zhì)對(duì)肝臟有害,例如溶劑酒精、氯仿、四氯化碳、三氯乙烯等。根據(jù)接觸的劑量和頻率,反復(fù)損害肝臟組織可能造成傷害并引起病變(肝硬化)和降低肝臟的功能,有時(shí)被誤認(rèn)為病毒性肝炎,因?yàn)檫@些化學(xué)物質(zhì)引起肝損傷的癥狀(黃皮膚、黃眼睛)類似于病毒性肝炎。不少生產(chǎn)性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)腎有毒性,尤以重金屬和鹵代烴最為突出。如汞、鉛、鉈、鉻、四氯化碳、氯仿、六氟丙烯、二氯乙烷、溴甲烷、溴乙烷、碘乙烷等。長(zhǎng)期接觸一些有機(jī)溶劑會(huì)引起疲勞、失眠、頭痛、惡心,更嚴(yán)重的將導(dǎo)致運(yùn)動(dòng)神經(jīng)障礙、癱瘓、感覺神經(jīng)障礙。如神經(jīng)末梢失能與接觸己烷、錳和鉛有關(guān),導(dǎo)致腕垂??;接觸有機(jī)磷酸鹽化合物可能導(dǎo)致神經(jīng)系統(tǒng)失去功能;接觸二硫化碳,可引起精神紊亂(精神病)。(6)致癌。長(zhǎng)期接觸一定的化學(xué)物質(zhì)可能引起細(xì)胞的無節(jié)制增長(zhǎng),形成惡性腫瘤。這些腫瘤可能在第一次接觸這些物質(zhì)的許多年以后才表現(xiàn)出來,潛伏期一般為4~40年。造成職業(yè)腫瘤的部位是變化多樣的,并不局限于接觸區(qū)域。如砷、石棉、鉻、鎳等物質(zhì)可能導(dǎo)致肺癌;鼻腔癌和鼻竇癌是由鉻、鎳、木材、皮革粉塵等引起的;膀胱癌與接觸聯(lián)苯胺、萘胺、皮革粉塵等有關(guān);皮膚癌與接觸砷、煤焦油和石油產(chǎn)品等有關(guān);接觸氯乙烯單體可引起肝癌;接觸苯可引起再生障礙性貧血等等。(7)致畸。接觸化學(xué)物質(zhì)可能對(duì)未出生胎兒造成危害,干擾胎兒的正常發(fā)育。在懷孕的前三個(gè)月,胎兒的腦、心臟、胳膊和腿等重要器官正在發(fā)育,一些研究表明化學(xué)物質(zhì)可能干擾正常的細(xì)胞分裂過程,如麻醉性氣體、水銀和有機(jī)溶劑,從而導(dǎo)致胎兒畸形。(8)致突變。某些化學(xué)品對(duì)人的遺傳基因的影響可能導(dǎo)致后代發(fā)生異常,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明80%~85%的致癌化學(xué)物質(zhì)對(duì)后代有影響。(9)塵肺。塵肺是由于在肺的換氣區(qū)域發(fā)生了小塵粒的沉積以及肺組織對(duì)這些沉積物的反應(yīng),塵肺病患者肺的換氣功能下降,在緊張活動(dòng)時(shí)將發(fā)生呼吸短促癥狀。這種作用是不可逆的,一般很難在早期發(fā)現(xiàn)肺的變化。當(dāng)X射線檢查發(fā)現(xiàn)這些變化時(shí),病情已較重了。能引起塵肺病的物質(zhì)有石英晶體、石棉、滑石粉、煤粉和鈹?shù)??;瘜W(xué)毒性危險(xiǎn)化學(xué)品引起的中毒往往是多器官、多系統(tǒng)的損害。如常見毒性危險(xiǎn)化學(xué)品鉛,可引起神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、造血系統(tǒng)及腎臟損害;三硝基甲苯中毒可出現(xiàn)白內(nèi)障、中毒性肝病、貧血、高鐵血紅蛋白血癥等。同一種毒性危險(xiǎn)化學(xué)品引起的急性和慢性中毒其損害的器官及表現(xiàn)也有很大差別。例如,苯急性中毒主要表現(xiàn)為對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉作用,而慢性中毒主要為造血系統(tǒng)的損害。這在有毒化學(xué)品對(duì)機(jī)體的危害作用中是一種很常見的現(xiàn)象??傊?,機(jī)體與有毒化學(xué)品之間的相互作用是一個(gè)復(fù)雜的過程,中毒后癥狀也不一樣。3、急性中毒的現(xiàn)場(chǎng)搶救(1)救護(hù)者現(xiàn)場(chǎng)準(zhǔn)備。急性中毒發(fā)生時(shí),毒性危險(xiǎn)化學(xué)品大多是由呼吸系統(tǒng)或皮膚進(jìn)入體內(nèi)。因此,救護(hù)人員在救護(hù)之前應(yīng)做好自身呼吸系統(tǒng)、皮膚的防護(hù)。如穿好防護(hù)衣,佩戴供氧式防毒面具或氧氣呼吸器。否則,不但中毒者不能獲救,救護(hù)者也會(huì)中毒,使中毒事故擴(kuò)大。(2)切斷毒性危險(xiǎn)化學(xué)品來源。救護(hù)人員應(yīng)迅速將中毒者移至空氣新鮮、通風(fēng)良好的地方。在搶救、抬運(yùn)過程中,不能強(qiáng)拖硬拉以防造成外傷,使病情加重,應(yīng)松開患者衣服、腰帶并使其仰臥,以保持呼吸道通暢。同時(shí)要注意保暖。救護(hù)人員進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)后,除對(duì)中毒者進(jìn)行搶救外,還應(yīng)認(rèn)真查看,并采取有力措施,如關(guān)閉泄漏管道閥門、堵塞設(shè)備泄漏處、停止輸送物料等切斷毒性危險(xiǎn)化學(xué)品來源。對(duì)于已經(jīng)泄漏出來的有毒氣體或蒸氣,應(yīng)迅速啟動(dòng)通風(fēng)排毒設(shè)施或打開門窗,或者進(jìn)行中和處理,降低毒性危險(xiǎn)化學(xué)品在空氣中的濃度,為搶救工作創(chuàng)造有利條件。(3)迅速脫去被毒性危險(xiǎn)化學(xué)品污染的衣服、鞋襪、手套等,并用大量清水或解毒液清洗被毒性危險(xiǎn)化學(xué)品污染的皮膚。要注意防止清洗劑促進(jìn)毒性危險(xiǎn)化學(xué)品的吸收,以及清洗劑本身所致的呼吸中毒。對(duì)于黏稠性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,可以用大量肥皂水沖洗(敵百蟲不能用堿性液沖洗),尤其要注意皮膚褶皺、毛發(fā)和指甲內(nèi)的污染,對(duì)于水溶性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,應(yīng)先用棉絮、干布擦掉毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,再用清水沖洗。(4)若毒性危險(xiǎn)化學(xué)品經(jīng)口引起急性中毒,對(duì)于非腐蝕性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,應(yīng)迅速用1/5000的高錳酸鉀溶液或1%~2%的碳酸氫鈉溶液洗胃,然后用硫酸鎂溶液導(dǎo)瀉。對(duì)于腐蝕性毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,一般不宜洗胃,可用蛋清、牛奶或氫氧化鋁凝膠灌服,以保護(hù)胃黏膜。(5)令中毒患者呼吸氧氣。若患者呼吸停止或心臟驟停,應(yīng)立即施行復(fù)蘇術(shù)。在采取現(xiàn)場(chǎng)搶救措施的同時(shí),應(yīng)準(zhǔn)備車輛或擔(dān)架,以便將中毒者及時(shí)送往醫(yī)院救治。4、一些毒性物質(zhì)污染的處理清除有毒化學(xué)品污染的措施,主要是用有一定壓力的水進(jìn)行噴射沖洗,或用熱水沖洗,也可用蒸氣熏蒸,或用藥物進(jìn)行中和、氧化或還原,以破壞或減弱其危害性。對(duì)黏稠狀的污染物,如油漆等不易沖洗時(shí),可用沙搓和鏟除。對(duì)滲透污染物,如聯(lián)苯胺、煤焦油等,經(jīng)洗刷后再用蒸氣促其蒸發(fā)來清除污染。(1)對(duì)氰化鈉、氰化鉀及其它氰化物的污染,可用硫代硫酸鈉的水溶液澆在污染處,因?yàn)榱虼蛩徕c與氰化物反應(yīng),可以生成毒性低的硫氰酸鹽。然后用熱水沖洗,再用冷水沖洗干凈。也可用硫酸亞鐵、高錳酸鉀、次氯酸鈉代替硫代硫酸鈉。(2)對(duì)硫、磷及其它有機(jī)磷劇毒農(nóng)藥,如苯硫磷、敵死通等首先用生石灰將泄漏的藥液吸干,然后用堿水濕透污染處,用熱水沖洗后再用冷水沖洗干凈。因?yàn)橛袡C(jī)磷農(nóng)藥屬于磷酸酶類、硫代磷酸酶類、氟代磷酸酯類毒性危險(xiǎn)化學(xué)品,在堿性溶液中會(huì)迅速分解破壞而失去毒性。(3)硫酸二甲酯泄漏后,先將氨水灑在污染處進(jìn)行中和,也可用漂白粉或5倍水浸濕污染處,再用堿水浸濕,最后用熱水和冷水各沖洗一次。(4)甲醛泄漏后,可用漂白粉加5倍水浸濕污染處,因?yàn)榧兹┛梢员黄追垩趸杉姿幔缓笤儆盟疀_洗干凈。(5)苯胺泄漏后,可用稀鹽酸或稀硫酸溶液浸濕污染處,再用水沖洗。因?yàn)楸桨烦蕢A性,能與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽。如與硫酸化合,可生成硫酸鹽。(6)汞泄漏后可先行收集,然后在污染處用硫磺粉覆蓋。因汞揮發(fā)出來的蒸氣遇硫磺生成硫化汞而不逸出,最后沖洗干凈。(7)磷容器破裂失去水保護(hù)將會(huì)產(chǎn)生燃燒,此時(shí)應(yīng)先戴好防毒面具,用工具將黃磷移防到完好的容器中,切忌用手接觸。污染處用石灰乳浸濕,再用水沖洗。被黃磷污染的用具,可用5%硫酸銅溶液沖洗。(8)砷泄漏后可用堿水和氫氧化鐵解毒,再用水沖洗。(9)溴泄漏后可用氨水使生成銨鹽,再用水沖洗。(二)腐蝕性危險(xiǎn)化學(xué)品腐蝕性物品接觸人的皮膚、眼睛、肺部、食道等,會(huì)引起表皮細(xì)胞組織發(fā)生破壞作用而造成灼傷,而且被腐蝕性物品灼傷的傷口不易愈合。內(nèi)部器官被灼傷時(shí),嚴(yán)重的灰引起炎癥,如肺炎,甚至?xí)斐伤劳?。特別是接觸氫氟酸時(shí),能發(fā)生劇痛,使組織壞死,如不及時(shí)治療,會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重后果。(三)放射性危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性具有放射性的危險(xiǎn)化學(xué)品能從原子核內(nèi)部,自行不斷放出有穿透力、為人們?nèi)庋鄄豢梢姷纳渚€(α射線、β射線、γ射線和中子流)的性質(zhì)。放射性危險(xiǎn)化學(xué)品的主要危險(xiǎn)特性在于它的放射性。其放射性強(qiáng)度越大,危險(xiǎn)性就越大。人體組織在受到射線照射時(shí),能發(fā)生電離,如果人體受到過量射線的照射,就會(huì)產(chǎn)生不同程度的損傷。在極高劑量的放射線作用下,能造成3種類型的發(fā)射傷害:1、對(duì)中樞神經(jīng)和大腦系統(tǒng)的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為虛弱、倦怠、嗜睡、昏迷、震顫、痙攣,可在兩天內(nèi)死亡。2、對(duì)腸胃的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹瀉、虛弱和虛脫,癥狀消失后可出現(xiàn)急性昏迷,通??稍趦芍軆?nèi)死亡。3、對(duì)造血系統(tǒng)的傷害。這種傷害主要表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹瀉,但很快能好轉(zhuǎn),經(jīng)過約2~3周無癥狀之后,出現(xiàn)脫皮、經(jīng)常性流鼻血,再出現(xiàn)腹瀉,極度憔悴,通常在2~6周后死亡。(四)勞動(dòng)防護(hù)用品選用原則一般來講,在安全技術(shù)措施中,改善勞動(dòng)條件,排除危險(xiǎn)因素是根本性的措施,但在一定條件下,如事故救援和搶險(xiǎn)過程中,個(gè)人勞動(dòng)防護(hù)用品就成為人身安全的主要手段。從危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)人體的侵入途徑著眼,防護(hù)用品應(yīng)防止其由呼吸道、暴露部位、消化道等侵入人體。如前所述,因工業(yè)生產(chǎn)中中毒性危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)入人體的最重要的途徑是呼吸道,所以主要介紹呼吸道防毒勞動(dòng)防護(hù)用具的選用原則,見表3。表3呼吸道防毒面具選用表品類使用范圍過濾式全面罩式頭罩式面具毒性氣體的體積濃度低,一般不高于1%,具體選擇按GB2890—1995進(jìn)行。面罩式面具導(dǎo)管式直接式半面罩式雙罐式防毒口罩單罐式防毒口罩簡(jiǎn)易式防毒口罩隔離式自給式供氧(氣)式氧氣呼吸器毒性氣體濃度高,毒性不明或缺氧的可移動(dòng)性作業(yè)??諝夂粑魃跏缴趺婢咦跃绕魃鲜銮闆r短暫時(shí)間事故自救用。隔離式送風(fēng)長(zhǎng)管式電動(dòng)式毒性氣體濃度高、缺氧的固定作業(yè)。人工式自吸長(zhǎng)管式同上,導(dǎo)管限長(zhǎng)<10m,管內(nèi)徑>18mm。典型化學(xué)反應(yīng)過程的安全技術(shù)重氮化工藝反應(yīng)類型絕大多數(shù)是放熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元重氮化反應(yīng)釜、后處理單元工藝簡(jiǎn)介一級(jí)胺與亞硝酸在低溫下作用,生成重氮鹽的反應(yīng)。脂肪族、芳香族和雜環(huán)的一級(jí)胺都可以進(jìn)行重氮化反應(yīng)。涉及重氮化反應(yīng)的工藝過程為重氮化工藝。通常重氮化試劑是由亞硝酸鈉和鹽酸作用臨時(shí)制備的。除鹽酸外,也可以使用硫酸、高氯酸和氟硼酸等無機(jī)酸。脂肪族重氮鹽很不穩(wěn)定,即使在低溫下也能迅速自發(fā)分解,芳香族重氮鹽較為穩(wěn)定。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮鹽極易分解,有的甚至在室溫時(shí)亦能分解。在干燥狀態(tài)下,有些重氮鹽不穩(wěn)定,活性強(qiáng),受熱或摩擦、撞擊等作用能發(fā)生分解甚至爆炸;(2)重氮化生產(chǎn)過程所使用的亞硝酸鈉是無機(jī)氧化劑,175℃(3)反應(yīng)原料具有燃爆危險(xiǎn)性。典型工藝(1)順法對(duì)氨基苯磺酸鈉與2-萘酚制備酸性橙-II染料;芳香族伯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)制備芳香族重氮化合物等。(2)反加法間苯二胺生產(chǎn)二氟硼酸間苯二重氮鹽;苯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)生產(chǎn)苯胺基重氮苯等。(3)亞硝酰硫酸法2-氰基-4-硝基苯胺、2-氰基-4-硝基-6-溴苯胺、2,4-二硝基-6-溴苯胺、2,6-二氰基-4-硝基苯胺和2,4-二硝基-6-氰基苯胺為重氮組份與端氨基含醚基的偶合組份經(jīng)重氮化、偶合成單偶氮分散染料;2-氰基-4-硝基苯胺為原料制備藍(lán)色分散染料等。(4)硫酸銅觸媒法鄰、間氨基苯酚用弱酸(醋酸、草酸等)或易于水解的無機(jī)鹽和亞硝酸鈉反應(yīng)制備鄰、間氨基苯酚的重氮化合物等。(5)鹽析法氨基偶氮化合物通過鹽析法進(jìn)行重氮化生產(chǎn)多偶氮染料等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力、液位、pH值;重氮化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;亞硝酸鈉流量;反應(yīng)物質(zhì)的配料比;后處理單元溫度等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急停車系統(tǒng);安全泄放系統(tǒng);后處理單元配置溫度監(jiān)測(cè)、惰性氣體保護(hù)的聯(lián)鎖裝置等。宜采用的控制方式將重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度、壓力與釜內(nèi)攪拌、亞硝酸鈉流量、重氮化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥形成聯(lián)鎖關(guān)系,在重氮化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)重氮化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料并緊急停車。安全泄放系統(tǒng)。重氮鹽后處理設(shè)備應(yīng)配置溫度檢測(cè)、攪拌、冷卻聯(lián)鎖自動(dòng)控制調(diào)節(jié)裝置,干燥設(shè)備應(yīng)配置溫度測(cè)量、加熱熱源開關(guān)、惰性氣體保護(hù)的聯(lián)鎖裝置。安全設(shè)施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥等。
氧化工藝反應(yīng)類型放熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元氧化反應(yīng)釜工藝簡(jiǎn)介氧化為有電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng)中失電子的過程,即氧化數(shù)升高的過程。多數(shù)有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)表現(xiàn)為反應(yīng)原料得到氧或失去氫。涉及氧化反應(yīng)的工藝過程為氧化工藝。常用的氧化劑有:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鹽等。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)反應(yīng)原料及產(chǎn)品具有燃爆危險(xiǎn)性;(2)反應(yīng)氣相組成容易達(dá)到爆炸極限,具有閃爆危險(xiǎn);(3)部分氧化劑具有燃爆危險(xiǎn)性,如氯酸鉀,高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機(jī)物、酸類接觸,皆能引起火災(zāi)爆炸;(4)產(chǎn)物中易生成過氧化物,化學(xué)穩(wěn)定性差,受高溫、摩擦或撞擊作用易分解、燃燒或爆炸。典型工藝乙烯氧化制環(huán)氧乙烷;甲醇氧化制備甲醛;對(duì)二甲苯氧化制備對(duì)苯二甲酸;異丙苯經(jīng)氧化-酸解聯(lián)產(chǎn)苯酚和丙酮;環(huán)己烷氧化制環(huán)己酮;天然氣氧化制乙炔;丁烯、丁烷、C4餾分或苯的氧化制順丁烯二酸酐;鄰二甲苯或萘的氧化制備鄰苯二甲酸酐;均四甲苯的氧化制備均苯四甲酸二酐;苊的氧化制1,8-萘二甲酸酐;3-甲基吡啶氧化制3-吡啶甲酸(煙酸);4-甲基吡啶氧化制4-吡啶甲酸(異煙酸);2-乙基已醇(異辛醇)氧化制備2-乙基己酸(異辛酸);對(duì)氯甲苯氧化制備對(duì)氯苯甲醛和對(duì)氯苯甲酸;甲苯氧化制備苯甲醛、苯甲酸;對(duì)硝基甲苯氧化制備對(duì)硝基苯甲酸;環(huán)十二醇/酮混合物的開環(huán)氧化制備十二碳二酸;環(huán)己酮/醇混合物的氧化制己二酸;乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸;丁醛氧化制丁酸;氨氧化制硝酸等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力;氧化反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;氧化劑流量;反應(yīng)物料的配比;氣相氧含量;過氧化物含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動(dòng)力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氧含量監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。宜采用的控制方式將氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)物的配比和流量、氧化反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系,在氧化反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)氧化反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設(shè)施。還原工藝反應(yīng)類型吸熱反應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控單元還原反應(yīng)釜工藝簡(jiǎn)介還原為有電子轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng)中得電子的過程,即還原數(shù)升高的過程。多數(shù)有機(jī)化合物的還原反應(yīng)表現(xiàn)為氧化原料失去氫。涉及還原反應(yīng)的工藝過程為還原工藝。常用的還原劑有:鋅、氫化鋁鋰、硼氫化鉀等。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)(1)許多還原反應(yīng)都是在有氫氣存在的條件下,并在高溫、高壓下進(jìn)行,操作失誤或氫氣泄露,極易發(fā)生爆炸;(2)反應(yīng)中使用的催化劑,在空氣中吸濕后有自燃危險(xiǎn),在沒有點(diǎn)火源存在的條件下,也能把氫氣和空氣的混合物引燃;(3)還原反應(yīng)中使用的固體還原劑都是遇濕易燃危險(xiǎn)品;(4)還原反應(yīng)的中間體,特別是硝基化合物還原反應(yīng)的,也有一定的火災(zāi)危險(xiǎn);(5)高溫、高壓下的氫對(duì)金屬有脫碳作用,易造成氫腐蝕。典型工藝鹽酸還原制氫氣;鄰硝基苯甲醚制鄰氨基苯甲醚等。重點(diǎn)監(jiān)控工藝參數(shù)還原反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力;還原反應(yīng)釜內(nèi)攪拌速率;還原劑流量;反應(yīng)物料的配比;氣相氫含量等。安全控制的基本要求反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖;反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動(dòng)力系統(tǒng);緊急斷料系統(tǒng);緊急冷卻系統(tǒng);緊急送入惰性氣體的系統(tǒng);氣相氫含量監(jiān)測(cè)、報(bào)警和聯(lián)鎖;安全泄放系統(tǒng);可燃和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置等。宜采用的控制方式將還原反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力與反應(yīng)物的配比和流量、還原反應(yīng)釜夾套冷卻水進(jìn)水閥、緊急冷卻系統(tǒng)形成聯(lián)鎖關(guān)系,在還原反應(yīng)釜處設(shè)立緊急停車系統(tǒng),當(dāng)還原反應(yīng)釜內(nèi)溫度超標(biāo)或攪拌系統(tǒng)發(fā)生故障時(shí)自動(dòng)停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設(shè)施。注意催化劑的正確使用和處置。反應(yīng)結(jié)束后,應(yīng)先用氮?dú)獍褮錃庵脫Q掉,才可出料,以免空氣與反應(yīng)器內(nèi)的氫氣混合在催化劑自燃的情況下發(fā)生爆炸。注意還原劑的正確使用和處置,設(shè)備和管道的選擇要符合要求并定期檢測(cè),防止氫腐蝕發(fā)生事故。車間內(nèi)的電氣設(shè)備必須符合防爆要求,廠房通風(fēng)要好,且應(yīng)采用輕質(zhì)屋頂,設(shè)置天窗或風(fēng)帽,使氫氣逸出,尾氣排放管要高出屋脊2m以上并設(shè)阻火器。第三節(jié)檢修安全一、檢修前的準(zhǔn)備準(zhǔn)備工作主要包括:1、設(shè)置檢修指揮部。2、制定檢修方案。3、檢修前的安全教育。4、檢修前檢查。二、裝置停車的安全處理(一)停車操作及注意事項(xiàng)停車方案一經(jīng)確定,應(yīng)嚴(yán)格按停車方案確定的停車時(shí)間、停車程序以及各項(xiàng)停車安全措施有秩序地進(jìn)行。停車操作應(yīng)注意的問題如下:1、卸壓系統(tǒng)卸壓要緩慢由高壓降至低壓,但壓力不得降至零,更不能降至負(fù)壓,一般要求系統(tǒng)內(nèi)保持微正壓。在未做好卸壓前,不得拆動(dòng)設(shè)備。2、降溫降溫應(yīng)按規(guī)定的降溫速率進(jìn)行降溫,需達(dá)到規(guī)定要求。高溫設(shè)備不能急劇降溫,避免造成設(shè)備損傷,以切斷熱源后強(qiáng)制通風(fēng)或自然冷卻為宜,一般要求設(shè)備內(nèi)介質(zhì)溫度要低于60℃。3、排凈排凈生產(chǎn)系統(tǒng)(設(shè)備、管道)內(nèi)儲(chǔ)存的氣、液、固體物料。如物料確實(shí)不能完全排凈,應(yīng)在“安全檢修交接書”中詳細(xì)記錄,并進(jìn)一步采取安全措施,排放殘留物必須嚴(yán)格按規(guī)定地點(diǎn)和方法進(jìn)行,不得隨意放空或排入下水道,以免污染環(huán)境或發(fā)生事故。停車操作期間,裝置周圍應(yīng)杜絕一切點(diǎn)火源。停車過程中,對(duì)發(fā)生的異常情況和處理方法,要隨時(shí)做好記錄;對(duì)關(guān)鍵裝置和要害部位的關(guān)鍵性操作,要采取監(jiān)護(hù)制度。(二)停車后的安全處理主要步驟有:隔絕、置換、吹掃與清洗,以及檢修前生產(chǎn)部門與檢修部門應(yīng)嚴(yán)格辦理安全檢修交接手續(xù)等。1、隔絕由于隔絕不可靠,致使有毒、易燃、易爆、腐蝕、窒息或高溫介質(zhì)進(jìn)入檢修設(shè)備而造成的重大事故時(shí)有發(fā)生,因此,檢修設(shè)備必須進(jìn)行可靠隔絕。視具體情況,最安全可靠的隔絕辦法是拆除部分管線或插入盲板。拆除部分管線是將與檢修設(shè)備相連接的閥門、管道、伸縮接頭等可拆卸部分拆下,然后在管路側(cè)的法蘭上裝置盲板。如果無可拆卸部分或拆卸十分困難,則應(yīng)關(guān)嚴(yán)閥門,并且在與檢修設(shè)備相連的管道法蘭連接處插入盲板,這種方法操作方便,安全可靠,多有采用。抽插盲板屬于危險(xiǎn)作業(yè),應(yīng)辦理“抽插盲板作業(yè)許可證”,同時(shí)落實(shí)如下各項(xiàng)安全措施:(1)繪制抽插盲板作業(yè)圖,按圖進(jìn)行抽插作業(yè),并做好記錄和檢查。加入盲板的部位要有明顯的掛牌標(biāo)志,嚴(yán)防漏插漏抽。拆除法蘭螺栓時(shí)要逐步緩慢松開,防止管道內(nèi)余壓或殘余物料噴出,發(fā)生意外事故。加盲板的位置一般在來料閥后部法蘭處,盲板兩側(cè)均應(yīng)加墊片并用螺栓緊固,做到無泄漏。(2)盲板必須符合安全要求并進(jìn)行編號(hào)。根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際情況制作合適的盲板:盲板的尺寸應(yīng)符合閥門或管道的口徑;盲板的厚度需經(jīng)過計(jì)算確定,原則上盲板厚度不得低于管壁厚度。盲板及墊片的材質(zhì),要根據(jù)介質(zhì)特性、溫度、壓力選定。盲板應(yīng)有大的突耳并涂上特別顏色,用于掛牌編號(hào)和識(shí)別。(3)抽插盲板現(xiàn)場(chǎng)安全措施。確認(rèn)系統(tǒng)物料排盡,壓力、溫度降至規(guī)定要求;要注意防火、防爆,凡在禁火區(qū)或抽插易燃、易爆介質(zhì)管道盲板時(shí),應(yīng)使用防爆工具和防爆燈具,在規(guī)定范圍內(nèi)嚴(yán)禁用火,作業(yè)中應(yīng)有專人巡回檢查及監(jiān)護(hù);在室內(nèi)抽插盲板時(shí),必須打開窗戶或采用符合安全要求的通風(fēng)設(shè)備強(qiáng)制通風(fēng);抽插有毒介質(zhì)管道盲板時(shí),作業(yè)人員應(yīng)按規(guī)定佩戴合適的個(gè)體防護(hù)用品,防止中毒;在高處抽插盲板作業(yè)時(shí),應(yīng)同時(shí)滿足高處作業(yè)安全要求,并佩戴安全帽、安全帶;危險(xiǎn)性特別大的作業(yè),應(yīng)有搶救后備措施及氣防站,醫(yī)務(wù)人員、救護(hù)車應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng);抽插盲板連續(xù)作業(yè)時(shí)間不宜過長(zhǎng),應(yīng)輪換休息。2、置換、吹掃與去清洗(1)置換。為保證檢修動(dòng)火和進(jìn)設(shè)備內(nèi)作業(yè)安全,在檢修范圍內(nèi)的所有設(shè)備和管線中的易燃、易爆、有毒、有害氣體應(yīng)進(jìn)行置換。對(duì)易燃、有毒氣體的置換,大多采用蒸汽、氮?dú)獾榷栊詺怏w作為置換介質(zhì),也可采用注水排氣法,將易燃、有毒氣體排出。設(shè)備經(jīng)置換后,若需要進(jìn)入其內(nèi)部工作還必須用空氣置換惰性氣體,以防發(fā)生窒息。置換作業(yè)安全注意事項(xiàng):1)被置換的設(shè)備、管道等必須與系統(tǒng)進(jìn)行可靠隔絕。2)置換前應(yīng)制定置換方案,繪制置換流程圖,根據(jù)置換和被置換介質(zhì)密度不同,合理選擇置換介質(zhì)入口、被置換介質(zhì)排出口及取樣部位,防止出現(xiàn)死角。若置換介質(zhì)的密度大于被置換介質(zhì)的密度時(shí),應(yīng)由設(shè)備或管道最低點(diǎn)送入置換介質(zhì),由最高點(diǎn)排出被置換介質(zhì),取樣點(diǎn)宜在頂部位置及易產(chǎn)生死角的部位;反之,置換介質(zhì)的密度比被置換介質(zhì)小時(shí),從設(shè)備最高點(diǎn)送入置換介質(zhì),由最低點(diǎn)排出被置換介質(zhì),取樣分析點(diǎn)宜放在設(shè)備的底部位置和可能成為死角的位置,保證置換徹底。3)置換要求用水作為置換介質(zhì)時(shí),一定要保證設(shè)備內(nèi)注滿水,且在設(shè)備頂部最高處溢流口有水溢出,并持續(xù)一段時(shí)間,嚴(yán)禁注水未滿。用惰性氣體作置換介質(zhì)時(shí),必須保證惰性氣體用量(一般為被置換介質(zhì)容積的3倍以上)。但是,置換是否徹底,置換作業(yè)是否已符合安全要求,不能只根據(jù)置換時(shí)間的長(zhǎng)短或置換介質(zhì)的用量,而應(yīng)根據(jù)取樣分析是否合格為準(zhǔn)。置換作業(yè)排出的氣體應(yīng)引入安全場(chǎng)所。如需檢修動(dòng)火,置換用惰性氣體中氧含量一般小于1%~2%(體積百分濃度)。4)按置換流程圖規(guī)定的取樣點(diǎn)取樣分析達(dá)到合格。(2)吹掃。對(duì)設(shè)備和管道內(nèi)沒有排凈的易燃、有毒液體,一般采用蒸汽或惰性氣體進(jìn)行吹掃的方法清除。吹掃作業(yè)安全注意事項(xiàng)如下:1)吹掃作業(yè)應(yīng)根據(jù)停車方案中規(guī)定的吹掃流程圖,按管段號(hào)和設(shè)備位號(hào)逐一進(jìn)行,并填寫登記表。在登記表上注明管段號(hào)、設(shè)備位號(hào)、吹掃壓力、進(jìn)氣點(diǎn)、排氣點(diǎn)、負(fù)責(zé)人等。2)吹掃結(jié)束時(shí)應(yīng)先關(guān)閉物料閥再停氣,以防管路系統(tǒng)介質(zhì)倒流。3)吹掃結(jié)束應(yīng)取樣分析,合格后及時(shí)與運(yùn)行系統(tǒng)隔絕。(3)清洗和鏟除。對(duì)置換和吹掃都無法清除的黏結(jié)在設(shè)備內(nèi)壁的易燃、有毒物質(zhì)的沉積物及結(jié)垢等,還必須采用清洗和鏟除的辦法進(jìn)行處理,以避免因?yàn)閯?dòng)火時(shí)沉積物或結(jié)垢遇高溫迅速分解或揮發(fā),使空氣中可燃物質(zhì)或有毒有害物質(zhì)濃度大大增加而發(fā)生燃燒、爆炸或中毒事故。清洗一般有蒸煮和化學(xué)清洗兩種。(1)蒸煮。一般說來,
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