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高三模擬試題PAGEPAGE372022北京高三一?;瘜W匯編物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單選題1.(2022·北京通州·一模)碲化鎘(CdTe)發(fā)電玻璃的發(fā)電原理是在玻璃表面涂抹一層碲化鎘,使其具有光電轉(zhuǎn)換功能。下列說法正確的是A.碲元素在元素周期表中位于d區(qū)B.原子核內(nèi)中子數(shù)為128C.與互為同位素D.發(fā)電玻璃的發(fā)電過程是化學能轉(zhuǎn)化為電能2.(2022·北京通州·一模)下列化學用語或圖示表達正確的是A.的電子式 B.的模型C.的原子結(jié)構(gòu)示意圖 D.苯的分子結(jié)構(gòu)模型3.(2022·北京通州·一模)2022年北京冬奧會首次使用CO2跨臨界直冷新型環(huán)保制冰技術(shù)。下列有關(guān)說法不正確的是A.CO2是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子B.干冰中CO2分子間只存在范德華力C.冰中H2O分子之間的主要作用力是氫鍵D.此技術(shù)制冰的過程中發(fā)生的是化學變化4.(2022·北京通州·一模)下列說法正確的是A.第一電離能: B.金屬性:C.熱穩(wěn)定性: D.電負性:5.(2022·北京西城·一模)中國科學家經(jīng)過光譜分析發(fā)現(xiàn)了一顆鋰元素含量極高的恒星。下列說法不正確的是A.LiOH的堿性弱于Be(OH)2B.在堿金屬元素中,鋰元素的第一電離能最大C.依據(jù)對角線規(guī)則,鋰元素和鎂元素的有些性質(zhì)相似D.原子光譜的產(chǎn)生與電子躍遷有關(guān),可利用原子光譜中的特征譜線來鑒定鋰元素6.(2022·北京西城·一模)下列說法正確的是A.和分子中均含有s-p鍵B.和的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均一致C.熔點:金剛石>碳化硅>晶體硅D.酸性:7.(2022·北京東城·一模)檸檬酸是一種食品添加劑,易溶于水,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于檸檬酸的說法不正確的是A.能與H2O形成氫鍵B.能與NaOH反應(yīng)生成檸檬酸三鈉C.能在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)D.分子中含有手性碳原子8.(2022·北京東城·一模)下列說法正確的是A.電解質(zhì)溶液導電的過程發(fā)生了化學變化B.原子核外電子發(fā)生躍遷屬于化學變化C.石油分餾利用了石油中各組分化學性質(zhì)的差異D.“碳中和”是指利用中和反應(yīng)吸收CO29.(2022·北京東城·一模)一種對中樞神經(jīng)有抑制作用的藥物結(jié)構(gòu)如圖。其中W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,X、Y、Z位于第二周期,Y的氣態(tài)氫化物的水溶性顯堿性。下列判斷不正確的是A.第一電離能:X<Z<YB.XZ2晶體屬于共價晶體C.W與Z可按原子個數(shù)比2:1和1:1形成兩種化合物D.該藥物在堿性溶液中加熱,可水解產(chǎn)生Y的氣態(tài)氫化物10.(2022·北京東城·一模)下列分子中的碳原子為sp雜化的是A.CH4 B.HCHO C.C2H2 D.C2H411.(2022·北京東城·一模)X為含Cu2+的配合物。實驗室制備X的一種方法如圖。下列說法不正確的是A.①中發(fā)生反應(yīng):Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NHB.在①和②中,氨水參與反應(yīng)的微粒相同C.X中所含陰離子是SOD.X的析出利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度12.(2022·北京延慶·一模)Cs為IA族元素,是銫的一種放射性同位素,可用于某些癌癥的治療。下列關(guān)于的說法,不正確的是A.原子核外電子數(shù)為55 B.原子核內(nèi)中子數(shù)為137C.原子半徑:>K D.的化學性質(zhì)與K相似13.(2022·北京延慶·一模)下列性質(zhì)的比較,不能用元素周期律解釋的是A.熱穩(wěn)定性:Na2CO3>NaHCO3 B.酸性:H2SO4<HClO4C.金屬性:Na>Al D.氫化物的穩(wěn)定性:H2S<H2O14.(2022·北京門頭溝·一模)下列表述不正確的是A.原子軌道能量:1s<2s<3s<4sB.M電子層存在3個能級、9個原子軌道C.4s電子能量較高,總是在比3s電子離核更遠的地方運動D.同一周期,堿金屬元素的第一電離能最小,最容易失電子15.(2022·北京海淀·一模)鉍可改善鋼的加工性能。周期表中鉍與砷同主族,其最穩(wěn)定的同位素是。下列說法不正確的是A.是第六周期元素 B.的中子數(shù)是126C.的原子半徑比的小 D.和具有相同的電子數(shù)16.(2022·北京朝陽·一模)干冰(固態(tài)二氧化碳)在-78℃時可直接升華為氣體,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法不正確的是A.干冰晶體是共價晶體B.每個晶胞中含有4個分子C.每個分子周圍有12個緊鄰的分子D.干冰升華時需克服分子間作用力17.(2022·北京門頭溝·一模)已知〖Co(H2O)6〗2+呈粉紅色、〖CoCl4〗2—呈藍色、〖ZnCl4〗2—為無色?,F(xiàn)將CoCl2溶于水,加入濃鹽酸后,溶液由粉紅色變?yōu)樗{色,存在以下平衡:〖Co(H2O)6〗2++4Cl—〖CoCl4〗2—+6H2O△H,將該溶液分為三份做實驗,溶液的顏色變化如表:裝置序號操作現(xiàn)象①將試管置于冰水浴中溶液均呈粉紅色②加水稀釋③加少量ZnCl2固體以下結(jié)論和解釋正確的是A.等物質(zhì)的量的〖Co(H2O)6〗2+和〖CoCl4〗2—中σ鍵數(shù)之比為3:2B.由實驗①可知:△H<0,由實驗②可推知加水稀釋,濃度熵Q<K,平衡逆向移動C.由實驗③可知:Zn2+絡(luò)合Cl—能力比Co2+絡(luò)合Cl—能力弱D.實驗①②③可知:配合物的形成與溫度、配體的濃度及配體的種類等有關(guān)18.(2022·北京石景山·一模){Ti12O18}團簇是比較罕見的一個穴醚無機類似物,我國科學家通過將{Rb@Ti12O18}和Cs+反應(yīng),測定籠內(nèi)Cs+的濃度,計算Cs+取代Rb+反應(yīng)的平衡常數(shù)(Keq),反應(yīng)示意圖和所測數(shù)據(jù)如下。有關(guān)說法不正確的是圖中〖Cs+〗/〖Rb+〗表示平衡時銫離子濃度和銣離子濃度之比,其它類似A.離子半徑:r(Cs+)>r(Rb+)B.研究發(fā)現(xiàn):Cs+的直徑顯著大于{Ti12O18}團簇表面的孔徑且{Ti12O18}的骨架結(jié)構(gòu)在Cs+交換過程中沒有被破壞。據(jù)此推斷:{Ti12O18}團簇表面的孔是柔性的C.Keq≈0.1D.{Ti12O18}團簇對于Cs+具有比Rb+大的親和力19.(2022·北京海淀·一模)硅橡膠是一種兼具有機物和無機物性質(zhì)、熱穩(wěn)定性好的高分子材料。兩種硅橡膠L和M的結(jié)構(gòu)如下圖(圖中~表示鏈延長)。已知:的性質(zhì)與C相似,L可由,在酸催化下水解、聚合制得。下列關(guān)于硅橡膠的說法不正確的是A.L、M的熱穩(wěn)定性好與鍵鍵能大有關(guān)B.由制得L的過程中,有產(chǎn)生C.M可通過加成反應(yīng)實現(xiàn)交聯(lián),得到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)D.硅橡膠的抗氧化性:20.(2022·北京石景山·一模)鈦鐵基儲氫合金是由鈦、鐵兩種元素組成的金屬間化合物。一種鈦鐵合金的晶胞如圖ⅰ所示,晶胞邊長約為3×10-10m,該合金吸收的氫位于體心立方正八面體的中心,氫被4個鈦原子和2個鐵原子包圍,如圖ⅱ所示。下列說法不正確的是A.鈦鐵合金的化學式:TiFeB.鈦鐵合金中每個Ti周圍距離最近且等距的Fe有8個C.鈦鐵合金的密度約為6g/cm3(計算結(jié)果保留到整數(shù))D.如圖ⅱ所示的每個體心立方正八面體均填充1個氫原子,則理論上形成的金屬氫化物的化學式:TiFeH221.(2022·北京門頭溝·一模)下列化學用語或表示不正確的是A.甲基的電子式:B.乙烯的分子結(jié)構(gòu)模型:C.中子數(shù)為18的氯原子:ClD.基態(tài)Cr的電子排布式:1s22s22p63s23p63d44s222.(2022·北京海淀·一模)某科研團隊研究用不同金屬氧化物催化肉桂醛制苯甲醛(反應(yīng)如下,部分產(chǎn)物略去)。反應(yīng)時間和其它條件相同時,測得實驗數(shù)據(jù)如下表。催化劑金屬元素的電負性肉桂醛轉(zhuǎn)化率/%苯甲醛選擇性/%0.980.7971.931.078.2760.511.574.2154.831.676.4648.571.975.3441.71已知:i.選擇性ii.與同主族。下列說法不正確的是A.肉桂醛制苯甲醛的反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)B.用作催化劑可以獲得比用更大的主反應(yīng)速率C.使用作催化劑時,反應(yīng)后副產(chǎn)物最多D.金屬氧化物中金屬元素的電負性越小,苯甲醛選擇性越好23.(2022·北京朝陽·一模)2021年我國科學家實現(xiàn)了二氧化碳到淀粉的人工合成。有關(guān)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化過程示意如下:下列說法不正確的是A.反應(yīng)①中分解制備需從外界吸收能量B.反應(yīng)②中,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化C.核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測合成淀粉與天然淀粉的組成結(jié)構(gòu)是否一致D.C6→淀粉的過程中只涉及O-H鍵的斷裂和形成24.(2022·北京石景山·一模)已知:34Se(硒)、S、O為同族元素。下列說法正確的是A.原子半徑:Se>S>O B.沸點:H2O<H2S<H2SeC.非金屬性:Se>S>O D.電負性:Se>S>O25.(2022·北京朝陽·一模)下列性質(zhì)的比較,不正確的是A.酸性: B.電負性:C.熱穩(wěn)定性: D.第一電離能:26.(2022·北京房山·一模)的轉(zhuǎn)化一直是世界范圍內(nèi)的研究熱點。利用兩種金屬催化劑,在水溶液體系中將分別轉(zhuǎn)化為和的反應(yīng)過程示意圖如圖所示,下列說法正確的是A.在轉(zhuǎn)化為的路徑中,只涉及碳氧鍵的斷裂和氧氫鍵的形成B.在轉(zhuǎn)化為的路徑中,被氧化為C.兩個轉(zhuǎn)化路徑均有非極性鍵的形成D.上述反應(yīng)過程說明催化劑具有選擇性27.(2022·北京房山·一模)下列關(guān)于元素或物質(zhì)性質(zhì)的比較中,不正確的是A.穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI B.第一電離能:C>N>O>FC.酸性: D.電負性:C<N<O<F28.(2022·北京海淀·一模)下列化學用語或圖示表達正確的是A.N2的結(jié)構(gòu)式: B.順-2-丁烯的球棍模型:C.的空間填充模型: D.基態(tài)氮原子的軌道表示式:29.(2022·北京房山·一模)下列圖示或化學用語表示不正確的是A.乙炔的空間結(jié)構(gòu)模型B.的模型C.反-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡式D.氨分子的電子式A.A B.B C.C D.D30.(2022·北京豐臺·一模)下列化學用語或圖示表達正確的是A.的結(jié)構(gòu)示意圖:B.NaOH的電子式:C.的空間結(jié)構(gòu)模型:D.反式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式:31.(2022·北京豐臺·一模)依據(jù)元素周期律,下列判斷不正確的是A.第一電離能: B.原子半徑:C.電負性: D.酸性:32.(2022·北京豐臺·一模)下列關(guān)于氨氣的說法不正確的是A.分子呈三角錐形,屬于極性分子B.易液化、易溶于水均與氫鍵的形成有關(guān)C.與HCl反應(yīng)的過程包含配位鍵的形成,屬于共價化合物D.燒瓶中溶液紅色不變時,達平衡33.(2022·北京豐臺·一模)下列物質(zhì)的性質(zhì)不能用化學鍵解釋的是A.金屬銅具有導電性 B.氮氣化學性質(zhì)穩(wěn)定C.金剛石硬度大 D.碘單質(zhì)常溫為固體二、原理綜合題34.(2022·北京石景山·一模)CO2分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,難以給出電子,較容易接受電子,較難活化。采用CO2作為碳源,通過CO2催化加氫方式,不僅可以減少溫室氣體的排放,還可以將CO2轉(zhuǎn)化為高附加值的化學產(chǎn)品,具有重要的戰(zhàn)略意義。(1)若活化CO2,通常需要采取適當?shù)姆绞绞笴O2的分子結(jié)構(gòu)從_______(填分子的空間結(jié)構(gòu)名稱)變?yōu)閺澢?,便于下一步反?yīng)。(2)一種CO2直接加氫的反應(yīng)機理如圖a所示。①寫出總反應(yīng)的化學方程式_______。②MgOCO2也可以寫成MgCO3,寫出CO的VSEPR模型名稱_______。(3)①已知:主反應(yīng)CO2催化加氫制甲醇是放熱反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH12CH3OH(g)+3O2(g)=4H2O(g)+2CO2(g)ΔH2寫出CO2催化加氫制甲醇的熱化學方程式_______(ΔH用含ΔH1和ΔH2的代數(shù)式表示)。②CO2催化加氫制甲醇過程中的主要競爭反應(yīng)為:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ/mol,在恒溫密閉容器中,維持壓強和投料不變,將CO2和H2按一定流速通過反應(yīng)器,CO2轉(zhuǎn)化率和CH3OH選擇性〖x(CH3OH)%=〗隨溫度變化關(guān)系如圖b所示,分析236℃以后,圖b中曲線下降的原因_______。③我國科學家設(shè)計了離子液體電還原CO2合成CH3OH工藝,寫出堿性條件下CO2生成甲醇的電極反應(yīng)式_______。三、工業(yè)流程題35.(2022·北京房山·一模)銅陽極泥含有金屬(、、等)及它們的化合物,其中銀在銅陽極泥中的存在狀態(tài)有、、等。下圖是從銅陽極泥提取銀的一種工藝:已知:;(1)基態(tài)原子的核外電子排布式是___________。(2)爐氣中的可與、反應(yīng)生成硒單質(zhì)。寫出該反應(yīng)方程式___________。(3)溶液a的主要成分是___________。(4)水氯化浸金過程中,。配離子中提供空軌道的是___________,配位數(shù)是___________。(5)加入氨氣后,溶解,請寫出氨浸分銀的離子方程式___________,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=___________。(6)分子中N原子的雜化類型為___________、在沉銀過程中的作用是___________。(7)的晶胞為面心立方體結(jié)構(gòu)、如圖所示棱長為apm(1pm=1×1010cm)晶體銀的密度___________。四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)36.(2022·北京通州·一模)銅及其化合物在生產(chǎn)和生活中有著廣泛的應(yīng)用。請回答下列問題:(1)基態(tài)銅原子有________種運動狀態(tài)不相同的電子,其價層電子排布式為_________。(2)已知銅與氯形成化合物的立方晶胞如下圖所示。①該晶體的化學式為___________。②該晶體中,每個氯原子周圍與它最近且等距離的氯原子有___________個。(3)能與多種物質(zhì)形成配合物,為研究配合物的形成及性質(zhì),某小組進行如下實驗。序號實驗步驟實驗現(xiàn)象或結(jié)論ⅰ向溶液中逐滴加入氨水至過量產(chǎn)生藍色沉淀,隨后溶解并得到深藍色的溶液ⅱ再加入無水乙醇得到深藍色晶體ⅲ測定深藍色晶體的結(jié)構(gòu)晶體的化學式為ⅳ將深藍色晶體洗凈后溶于水配成溶液,再加入稀NaOH溶液無藍色沉淀生成①深藍色的配離子的結(jié)構(gòu)簡式:___________。②晶體中的中心原子雜化軌道類型為:___________。③加入乙醇有晶體析出的原因:___________。④該實驗條件下,與的結(jié)合能力___________(填“大于”“小于”或“等于”)與的結(jié)合能力。⑤能與形成,而不能,其原因是___________。37.(2022·北京西城·一模)Zn2+、三乙撐二胺和對苯二甲酸根離子可形成晶體M,其晶胞示意圖如下。(1)Zn2+的價層電子排布式是_______。(2)C、O、N的電負性從大到小的順序是_______。(3)三乙撐二胺()與Zn2+能形成配位鍵的原因是_______。(4)在晶體M每個空腔中裝入一個順式偶氮苯分子后形成晶體M1,晶胞示意圖如圖。一定條件下隨著偶氮苯順反結(jié)構(gòu)的變化,晶體骨架發(fā)生畸變,晶體在M1和M2兩種結(jié)構(gòu)之間相互轉(zhuǎn)化,可以吸收和釋放N2,被稱為“會呼吸”的晶體。晶體裝載分子晶胞中Zn2+個數(shù)晶胞體積/cm3M1順式偶氮苯xM2反式偶氮苯4資料:?。ⅲ甅1和M2相互轉(zhuǎn)化時,Zn2+的配體和配體數(shù)均不變①N2的電子式是_______。②偶氮苯()中N的雜化軌道類型是_______。偶氮苯存在順反異構(gòu)的原因是分子中兩個氮原子間存在_______(填“σ鍵”或“π鍵”)。③x=_______。④晶胞密度小則晶體內(nèi)部的空隙大。能讓“會呼吸”的晶體吸收N2的條件是_______光照射。38.(2022·北京東城·一模)鈷及其化合物有重要的用途,研究其結(jié)構(gòu)有重要意義。(1)基態(tài)Co的價層電子排布式是3d74s2,軌道表示式是。____在元素周期表中,該元素屬于____(填“d”或“ds”)區(qū)。(2)〖Co(NH3)5Cl〗Cl2是Co3+的一種重要配合物。①該配合物的一種配體是NH3。NH3的空間結(jié)構(gòu)呈____形,是_____(填“極性”或“非極性”)分子。②該配合物中Co3+參與雜化的6個能量相近的空軌道分別是2個3d、1個_____和3個____。③設(shè)計實驗證實該配合物溶于水時,離子鍵發(fā)生斷裂,配位鍵沒有斷裂。實驗如下:稱取2.51g該配合物,先加水溶解,再加足量AgNO3溶液,____(補全實驗操作和數(shù)據(jù))。相對分子質(zhì)量:〖Co(NH3)5Cl〗Cl2-250.5,AgCl-143.5。(3)鈷藍可用于青花瓷的顏料。鈷藍晶體是由圖1所示的結(jié)構(gòu)平移構(gòu)成。圖1包含Ⅰ型和Ⅱ型兩種小立方體。圖2是鈷藍的晶胞。①圖2中Ⅱ型小立方體分別是b、____(填字母序號)。②鈷藍晶體中三種原子個數(shù)比N(Co):N(Al):N(O)=____。39.(2022·北京朝陽·一模)以、和為主要成分的鍍液可在某些材料上鍍銅,原理如下:(1)基態(tài)原子的價層電子排布式為_______。(2)根據(jù)反應(yīng)原理分析①鍍銅反應(yīng)中,利用了的_______性。②選擇進行化學鍍銅的原因之一是它易溶于水。下列分析正確的是_______a.、均屬于極性分子b.與之間能形成氫鍵c.在醛基的碳氧雙鍵中,電子偏向碳原子(3)鍍液中的、、三種微粒,空間結(jié)構(gòu)為三角形的是_______。(4)為防止與形成沉淀,可加入使形成配合物。能電離出和。(EDTA4-)中除部分O外,還能與配位的原子是_______。(5)銅—鎳鍍層能增強材料的耐蝕性。按照核外電子排布,把元素周期表劃分為5個區(qū)。位于_______區(qū)。(6)聚酰亞胺具有高強度、耐紫外線、優(yōu)良的熱氧化穩(wěn)定性等性質(zhì)。某聚酰亞胺具有如下結(jié)構(gòu)特征:上述方法不適合在該聚酰亞胺基材上直接鍍銅。原因是:①_______。②聚合物有可能與配位。40.(2022·北京延慶·一模)鎳銅合金由60%鎳、33%銅、6.5%鐵三種金屬組成的合金材料。鎳銅合金有較好的室溫力學性能和高溫強度,耐蝕性高,耐磨性好,容易加工,無磁性,是制造行波管和其他電子管較好的結(jié)構(gòu)材料。還可作為航空發(fā)動機的結(jié)構(gòu)材料。(1)基態(tài)銅原子的價層電子的軌道表示式為_______,Cu與Fe的第二電離能分別為:ICu=1959kJ·mol-1,IFe=1562kJ·mol-1,結(jié)合價層電子排布式解釋Fe的第二電離能較小的原因是_______。(2)向4mL0.1mol/LCuSO4溶液中滴加氨水可形成〖Cu(NH3)4〗SO4溶液,再向溶液中加入8mL95%的乙醇,并用玻璃棒摩擦器壁析出深藍色晶體Cu(NH3)4〗SO4·H2O。①NH3中心原子的軌道雜化類型為_______。NH3的沸點高于CH4的沸點,其原因是_______。②簡單說明加入乙醇后析出〖Cu(NH3)4〗SO4·H2O晶體的原因_______。(3)某鎳銅合金的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①在該晶胞中鎳原子與銅原子的數(shù)量比為_______。②若該晶胞的棱長為anm(1nm=1×10-7cm),ρ=_______g·cm-3(NA表示阿伏伽德羅常數(shù),列出計算式)。41.(2022·北京門頭溝·一模)碳酸二甲酯()是一種環(huán)保性能優(yōu)異,用途廣泛的化工原料,其合成方法有多種。Ⅰ.在催化劑作用下由CO2制備碳酸二甲酯的過程如圖:(1)尿素中N的第一電離能比O的高,原因是:①O失去的是已經(jīng)配對的電子,配對電子相互排斥,因而電離能較低;②_____。(2)下列關(guān)于氨氣的敘述不正確的是_____(填字母)。a.NH3的鍵角小于CH4的鍵角,是因為NH3的中心原子上孤電子對有較大斥力b.NH3極易溶解在水中,只因氨分子與水分子間形成了氫鍵c.NH3的沸點比PH3的高,是因為N—H的鍵能比P—H的大Ⅱ.在CeO2—ZrO2固溶體的催化體系中也能將CO2轉(zhuǎn)化為碳酸二甲酯。(3)氧化鋯(化學式為ZrO2)晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,Zr4+在晶胞中的配位數(shù)是____,若該晶胞的密度為ρg·cm-3,用NA表示阿伏伽德羅常數(shù)的值,則該晶胞的體積是____cm3(列出計算式)。(氧化鋯的摩爾質(zhì)量M=123g·mol-1)(4)Ce、Zr、Mn和Fe都是過渡金屬元素,Mn與Fe兩元素的部分電離能如表所示。元素電離能(kJ·mol-1)I1I2I3Mn71715093248Fe75915612957①鐵元素位于元素周期表____族,屬于____區(qū)。②比較兩元素的I2、I3可知,氣態(tài)Mn2+再失去1個電子比氣態(tài)Fe2+再失去1個電子更難,請從原子結(jié)構(gòu)分析原因____。42.(2022·北京石景山·一模)工業(yè)上用Fe(Ⅲ)作為可再生氧化劑回收工業(yè)廢氣中的H2S,生產(chǎn)單質(zhì)硫。(1)鐵元素屬于_______區(qū)(填“s”、“d”、“ds”、“p”)。(2)Fe3+生化氧化再生法分為吸收和再生兩部分。①吸收:用Fe3+將H2S氧化為S,該反應(yīng)的離子方程式是_______。②再生:O2在氧化亞鐵硫桿菌作用下再生Fe3+。缺點:氧化亞鐵硫桿菌生長的最佳pH范圍是1.4~3.0,但酸性條件不利于H2S的吸收,結(jié)合平衡移動原理解釋原因_______。(3)絡(luò)合鐵法脫硫技術(shù)吻合節(jié)能減排、經(jīng)濟高效的工業(yè)化指導思想。①堿性條件有利于H2S的吸收,但Fe3+極易形成氫氧化物和硫化物沉淀,請在圖中用“↑”或“↓”補全Fe3+的電子分布圖。從圖中可以看出Fe3+有空軌道,可以形成溶于水的Fe3+Ln(配合物,L表示配體,n表示配位數(shù))。_______②ⅰ.寫出堿性條件下Fe3+Ln氧化H2S生成S8的離子方程式_______。ⅱ.O2氧化再生Fe3+Ln的離子方程式:4Fe2+Ln+O2+2H2O=4Fe3+Ln+4OH?寫出總反應(yīng)的化學方程式_______。③下圖是EDTA與Fe3+形成配合物的結(jié)構(gòu)示意圖,F(xiàn)e3+外層空軌道采取sp3d2雜化,1mol該配合物中配位鍵有_______mol。43.(2022·北京海淀·一模)硅是地殼中儲量僅次于氧的元素,在自然界中主要以和硅酸鹽的形式存在。(1)基態(tài)硅原子的價電子排布式為___________。(2)硅、金剛石和碳化硅晶體的熔點從高到低依次為___________。(3)晶態(tài)的晶胞如圖。①硅原子的雜化方式為___________。②已知晶胞的棱長均為apm,則晶體的密度___________(列出計算式)。(4)硅元素最高價氧化物對應(yīng)的水化物為原硅酸。資料:原硅酸()可溶于水,原硅酸中的羥基可發(fā)生分子間脫水,逐漸轉(zhuǎn)化為硅酸、硅膠。①原硅酸鈉溶液吸收空氣中的會生成,結(jié)合元素周期律解釋原因:___________。②從結(jié)構(gòu)的角度解釋脫水后溶解度降低的原因:___________。44.(2022·北京豐臺·一模)金屬冶煉過程中一種用有機化合物從水溶液中提取的流程如下:(1)有機化合物W的結(jié)構(gòu)簡式為:該分子中碳原子的雜化軌道類型有___________種,N、O雜化軌道類型分別為___________、___________。(2)W可與形成化合物Q,其結(jié)構(gòu)如下所示:①基態(tài)的價電子排布式為___________。②氫鍵對Q在水中溶解性的影響是___________(填“增大”或“減小”)。③W與之間以共價鍵和配位鍵相結(jié)合,其中一定是配位鍵的是___________鍵(填“Cu—O”或“Cu—N”)。(3)有機化合物的合成通常使用催化劑,一種催化劑晶體的晶胞示意圖如下:①Y原子為___________(填元素符號)。與每個Y原子距離最近且等距的X原子有___________個。②該晶胞邊長為anm,阿伏加德羅常數(shù)為,則該晶體的密度___________(列出計算式,的摩爾質(zhì)量為123)。
2022北京高三一模化學匯編物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)▁▃▅▇█參*考*答*案█▇▅▃▁1.C〖解析〗〖詳析〗A.碲為52號元素,元素在元素周期表中位于p區(qū),A錯誤;B.核素的表示方法為:元素符號左下角為質(zhì)子數(shù),左上角為質(zhì)量數(shù);質(zhì)量數(shù)=質(zhì)子數(shù)+中子數(shù),原子核內(nèi)中子數(shù)為128-52=76,B錯誤;C.具有相同質(zhì)子數(shù),不同中子數(shù)的同一元素的不同核素互為同位素;與互為同位素,C正確;D.發(fā)電玻璃的發(fā)電原理是在玻璃表面涂抹一層碲化鎘,使其具有光電轉(zhuǎn)換功能,發(fā)電玻璃的發(fā)電過程是把光能轉(zhuǎn)化為電能,D錯誤;故選C。2.D〖解析〗〖詳析〗A.氯氣是雙原子分子,電子式為,故A錯誤;B.二氧化碳分子中碳原子的價層電子對數(shù)為2,孤對電子對數(shù)為0,VSEPR模型為直線形,不是V形,故B錯誤;C.鎂原子的核電荷數(shù)為12,原子結(jié)構(gòu)示意圖為,故C錯誤;D.苯的結(jié)構(gòu)簡式為,分子結(jié)構(gòu)模型為,故D正確;故選D。3.D〖解析〗〖詳析〗A.二氧化碳中C-O鍵為極性鍵,正負電荷重心重合,是非極性分子,A正確;B.干冰為分子晶體,分子間只存在范德華力,B正確;C.冰中水分子間存在氫鍵和范德華力,但氫鍵作用力比范德華力強,C正確;D.該過程中無新物質(zhì)生成,為物理變化,D錯誤;故選D。4.A〖解析〗〖詳析〗A.第一電離能:同周期從左往右第一電離能呈增大趨勢,特例IIA>IIIA,故C>Be>B,A正確;B.同主族元素從上往下金屬性逐漸增強,故:Li<Na<K,B錯誤;C.非金屬性越強,氣態(tài)氫化物熱穩(wěn)定性越高,非金屬性F>Cl>S,故熱穩(wěn)定性:HF>HCl>H2S,C錯誤;D.同周期從左往右電負性逐漸增強,故電負性:Cl>S>P,D錯誤;故選A。5.A〖解析〗〖詳析〗A.同周期元素,從左到右元素的金屬性依次減弱,最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性減弱,則氫氧化鋰的堿性強于氫氧化鈹,故A錯誤;B.同主族元素,從上到下的第一電離能依次減小,所以在堿金屬元素中,鋰元素的第一電離能最大,故B正確;C.依據(jù)對角線規(guī)則可知,元素周期表中位于對角線上的鋰元素和鎂元素的有些性質(zhì)相似,故C正確;D.用光譜儀器攝取各種元素的電子的吸收光譜或發(fā)射光譜總稱原子光譜,原子光譜的產(chǎn)生與電子躍遷有關(guān),不同元素原子的吸收光譜或發(fā)射光譜不同,所以可以利用原子光譜中的特征譜線來鑒定鋰元素,故D正確;故選A。6.C〖解析〗〖詳析〗A.氯氣分子中含有p—pσ鍵,不含有s—pσ鍵,故A錯誤;B.氨分子中氮原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為1,VSEPR模型為四面體形、空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,銨根離子中氮原子的價層電子對數(shù)為4、孤對電子對數(shù)為0,VSEPR模型為四面體形、空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,所以氨分子和銨根離子的空間結(jié)構(gòu)不同,故B錯誤;C.原子晶體的熔點大小取決于共價鍵的強弱,共價鍵越強,晶體的熔點越高,金剛石、碳化硅、晶體硅都為原子晶體,晶體中成鍵原子形成共價鍵的鍵長的大小順序為Si—Si>C—Si>C—C,鍵能大小順序為C—C>C—Si>Si—Si,共價鍵的強弱順序為C—C>C—Si>Si—Si,所以晶體的熔點大小順序為金剛石>碳化硅>晶體硅,故C正確;D.氯元素的電負性大,吸電子的能力強,羧酸分子中烴基上氯原子數(shù)目越多,吸電子能力越強,羧基中氫氧鍵的活性越強,越容易電離出氫離子,羧酸的酸性更強,則羧酸的酸性強弱順序為CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH,故D錯誤;故選C。7.D〖解析〗〖詳析〗A.檸檬酸中的羥基和羧基均能與H2O形成氫鍵,故A正確;B.檸檬酸中含有三個羧基,能與NaOH反應(yīng)生成檸檬酸三鈉,故B正確;C.檸檬酸與羥基相連的碳的鄰碳上有氫,能在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng),故C正確;D.沒有一個碳上連有4個不同的原子或原子團的特征碳,檸檬酸分子中不含有手性碳原子,故D錯誤;故〖答案〗選D。8.A〖解析〗〖詳析〗A.電解質(zhì)溶液導電的過程就是電解的過程,在電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng),發(fā)生了化學變化,故A正確;B.原子核外電子發(fā)生躍遷不產(chǎn)生新物質(zhì),不屬于化學變化,故B錯誤;C.石油分餾利用了石油中各組分物理性質(zhì)的差異,主要是沸點的差異,故C錯誤;D.“碳中和”是指一定時間內(nèi)CO2吸收和排放的量相當,故D錯誤;故選A。9.B〖解析〗〖祥解〗一種對中樞神經(jīng)有抑制作用的藥物,其中W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,X、Y、Z位于第二周期,Y的氣態(tài)氫化物的水溶性顯堿性,得Y為N元素,X能形成4個共價鍵,X為C元素,W形成1個其價鍵,W為H元素,Z形成2個共價鍵,Z為O元素?!荚斘觥紸.N的2p能級處于半充滿狀態(tài),第一電離能大,第一電離能:C<O<N,故A正確;B.CO2晶體屬于分子晶體,故B錯誤;C.W與Z可按原子個數(shù)比2:1和1:1形成兩種化合物H2O、H2O2,故C正確;D.該藥物在堿性溶液中加熱,可水解產(chǎn)生Y的氣態(tài)氫化物和碳酸鈉和丙二酸鈉,故D正確;故選B。10.C〖解析〗〖詳析〗A.CH4中碳形成4個σ鍵,為sp3雜化,故A不選;B.HCHO中碳形成3個σ鍵,沒有孤電子對,為sp2雜化,故B不選;C.C2H2中碳形成2個σ鍵,沒有孤電子對,為sp雜化,故C選;D.C2H4中碳形成3個σ鍵,沒有孤電子對,為sp2雜化,故D不選;故選C。11.B〖解析〗〖祥解〗向硫酸銅中加入氨水首先①中發(fā)生反應(yīng):Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,繼續(xù)添加氨水沉淀溶解②中發(fā)生反應(yīng)Cu(OH)2+4NH3=〖Cu(NH3)4〗(OH)2,X為含Cu2+的配合物,故X為深藍色晶體〖Cu(NH3)4〗·H2O。〖詳析〗A.①中發(fā)生反應(yīng):Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2,A項正確;B.在①中,氨水參與反應(yīng)的微粒是Cu2+,在②中,氨水參與反應(yīng)的微粒是Cu(OH)2,B項錯誤;C.X為深藍色晶體〖Cu(NH3)4〗·H2O,所含陰離子為,C項正確;D.加入95%的乙醇析出〖Cu(NH3)4〗·H2O,利用了其在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度,D項正確;〖答案〗選B。12.B〖解析〗〖祥解〗元素符號左下角為質(zhì)子數(shù),左上角為質(zhì)量數(shù);〖詳析〗A.原子中質(zhì)子數(shù)=電子數(shù),原子核外電子數(shù)為55,A正確;B.的質(zhì)量數(shù)為137,B錯誤;C.電子層數(shù)越多半徑越大,原子半徑:>K,C正確;D.和K均為IA族元素,同主族元素化學性質(zhì)相似,D正確;故選B。13.A〖解析〗〖詳析〗A.碳酸氫鹽較不穩(wěn)定,與元素周期律無關(guān),不能用元素周期律解釋,故A選;B.非金屬性Cl>S,非金屬性越強,對應(yīng)最高價含氧酸的酸性越強,酸性:HClO4>H2SO4能用元素周期律解釋,故B不選;C.Na、Al位于同一周期,同周期元素從左到右金屬性減弱,則金屬性:Na>Al,能用元素周期律解釋,故C不選;D.同主族元素從上到下非金屬性減弱,非金屬S<O,元素的非金屬性越強,對應(yīng)的氫化物穩(wěn)定性越強,氫化物的穩(wěn)定性:H2S<H2O,能用元素周期律解釋,故D不選;故選:A。14.C〖解析〗〖詳析〗A.能層不同,能級相同的原子軌道,能層越大,能量越大,則原子軌道能量為1s<2s<3s<4s,故A正確;B.M電子層存在s、p、d共3個能級,共有(1+3+5)=9個原子軌道,故B正確;C.4s電子能量高于3s電子,4s電子在離核更遠的地方的出現(xiàn)幾率比3s電子大,不一定總是在比3s電子離核更遠的地方運動,故C錯誤;D.同周期元素,從左到右第一電離能呈增大的趨勢,所以同一周期中堿金屬元素的第一電離能最小,最容易失電子,故D正確;故選C。15.C〖解析〗〖詳析〗A.由題干信息可知,是83號元素,54<83<86,則Bi屬于第六周期元素,A正確;B.已知質(zhì)量數(shù)等于質(zhì)子數(shù)加中子數(shù),則的中子數(shù)是209-83=126,B正確;C.已知As位于第4周期第VA族,而Bi位于第6周期第VA族,根據(jù)同一主族從上往下原子半徑依次增大,即的原子半徑比的大,C錯誤;
D.和的核外電子數(shù)為83,故相同,D正確;故〖答案〗為:C。16.A〖解析〗〖詳析〗A.由題干信息可知,干冰(固態(tài)二氧化碳)在-78℃時可直接升華為氣體,干冰晶體是分子晶體,A錯誤;B.由題干圖示晶胞圖可知,每個晶胞中含有=4個分子,B正確;C.由題干圖示晶胞圖可知,以其中面心上的一個CO2為例,其周圍有3個相互垂直的平面,每個平面上有4個CO2與之最近且距離相等,則每個分子周圍有12個緊鄰的分子,C正確;D.已知干冰是分子晶體,故干冰升華時需克服分子間作用力,D正確;故〖答案〗為:A。17.D〖解析〗〖詳析〗A.六水合鈷離子中配位鍵和水分子中的氫氧鍵都是σ鍵,四氯合鈷離子中配位鍵是σ鍵,則等物質(zhì)的量的六水合鈷離子和四氯合鈷離子中σ鍵數(shù)之比為(6+2×6):4=9:2,故A錯誤;B.由實驗①可知,降低溫度,溶液呈粉紅色說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),反應(yīng)焓變△H>0,故B錯誤;C.由實驗③可知,加入氯化鋅固體,溶液呈粉紅色說明溶液中氯離子濃度減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動,所以鋅離子絡(luò)合氯離子的能力比鈷離子絡(luò)合氯離子的能力強,故C錯誤;D.實驗①②③可知,配合物的形成與溫度、配體的濃度及配體的種類等有關(guān),故D正確;故選D。18.C〖解析〗〖詳析〗A.根據(jù)元素所在周期表的位置關(guān)系可知,Cs與Rb同一主族,Cs在Rb的下一周期,電子層數(shù)越多離子半徑越大,所以離子半徑:r(Cs+)>r(Rb+),A正確;B.Cs+的直徑顯著大于{Ti12O18}團簇表面的孔徑且{Ti12O18}的骨架結(jié)構(gòu)在Cs+交換過程中沒有被破壞,則說明{Ti12O18}團簇表面的孔允許Cs+進入籠內(nèi)時,是柔性的,不是剛性的,否則交換過程中骨架結(jié)構(gòu)會被破壞,B正確;C.根據(jù)上述平衡可知,Keq=,從右側(cè)圖像的意義看,Keq=直線的斜率,C錯誤;D.根據(jù)C項分析可知,上述平衡容易向正向進行,即{Ti12O18}團簇對于Cs+具有比Rb+大的親和力,D正確;故選C。19.D〖解析〗〖詳析〗A.L、M中構(gòu)成高分子的鏈節(jié)是通過硅氧鍵鏈接起來的,其熱穩(wěn)定性好與鍵鍵能大有關(guān),A正確;B.L可由在酸催化下水解、聚合制得,水解會生成和HCl,B正確;C.M中還含有碳碳雙鍵,可通過碳碳雙鍵的加成反應(yīng)實現(xiàn)交聯(lián),得到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),C正確;D.M中還含有碳碳雙鍵,碳碳雙鍵容易被氧化,故硅橡膠的抗氧化性:,D錯誤;故選D。20.D〖解析〗〖詳析〗A.由圖i晶胞結(jié)構(gòu)可知,Ti位于頂點,F(xiàn)e位于體心,因此每個晶胞中含有的Ti原子個數(shù)=8=1,含有的Fe原子個數(shù)=1,則鈦鐵合金的化學式為TiFe,故A正確;B.由圖i可知,該晶體中每個Fe被8個Ti所形成的立方體包圍,每個Ti亦被8個Fe所形成的立方體包圍,即鈦鐵合金中每個Ti周圍距離最近且等距的Fe有8個,故B正確;C.根據(jù)A選項分析,每個晶胞中含有1個TiFe,一個晶胞的質(zhì)量=g=g,晶胞的體積=cm3=2.710-23cm3,該晶體的密度=g/cm36g/cm3,故C正確;D.由圖ⅱ可知,Ti位于晶胞的頂點和棱上,F(xiàn)e位于晶胞內(nèi)部,H位于體心和面上,因此每個晶胞中含有的Ti原子個數(shù)=8+4=2,含有的Fe原子個數(shù)=2,含有的H原子個數(shù)=10+1=6,Ti:Fe:H=2:2:6=1:1:3,則理論上形成的金屬氫化物的化學式:TiFeH3,故D錯誤;〖答案〗選D。21.D〖解析〗〖詳析〗A.1個甲基共有7個電子,甲基的電子式:,A正確;B.乙烯的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH2,分子結(jié)構(gòu)模型:,B正確;C.核電荷數(shù)=質(zhì)子數(shù)+中子數(shù),中子數(shù)為18的氯原子:Cl,C正確;D.Cr所含質(zhì)子數(shù)為24,原子核外電子數(shù)為24,基態(tài)Cr的電子排布式:1s22s22p63s23p63d54s1,D錯誤;〖答案〗選D。22.B〖解析〗〖詳析〗A.該反應(yīng)中,臭氧作氧化劑,將肉桂醛氧化成苯甲醛,該變化屬于氧化反應(yīng),故A正確;B.由表中數(shù)據(jù)可知ZnO作催化劑時,苯甲醛的選擇性比Al2O3作催化劑時小,生成苯甲醛的反應(yīng)為主反應(yīng),所以ZnO作催化劑時主反應(yīng)速率小,故B錯誤;C.氧化銅作催化劑時苯甲醛的選擇性最小,生成的副產(chǎn)物最多,故C正確;D.結(jié)合表中數(shù)據(jù)可知,隨著金屬元素電負性增大,苯甲醛的選擇性逐漸減小,因此可以得出結(jié)論:金屬氧化物中金屬元素的電負性越小,苯甲醛選擇性越好,故D正確;〖答案〗選B。23.D〖解析〗〖詳析〗A.已知H2在氧氣中燃燒是一個放熱反應(yīng),則可知反應(yīng)①中分解制備需從外界吸收能量,A正確;B.已知CO2中C原子周圍的價層電子對數(shù)為2+=2,則C原子為sp雜化,而CH3OH中C原子均以單鍵與周圍的3個H和一個O原子形成4個σ鍵,則該C原子以sp3雜化,則反應(yīng)②中,碳原子的雜化方式發(fā)生了變化,B正確;C.核磁共振可以檢測有機物中不同環(huán)境的H原子種類,X射線衍射則可以檢測晶體與非晶體和晶體的結(jié)構(gòu),則可用核磁共振、X射線衍射等技術(shù)可檢測合成淀粉與天然淀粉的組成結(jié)構(gòu)是否一致,C正確;D.由題干反應(yīng)歷程圖可知,C6→淀粉的過程中涉及O-H鍵和O-C鍵的斷裂,C-O鍵的形成,D錯誤;故〖答案〗為:D。24.A〖解析〗〖詳析〗A.O、S、Se為原子序數(shù)逐漸增大的同族元素,同族元素從上到下原子半徑逐漸增大,所以原子半徑:Se>S>O,故A正確;B.H2S和H2Se都是分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,沸點越高,所以H2S<H2Se,水中存在氫鍵,是同族元素形成的氫化物中沸點最高的,所以沸點:H2O>H2Se>H2S,故B錯誤;C.同主族元素,從上到下非金屬性逐漸減弱,所以非金屬性:O>S>Se,故C錯誤;D.一般來說,非金屬性越強,電負性越強,故電負性:O>S>Se,故D錯誤;故〖答案〗為:A25.C〖解析〗〖詳析〗A.硫酸為強酸,磷酸為中強酸,酸性:,A正確;B.元素的非金屬性越強,其電負性越大,非金屬性:S<Cl,則電負性:,B正確;C.元素的非金屬性越強,其簡單氫化物越穩(wěn)定,非金屬性:S<O,則熱穩(wěn)定性:,C錯誤;D.同一主族元素從上向下,第一電離能逐漸減小,第一電離能:,D正確;〖答案〗選C。26.D〖解析〗〖詳析〗A.由圖看出路徑中有碳氧單鍵斷裂和碳氧三鍵的形成,A錯誤;B.HCOOH的C元素化合價為+2,CO2為+4價,化合價降低,CO2被還原為HCOOH,B錯誤;C.根據(jù)轉(zhuǎn)化示意圖可知,兩個轉(zhuǎn)化路徑中,不存在著非極性鍵的形成,C錯誤;D.該機理圖可知CO2在兩種金屬催化劑作用下生成兩種不同產(chǎn)物,即催化劑具有選擇性,D正確;〖答案〗選D。27.B〖解析〗〖詳析〗A.同主族由上而下,金屬性增強,非金屬性變?nèi)?;根?jù)非金屬性越強,其簡單氫化物穩(wěn)定性越強,則最簡單氫化物的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI,A正確;B.同一周期隨著原子序數(shù)變大,第一電離能變大,但是N的2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能大于同周期相鄰元素,故第一電離能大小:F>N>O>C,B錯誤;C.同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變強,最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性逐漸變強,堿性減弱;同主族元素從上到下,最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性減弱;酸性:,C正確;D.同周期從左到右,金屬性減弱,非金屬性變強,元素的電負性變強;電負性:C<N<O<F,D正確;故選B。28.A〖解析〗〖詳析〗A.結(jié)構(gòu)式是指用一根短線表示一對共用電子對的式子,則N2的結(jié)構(gòu)式為:,A正確;
B.由于碳碳雙鍵兩端的甲基分別位于雙鍵平面的兩側(cè),則是反-2-丁烯的球棍模型,B錯誤;C.已知CO2是直線形分子,故的空間填充模型為:,C錯誤;
D.根據(jù)洪特規(guī)則及特例可知,基態(tài)氮原子的軌道表示式為:,D錯誤;故〖答案〗為:A。29.D〖解析〗〖詳析〗A.乙炔的分子式為C2H2,為直線型,為其空間結(jié)構(gòu)模型,A正確;B.根據(jù)VSEPR理論,二氧化硫中S提供6個價電子,O不提供電子,故6/2=3,即SO2為角型或者叫V型,B正確;C.反-2-丁烯中兩個甲基位于雙鍵的異側(cè),結(jié)構(gòu)簡式為,C正確;D.氨分子中N和H原子形成共用電子對,N原子含有1對孤對電子,其電子式為:,D錯誤;〖答案〗選D。30.C〖解析〗〖詳析〗A.的結(jié)構(gòu)示意圖:,A錯誤;B.NaOH存在離子鍵和共價鍵,電子式:,B錯誤;C.的B是sp2雜化,空間結(jié)構(gòu)平面三角形,模型:,C正確;D.反式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式:,D錯誤;故選C。31.A〖解析〗〖詳析〗A.同周期元素,從左到右第一電離能呈增大趨勢,鈹原子的2s軌道為穩(wěn)定的全充滿結(jié)構(gòu),元素的第一電離能大于相鄰元素,則鋰、鈹、硼的第一電離能由小到大的順序為Li<B<Be,故A錯誤;B.同周期元素,從左到右原子半徑依次減小,同主族元素,從上到下原子半徑依次增大,則鈉、鎂、鉀的原子半徑由小到大的順序為,故B正確;C.同周期元素,從左到右元素的電負性依次增大,則氮、氧、氟的電負性由小到大的順序為,故C正確;D.同周期元素,從左到右原子元素的非金屬性依次增強,最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性依次增強,則硅、磷、氯的最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性由小到大的順序為,故D正確;故選A。32.C〖解析〗〖詳析〗A.氨分子的空間構(gòu)型是結(jié)構(gòu)不對稱的極性分子,故A正確;B.氨分子能形成分子間氫鍵,沸點較高易液化,氨分子和水分子能形成氫鍵,極易溶于水,故B正確;C.氯化銨是由銨根離子和氯離子形成的離子化合物,不是共價化合物,故C錯誤;D.氨氣極易溶于水,溶于水的氨分子部分與水反應(yīng)生成一水合氨,一水合氨在溶液中部分電離出氫氧根離子使酚酞溶液變紅色,當燒瓶中溶液紅色不變時說明達平衡,故D正確;故選C。33.D〖解析〗〖詳析〗A.金屬銅具有導電性,是因為金屬中自由電子和金屬陽離子形成金屬鍵,金屬的導電性能用化學鍵解釋,故不選A;
B.氮分子內(nèi)存在氮氮三鍵,鍵能大,所以氮氣化學性質(zhì)穩(wěn)定,能用化學鍵解釋,故不選B;C.金剛石是原子晶體,碳原子間通過共價鍵結(jié)合,所以金剛石硬度大,能用化學鍵解釋,故不選C;
D.碘單質(zhì)常溫為固體,是因為碘分子間作用力大,與化學鍵無關(guān),故選D;選D。34.(1)直線形(2)
CO2+4H22H2O+CH4
平面三角形(3)
CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=kJ/mol
主反應(yīng)放熱,競爭反應(yīng)吸熱,升溫使主反應(yīng)平衡逆向移動程度大于競爭反應(yīng)平衡正向移動程度,因而使CO2轉(zhuǎn)化率、甲醇選擇性下降;或主反應(yīng)催化劑隨溫度升高活性變差
CO2+6e?+5H2O=CH3OH+6OH?〖解析〗(1)CO2分子中C原子上的孤電子對數(shù)為0,價層電子對數(shù)為2,CO2分子的空間構(gòu)型為直線形,分子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,難以給出電子,若活化CO2,通常需要采取適當?shù)姆绞绞笴O2的分子結(jié)構(gòu)從直線形變?yōu)閺澢?,便于下一步反?yīng)。(2)①從一種CO2直接加氫的反應(yīng)機理圖可知,進入體系的物質(zhì)是CO2和H2,從體系出來的物質(zhì)有CH4和H2O,總反應(yīng)的化學方程式:CO2+4H22H2O+CH4;②CO的中心原子C的價層電子對數(shù)為,則C的雜化方式為sp2雜化,則其VSEPR模型名稱平面三角形。(3)①根據(jù)蓋斯定律,設(shè)題給兩個熱化學方程式分別為a和b,則通過“(a×3-b)×”變化可得CO2催化加氫制甲醇的熱化學方程式:CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=kJ/mol;②圖b中曲線所示,236℃以后,CO2轉(zhuǎn)化率、甲醇選擇性隨溫度升高而下降,可能的原因是:CO2催化加氫制甲醇過程中的主反應(yīng)是放熱,主要競爭反應(yīng)為吸熱,236℃以后升溫使主反應(yīng)平衡逆向移動程度大于競爭反應(yīng)平衡正向移動程度,因而使CO2轉(zhuǎn)化率、甲醇選擇性下降;或主反應(yīng)催化劑隨溫度升高活性變差;③離子液體電還原CO2合成CH3OH工藝,則CO2得電子,堿性條件下CO2生成甲醇的電極反應(yīng)式:CO2+6e-+5H2O=CH3OH+6OH-。35.(1)1s22s22p63s23p63d104s1或〖Ar〗3d104s1(2)SeO2+2SO2+2H2O=Se+2H2SO4(3)CuSO4(4)
Au
4(5)
(6)
sp3雜化
作還原劑(7)〖解析〗〖祥解〗銅陽極泥含有金屬(、、等)及它們的化合物,其中銀在銅陽極泥中的存在狀態(tài)有、、等,銅陽極泥在酸性環(huán)境中焙燒脫硒得到含SeO2的爐氣,接著再加入硫酸酸浸,分離后得到主要成分為CuSO4的溶液a,再向濾渣中通入Cl2、HCl,發(fā)生反應(yīng),接著通入氨氣,AgCl溶解:,過濾后加入N2H4沉銀,得到粗銀粉,據(jù)此分析解答。(1)Cu為29號元素,原子核外有29個電子,其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或〖Ar〗3d104s1;(2)可與、反應(yīng)生成硒單質(zhì),SO2被還原生成H2SO4,反應(yīng)的化學方程式為:SeO2+2SO2+2H2O=Se+2H2SO4;(3)由分析可知,溶液a的主要成分是CuSO4;(4)配離子中Au提供空軌道,是中心原子,Cl提供孤對電子,是配位原子,因此配位數(shù)為4;(5)根據(jù)分析可知,AgCl溶解的化學方程式為:,已知;,又AgCl的沉淀溶解平衡為:,則反應(yīng)的平衡常數(shù)為;(6)N2H4中N原子的價層電子對個數(shù)為4,因此N原子的雜化類型是sp3雜化,沉銀過程中,加入N2H4沉銀,被還原為Ag單質(zhì),得到粗銀粉,因此N2H4的作用是作還原劑;(7)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,Ag原子位于晶胞的面心和頂點,則1個晶胞含有Ag原子的個數(shù)為,則1個Ag的晶胞的質(zhì)量為,又晶胞的棱長為apm,則晶胞的體積為V=a3×10-30cm3,因此晶體銀的密度。36.(1)
29
3d104s1(2)
CuCl
12(3)
sp3
離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度小
大于
N、F、H三種元素的電負性為:F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵〖解析〗(1)銅元素的原子序數(shù)為29,核外電子數(shù)為29,價電子排布式為3d104s1,由泡利不相容原理可知,同一原子中不可能有運動狀態(tài)完全相同的電子,則基態(tài)銅原子有29種運動狀態(tài)不相同的電子,故〖答案〗為:29;3d104s1;(2)①由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點和面心的氯原子個數(shù)為8×+6×=4,位于體內(nèi)銅原子個數(shù)為4,則晶體的化學式為CuCl,故〖答案〗為:CuCl;②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點的氯原子與位于面心的氯原子的距離最近,則晶體中,每個氯原子周圍與它最近且等距離的氯原子有12個,故〖答案〗為:12;(3)①四氨合銅離子中中心離子為銅離子,配位體為氨分子,銅離子與4個氨分子形成配位鍵,離子的結(jié)構(gòu)簡式為,故〖答案〗為:;②水分子中氧原子的價層電子對數(shù)為4,孤對電子對數(shù)為2,氧原子的雜化軌道類型為sp3雜化,故〖答案〗為:sp3;③為易溶于水,難溶于有機溶劑的離子化合物,向深藍色溶液中加入極性較弱的乙醇可降低的溶解度,便于晶體析出,故〖答案〗為:離子晶體在極性較弱的乙醇中溶解度??;④由氫氧化銅沉淀與氨水反應(yīng)生成四氨合銅離子可知,銅離子與氨分子的結(jié)合能力大于氫氧根離子,故〖答案〗為:大于;⑤氮元素的電負性強于氫元素,氨分子中共用電子對偏向氮原子,易于氨分子中氮原子上的孤電子對與銅離子形成配位鍵,氟元素的電負性強于氮元素,三氟化氮中共用電子對偏向氟原子,不利于氨分子中氮原子上的孤電子對與銅離子形成配位鍵,所以銅離子能與氨分子結(jié)合形成四氨合銅離子,不能與三氟化氮形成配位鍵,故〖答案〗為:N、F、H三種元素的電負性為:F>N>H,在NF3中,共用電子對偏向F,偏離N原子,使得氮原子上的孤電子對難與Cu2+形成配位鍵。37.(1)3d10(2)O>N>C(3)三乙撐二胺中的N給出孤電子對,Zn2+有空軌道能接受孤電子對(4)
sp2
π鍵
2
紫外〖解析〗(1)Zn2+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d10,則其價層電子排布式是3d10?!即鸢浮綖椋?d10;(2)C、O、N為同周期元素,從左到右的排列順序為C、N、O,非金屬依次增強,所以電負性從大到小的順序是O>N>C?!即鸢浮綖椋篛>N>C;(3)Zn2+具有空軌道,三乙撐二胺()中的N原子具有孤對電子,所以三乙撐二胺與Zn2+能形成配位鍵的原因是:三乙撐二胺中的N給出孤電子對,Zn2+有空軌道能接受孤電子對?!即鸢浮綖椋喝覔味分械腘給出孤電子對,Zn2+有空軌道能接受孤電子對;(4)①N原子的價電子數(shù)為5,需要形成三對共用電子,所以N2的電子式是。②偶氮苯()中N的價層電子對數(shù)為3,則雜化軌道類型是sp2。偶氮苯分子中,雙鍵氮原子存在孤對電子,所以存在順反異構(gòu),其原因是分子中兩個氮原子間存在π鍵。③在晶體M的晶胞中,Zn2+位于棱上,每個棱被4個晶胞共用,則x==2。④M1和M2相互轉(zhuǎn)化時,Zn2+的配體和配體數(shù)均不變,即Zn2+、三乙撐二胺和對苯二甲酸根離子的個數(shù)比不變,現(xiàn)M1和M2中Zn2+個數(shù)比為2:4=1:2,所以相對分子質(zhì)量比也為1:2,而M1的體積為cm3,M2的體積為cm3,所以二者的密度比為<1:1,所以M1的密度小。晶胞密度小則晶體內(nèi)部的空隙大,從而得出M1能讓“會呼吸”的晶體吸收N2,依據(jù)“”,可得出條件是紫外光照射?!即鸢浮綖椋?;sp2;π鍵;2;紫外。〖『點石成金』〗形成配合物時,配位數(shù)等于中心原子與配體間形成的配位鍵的數(shù)目。38.(1)
d(2)
三角錐
極性
4s
4p
充分反應(yīng)后過濾,將沉淀洗滌、干燥后稱重,測得其質(zhì)量為2.87g(3)
deg
1:2:4〖解析〗(1)基態(tài)Co的價層電子排布式是3d74s2,軌道表示式是。在元素周期表中,第四周期,Ⅷ族,該元素屬于d(填“d”或“ds”)區(qū)。故〖答案〗為:;d;(2)〖Co(NH3)5Cl〗Cl2是Co3+的一種重要配合物。①該配合物的一種配體是NH3。NH3的N原子價層電子對數(shù)為3+=4,有1個孤電子對,空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形,正負電荷中心不重疊,是極性(填“極性”或“非極性”)分子。故〖答案〗為:三角錐;極性;②該配合物中Co3+參與雜化的6個能量相近的空軌道分別是2個3d、1個4s和3個4p。故〖答案〗為:4s;4p;③設(shè)計實驗證實該配合物溶于水時,離子鍵發(fā)生斷裂,配位鍵沒有斷裂。實驗如下:稱取2.51g該配合物,=0.01mol,先加水溶解,〖Co(NH3)5Cl〗Cl2=〖Co(NH3)5Cl〗2++2Cl-,再加足量AgNO3溶液,電離出的氯離子與銀離子形成氯化銀沉淀,充分反應(yīng)后過濾,將沉淀洗滌、干燥后稱重,測得其質(zhì)量為2.87g,=0.02mol,說明該配合物溶于水時,離子鍵發(fā)生斷裂,配位鍵沒有斷裂。故〖答案〗為:充分反應(yīng)后過濾,將沉淀洗滌、干燥后稱重,測得其質(zhì)量為2.87g;(3)①根據(jù)晶胞中Ⅰ型立體結(jié)構(gòu)、Ⅱ型小立方體關(guān)系,圖2中Ⅱ型小立方體分別是b、deg(填字母序號)。故〖答案〗為:deg;②Ⅰ型立體結(jié)構(gòu)含有Co原子數(shù)是4×+1、O原子數(shù)是4,Ⅱ型小立方體含有Co原子數(shù)是4×、O原子數(shù)是4、Al原子數(shù)是4,該立方晶胞由4個Ⅰ型和4個Ⅱ型小立方體構(gòu)成,所以1個晶胞含有Co原子數(shù)是8、O原子數(shù)是32、Al原子數(shù)是16,鈷藍晶體中三種原子個數(shù)比N(Co):N(Al):N(O)=8:16:32=1:2:4,故〖答案〗為:1:2:4。39.(1)3d104s1(2)
還原
ab(3)HCHO(4)N(5)d(6)該聚酰亞胺基材上存在酰胺鍵,在堿性條件下易發(fā)生水解而遭到破〖解析〗(1)已知Cu是29號元素,則基態(tài)原子的價層電子排布式為3d104s1,故〖答案〗為:3d104s1;(2)①鍍銅反應(yīng)中,Cu2+被還原為Cu,HCHO被氧化為HCOO-,則HCHO為還原劑體現(xiàn)還原性,故〖答案〗為:還原;②a.根據(jù)相似相溶原理可知,、均屬于極性分子,a正確;b.能夠形成分子間氫鍵的物質(zhì)之間的溶解性增大,則與之間能形成氫鍵,b正確;c.由于O的電負性比C的大,在醛基的碳氧雙鍵中,電子偏向氧原子,c錯誤;故〖答案〗為:ab;(3)鍍液中的、、三種微粒中中心原子S原子周圍的價層電子對數(shù)為:4+=4,中心原子C原子周圍的價層電子對數(shù)為:3+=3,中心原子O原子周圍的價層電子對數(shù)為:2+=4,根據(jù)價層電子對互斥理論可知,它們的空間結(jié)構(gòu)分別為正四面體形、平面三角形和V形,故〖答案〗為:HCHO;(4)由的結(jié)構(gòu)簡式可知,部分O原子和N原子上有孤電子對,能與Cu2+形成配位鍵,則中除部分O外,還能與配位的原子是N,故〖答案〗為:N;(5)已知Ni是28號元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,則位于d區(qū),故〖答案〗為:d;(6)①由于該聚酰亞胺基材上存在酰胺鍵,在堿性條件下易發(fā)生水解而遭到破壞,②聚合物中的O和N中存在孤電子對,可能與配位,則上述方法不適合在該聚酰亞胺基材上直接鍍銅,故〖答案〗為:該聚酰亞胺基材上存在酰胺鍵,在堿性條件下易發(fā)生水解而遭到破壞。40.(1)
Cu+核外價電子排布為3d10,3d全充滿,比Fe+的3d64s1穩(wěn)定,難以失去電子(2)
sp3雜化
氨氣分子間存在氫鍵
〖Cu(NH3)4〗SO4屬于離子化合物,易溶于極性較大的溶劑水。乙醇是極性較小的溶劑,根據(jù)相似相溶原理,〖Cu(NH3)4〗SO4在乙醇中溶解度降低而析出(3)
1:3
〖解析〗(1)已知Cu是29號元素,則其基態(tài)銅原子的價層電子的軌道表示式為,Cu與Fe的第二電離能分別為:ICu=1959kJ·mol-1,IFe=1562kJ·mol-1,結(jié)合價層電子排布式解釋Fe的第二電離能較小的原因是Cu+核外價電子排布為3d10,3d全充滿,比Fe+的3d64s1穩(wěn)定,難以失去電子,故〖答案〗為:Cu+核外價電子排布為3d10,3d全充滿,比Fe+的3d64s1穩(wěn)定,難以失去電子;(2)①NH3中心原子周圍的價層電子對數(shù)為:3+=4,則N的軌道雜化類型為sp3雜化,由于NH3分子間存在氫鍵,導致NH3的沸點高于CH4的沸點,故〖答案〗為:sp3雜化;NH3分子間存在氫鍵;②〖Cu(NH3)4〗SO4屬于離子化合物,易溶于極性較大的溶劑水,乙醇是極性較小的溶劑,根據(jù)相似相溶原理,〖Cu(NH3)4〗SO4在乙醇中溶解度降低而析出,故加入乙醇后析出〖Cu(NH3)4〗SO4·H2O晶體,故〖答案〗為:〖Cu(NH3)4〗SO4屬于離子化合物,易溶于極性較大的溶劑水。乙醇是極性較小的溶劑,根據(jù)相似相溶原理,〖Cu(NH3)4〗SO4在乙醇中溶解度降低而析出;(3)①根據(jù)題干圖示晶胞結(jié)構(gòu)可知,一個晶胞中含有的Cu個數(shù)為:=3個,Ni個數(shù)為:=1個,則在該晶胞中鎳原子與銅原子的數(shù)量比為1:3,故〖答案〗為:1:3;②若該晶胞的棱長為anm(1nm=1×10-7cm),ρ=g·cm-3,故〖答案〗為:。41.(1)N的電子排布是半充滿的,比較穩(wěn)定,電離能高(2)bc(3)
8
(4)
Ⅷ
d
Mn2+的3d能級是3d5半充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,而Fe2+的3d能級為不穩(wěn)定的3d6,易失去一個電子轉(zhuǎn)變?yōu)檩^穩(wěn)定的3d5半充滿狀態(tài),所以需要的能量相對要少〖解析〗(1)尿素中氮元素的第一電離能比氧元素高的原因是氧原子的價電子排布式為2s22p4,原子失去的是已經(jīng)配對的2p電子,配對電子相互排斥,因而電離能較低,而氮原子的的價電子排布式為2s22p3,2p軌道為半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),電離能高于相鄰元素,故〖答案〗為:N的電子排布是半充滿的,比較穩(wěn)定,電離能高;(2)a.氨分子中氮原子的孤對電子對數(shù)為1、甲烷分子中碳原子的孤對電子對數(shù)為0,孤對電子對數(shù)越多,對成鍵電子對的斥力越大,鍵角越小,由價層電子對互斥理論可知,氨分子中氮原子的孤對電子對數(shù)為1、甲烷分子中碳原子的孤對電子對數(shù)為0,所以氨分子的鍵角小于甲烷分子的鍵角,故正確;b.氨分子的空間構(gòu)型為結(jié)構(gòu)不對稱的三角錐形,屬于極性分子,又氨分子與水分子間能形成氫鍵,所以氨氣極易溶解在水中,則氨氣極易溶解在水中與氨分子為極性分子和與水分子間能形成氫鍵有關(guān),故錯誤;c.氨分子間能形成氫鍵,磷化氫分子間不能形成氫鍵,氨分子間的作用力強于磷化氫分子,所以氨分子的沸點比磷化氫的高,沸點高低與氮氫鍵和磷氫鍵的鍵能的大小無關(guān),故錯誤;故選bc;(3)由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點的鋯離子與位于體對角線處的氧離子間的距離最近,所以鋯離子的配位數(shù)為8;晶胞中位于頂點和面心的鋯離子的個數(shù)為8×+6×=4,位于體內(nèi)的氧離子個數(shù)為
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