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高三模擬試題PAGEPAGE1山東省菏澤市單縣二中2023屆高三一模模擬練6可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59選題題本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.化學(xué)與科技、生活密切相關(guān),下列說法正確的是()A.“京滬干線”使用的光導(dǎo)纖維是硅單質(zhì)B.冬奧會(huì)采用二氧化碳跨臨界直冷制冰代替氟利昂等制冷劑,具備環(huán)保節(jié)能、來源廣泛、安全無毒等優(yōu)點(diǎn)C.“人造太陽”通過核聚變釋放巨大能量,該過程屬于化學(xué)變化D.“中國天眼”使用的高性能碳化硅是一種新型的有機(jī)高分子材料〖答案〗B〖解析〗A.光導(dǎo)纖維是二氧化硅,A錯(cuò)誤;B.氟利昂會(huì)破壞臭氧層,使用二氧化碳跨臨界直冷制冰技術(shù)加大了二氧化碳的消耗,使大氣中二氧化碳的濃度降低,減緩了氣候變暖,B正確;C.核聚變是原子核內(nèi)部的變化,化學(xué)變化只研究到原子,原子核內(nèi)的變化屬于物理變化,即核聚變、核裂變均屬于物理變化,C錯(cuò)誤;D.碳化硅是無機(jī)物,不屬于新型的有機(jī)高分子材料,D錯(cuò)誤。2.下列說法正確的是()A.用滲析法分離葡萄糖與氯化鈉的混合液B.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度,選擇酚酞為指示劑C.蒸餾粗溴苯時(shí),溫度計(jì)的水銀球應(yīng)置于蒸餾燒瓶的支管口處D.可用重結(jié)晶法除去苯甲酸固體中混有的NaCl,因?yàn)楸郊姿嵩谒械娜芙舛群艽蟆即鸢浮紺〖解析〗A.葡萄糖與氯化鈉的混合液為小分子和離子溶液,可穿過半透膜,因此不能分離,故A錯(cuò)誤;B.用鹽酸滴定碳酸氫鈉溶液,滴定終點(diǎn)時(shí),碳酸氫鈉應(yīng)該完全反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯化鈉、水和二氧化碳,此時(shí)溶液應(yīng)該顯酸性(二氧化碳在水中形成碳酸),應(yīng)該選擇酸變色的甲基橙為指示劑,故B錯(cuò)誤。C.蒸餾時(shí)粗溴苯,溫度計(jì)測定餾分的溫度,則將溫度計(jì)水銀球置于蒸餾燒瓶支管口處,故正確;D.用重結(jié)晶法除去苯甲酸固體中混有的NaCl,因?yàn)楸郊姿嵩谒械娜芙舛仁軠囟鹊挠绊懞艽?,故C錯(cuò)誤,故D錯(cuò)誤。3.苯的親電取代反應(yīng)分兩步進(jìn)行,可表示為E+++H+,生成中間體的一步是加成過程,中間體失去氫離子的一步是消除過程,其機(jī)理亦稱加成—消除機(jī)理,苯的親電職代反應(yīng)進(jìn)程和能量的關(guān)系如圖,下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)Ⅰ為苯親電取代的決速步驟 B.E1與E2的差值為總反應(yīng)的焓變C.中間體的能量比苯的高,穩(wěn)定性比苯的差 D.反應(yīng)過程中,環(huán)上碳原子的雜化類型發(fā)生了變化〖答案〗B〖解析〗A.反應(yīng)需要活化能越大,反應(yīng)越難,由圖可知該反應(yīng)的決速步驟反應(yīng)為反應(yīng)Ⅰ,故A.正確;B.焓變與兩步反應(yīng)活化能的差值無關(guān),與產(chǎn)物和反應(yīng)物的能量差值有關(guān),故B錯(cuò)誤;C.由圖知中間體的能量比苯的高,穩(wěn)定性比苯的差(能量越低越穩(wěn)定),故C正確;D.由圖可知反應(yīng)過程中中間體存在一個(gè)碳原子形成四個(gè)單鍵的中間狀態(tài)反應(yīng)過程中,環(huán)上此碳原子的雜化類型為sp3雜化,苯環(huán)碳的雜化為sp2反應(yīng)過程中,環(huán)上碳原子的雜化類型發(fā)生了變化,故D正確。4.某化學(xué)小組在實(shí)驗(yàn)室利用下列裝置(部分夾持儀器略)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),其中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.圖Ⅰ:制取并收集少量干燥的氨氣B.圖Ⅱ:制備少量無水氯化鎂C.圖Ⅲ:關(guān)閉a、打開b,可檢查裝置的氣密性D.圖Ⅳ:驗(yàn)證犧牲陽極法保護(hù)鐵〖答案〗D〖解析〗A.氯化銨和氫氧化鈣加熱生成氨氣,同時(shí)會(huì)有水生成,收集的氨氣中含有水蒸氣,不能收集到干燥的氨氣,故A錯(cuò)誤;B.制備少量無水氯化鎂應(yīng)在HCl氣氛中加熱蒸干水分,故B錯(cuò)誤;C.分液漏斗上端與燒瓶連通,上下壓強(qiáng)保持一致,液體始終可以順利流下,不能檢驗(yàn)裝置的氣密性,故C錯(cuò)誤;D.通過鐵氰化鉀溶液可以檢驗(yàn)是否有亞鐵離子生成,從而判斷鐵作電極情況,可用來驗(yàn)證犧牲陽極法保護(hù)鐵,故D正確。5.我國科學(xué)家在實(shí)驗(yàn)室首次實(shí)現(xiàn)以二氧化碳為原料經(jīng)11步反應(yīng)合成淀粉,其中第三步反應(yīng)為:下列說法錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)屬于加成反應(yīng) B.鈦元素(Ti)位于周期表的d區(qū)C.DHA與葡萄糖互為同系物 D.CO2轉(zhuǎn)化為淀粉的過程包含了氧化還原反應(yīng)〖答案〗C〖解析〗A.根據(jù)反應(yīng)中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可推知,反應(yīng)屬于加成反應(yīng),選項(xiàng)A正確;B.鈦(Ti)位于第4周期、第IVB族,位于周期表d區(qū),選項(xiàng)B正確;C.DHA與葡萄糖相差3個(gè)羥基,而不是差n個(gè)CH2,不互為同系物,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.CO2轉(zhuǎn)化為淀粉的過程有化合價(jià)升降,所以屬于氧化還原反應(yīng),選項(xiàng)D正確。6.價(jià)類二維圖是基于核心元素的化合價(jià)和物質(zhì)類別研究物質(zhì)性質(zhì)的一種模型。下圖是硫元素的價(jià)類二維圖。下列說法正確的是()A.硫化亞鐵與稀硝酸反應(yīng)可用來制取aB.從價(jià)態(tài)角度分析,a、b、c、g、都具有還原性C.c通入溴水中,溴水褪色,證明c有漂白性D.b在足量的純氧中燃燒,可一步轉(zhuǎn)化為d〖答案〗B〖解析〗根據(jù)硫元素的價(jià)類二維圖可知,a為H2S,b為S,c為SO2,d為SO3,e為H2SO3,f為H2SO4,g為硫化鹽或硫化氫鹽。A.硝酸可以氧化硫化亞鐵中的硫元素而生成硫或硫酸鹽,不會(huì)生成硫化氫,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、b、c、g中S元素都不是最高價(jià),故可以被氧化,具有還原性,故B正確;C.SO2會(huì)被溴水氧化而褪色,不能證明二氧化硫的漂白性,故C錯(cuò)誤;D.硫單質(zhì)在氧氣中燃燒只能生成二氧化硫,不能一步轉(zhuǎn)化為三氧化硫,故D錯(cuò)誤。7.一種新型電池中的電解質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖所示),其中X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期不同主族元素,Z原子的單電子數(shù)是Y原子的三倍。下列說法中正確的是A.簡單離子半徑:X<YB.X基態(tài)原子電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有5種C.第一電離能:Z>X>YD.該化合物陰離子呈正八面體結(jié)構(gòu),鍵角都是90°〖答案〗D〖解析〗X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,根據(jù)所給的結(jié)構(gòu)為離子化合物,則Y+為Li+或Na+,X形成一個(gè)共價(jià)鍵,應(yīng)為H或F(X、Y、Z序數(shù)依次增大,X不是Cl),Z形成6個(gè)共價(jià)鍵,Z原子序數(shù)是三種元素中最大的,Z原子的單電子數(shù)是Y原子的三倍,Y不論是Li還是Na,單電子數(shù)均為1,則Z原子的單電子數(shù)為3,故Z應(yīng)為P,三種元素不同主族,故X應(yīng)為F,則Y為Na,Z為P。A.由分析可知,X、Y分別為F、Na,F(xiàn)-和Na+電子結(jié)構(gòu)相同,原子序數(shù)越小半徑越大,故F->Na+,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,X為F,是第9號元素,原子核外有9個(gè)電子,所以基態(tài)原子電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有9種,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,X為F,則Y為Na,Z為P,同周期元素從左到右,第一電離能呈增大趨勢,同主族元素從上到下,第一電離能減小,所以第一電離能順序是F>P>Na,C錯(cuò)誤;D.該化合物陰離子是,中心原子P的價(jià)層電子對數(shù)=,呈正八面體結(jié)構(gòu),鍵角都是90°,D正確。8.硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(NOx),為保護(hù)環(huán)境,將煙氣與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3〖Ce中文名“鈰”〗的混合溶液中實(shí)現(xiàn)無害化處理,其轉(zhuǎn)化過程如圖。下列說法正確的是()A.過程Ⅰ發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:H2+Ce4+=2H++Ce3+B.處理一段時(shí)間后,混合溶液中Ce3+和Ce4+濃度不變C.該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原D.x=1時(shí),過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1〖答案〗C〖解析〗A.過程Ⅰ發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:H2+2Ce4+=2H++2Ce3+,故A錯(cuò)誤;B.Ce3+和Ce4+是反應(yīng)的催化劑,參與反應(yīng)但是量不變,因?yàn)榉磻?yīng)生成了H2O,故其濃度在變化;故B錯(cuò)誤;C.總反應(yīng):2NOx+2xH2=2xH2O+N2↑,NOx的化合價(jià)降低被還原,該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原,故C正確;D.總反應(yīng):2NOx+2xH2=2xH2O+N2↑,x=1時(shí),過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1,故D錯(cuò)誤。9.硼化釩-空氣電池的放電反應(yīng)為4VB2+11O2=4B2O3+2V2O5,以該電池為電源電解制備鈦的裝置如圖所示。下列說法不正確的是()A.石墨電極可能發(fā)生2Cl--2e-=Cl2↑、2O2--4e-=O2↑B.電解槽中的陽極材料石墨電極需定期更換C.Pt電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2OD.若制備4.8gTi,理論上正極應(yīng)通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L空氣〖答案〗D〖解析〗硼化釩-空氣電池的放電反應(yīng)為4VB2+11O2=4B2O3+2V2O5,通入空氣的為電池的正極,鉑電極為電池負(fù)極,石墨連接正極為電解池的陽極,氧化鈦電極為電解池的陰極。A.石墨為陽極,Cl-和O2均有可能在石墨電極放電,發(fā)生電極反應(yīng)2Cl--2e-=Cl2↑、2O2--4e-=O2↑,選項(xiàng)A正確;B.熔融態(tài)(高溫)電解產(chǎn)生O2,會(huì)損耗石墨,需定期更換,選項(xiàng)B正確;C.Pt電極上VB2失電子生成V2O5、B2O3,電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2O,選項(xiàng)C正確;D.制備4.8gTi,需要標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24LO2,理論上正極應(yīng)通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下空氣11.2L,選項(xiàng)D不正確。10.亞硝酸鈉俗稱“工業(yè)鹽”,其外觀、口感與食鹽相似,人若誤服會(huì)中毒。現(xiàn)將適量某樣品(成分為亞硝酸鈉或氯化鈉)溶于水配成溶液,分別取少量該溶液于試管中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A先加入少量KClO3溶液,再加AgNO3溶液和足量稀硝酸,振蕩若產(chǎn)生白色沉淀,則樣品為亞硝酸鈉B加到少量KMnO4溶液中,再加硫酸酸化,振蕩若溶液褪色,則樣品為亞硝酸鈉C先加到少量FeCl2溶液中,再加入稀鹽酸酸化,振蕩若溶液變黃色,則樣品為亞硝酸鈉D先加入少量Na2SO3溶液,再加入BaCl2溶液和稀硝酸,振蕩若產(chǎn)生白色沉淀,則樣品為亞硝酸鈉〖答案〗C〖解析〗A.KClO3與亞硝酸鈉會(huì)發(fā)生反應(yīng):KClO3+3NaNO2=KCl+3NaNO3,滴加硝酸銀和足量稀硝酸也能生成白色沉淀,A錯(cuò)誤;B.氯化鈉電離出的氯離子也可以被酸性高錳酸鉀氧化,而使其褪色,B錯(cuò)誤;C.亞硝酸有氧化性,可以把二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵,溶液變?yōu)辄S色,C正確;D.稀硝酸可以把亞硫酸根離子氧化為硫酸根離子,再加入氯化鋇可以生成硫酸鋇白色沉淀,D錯(cuò)誤。本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.某同學(xué)按圖示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),產(chǎn)生足量的氣體通入c中,最終出現(xiàn)渾濁。下列所選物質(zhì)組合符合要求的是()a中試劑b中試劑c中溶液d中溶液A濃硫酸濃鹽酸飽和食鹽水NaOH溶液B濃硫酸CuH2S溶液NaOH溶液C稀硫酸Na2CO3飽和Na2CO3溶液NaOH溶液D濃氨水堿石灰AgNO3溶液NaOH溶液〖答案〗AC〖解析〗A.濃硫酸加入濃鹽酸中,生成HCl氣體,生成的HCl氣體通入飽和食鹽水中,根據(jù)同離子效應(yīng),析出NaCl晶體,A符合題意;B.濃硫酸和銅在加熱條件下才能反應(yīng)生成SO2,不符合實(shí)驗(yàn)要求,B不符合題意;C.Na2CO3和稀硫酸反應(yīng)生成CO2,CO2與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHCO3晶體,C符合題意;D.濃氨水和堿石灰生成NH3,NH3通入AgNO3溶液中,先生成AgOH沉淀,繼續(xù)通入氨氣,AgOH溶解生成Ag(NH3)2OH,D不符合題意。12.化合物Z是一種具有廣譜抗菌活性的藥物,其合成反應(yīng)如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.X分子間只能形成下列氫鍵:O—H…O、N—H…NB.1molZ最多能與6molNaOH反應(yīng)C.Z分子中含2個(gè)手性碳原子D.X、Y、Z三種分子均存在順反異構(gòu)體〖答案〗AC〖解析〗A.由X的結(jié)構(gòu)簡式可知,X分子中含有O—H、N—H、N、O,因此X分子間可形成的氫鍵有:O—H…O、N—H…N、O—H…N、N—H…O,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)Z的結(jié)構(gòu)簡式,1molZ分子含有2mol酚羥基、1mol酯基、1mol羧基和1mol—CONH—,均能與NaOH反應(yīng),同時(shí)分子中酯基與NaOH反應(yīng)后會(huì)生成酚羥基,因此多消耗1molNaOH,故1molZ最多能與6molNaOH反應(yīng),B正確;C.手性碳原子為飽和碳原子,連有4個(gè)不同的基團(tuán),故Z分子中只含有1個(gè)手性碳原子,如圖,C錯(cuò)誤;D.由X、Y、Z的結(jié)構(gòu)簡式可知,三種分子均存在碳碳雙鍵,且雙鍵碳原子一端連有不同的原子或原子團(tuán),因此均存在順反異構(gòu)體,D正確。13.科學(xué)家最近發(fā)明了一種Al-PbO2電池,通過x和y兩種離子交換膜隔成M、R、N三個(gè)區(qū)域(a>b),三個(gè)區(qū)域的電解質(zhì)分別為K2SO4、H2SO4、KOH中的一種,結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),R區(qū)域的電解質(zhì)濃度逐漸增大B.放電時(shí),PbO2電極反應(yīng)為:PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2OC.M區(qū)電解質(zhì)為KOH,且放電時(shí)K+通過x膜移向R區(qū)D.消耗1.8gAl時(shí),N區(qū)域電解質(zhì)溶液減少9.6g〖答案〗BD〖解析〗該電池為Al-PbO2電池,電解質(zhì)為K2SO4、H2SO4、KOH,通過x和y兩種離子交換膜將電解質(zhì)溶液隔開,形成M、R、N三個(gè)電解質(zhì)溶液區(qū)域(a>b),從圖中可知原電池工作時(shí)負(fù)極發(fā)生反應(yīng)為:Al+4OH--3e==〖Al(OH)4〗-,消耗OH-,K+向正極移動(dòng);正極反應(yīng)為:PbO2+4H+++2e-=PbSO4+2H2O,正極消耗H+和,陰離子向負(fù)極移動(dòng);則x是陽離子交換膜,y是陰離子交換膜,則M區(qū)為KOH,R區(qū)為K2SO4,N區(qū)為H2SO4。A.由上述分析可知,放電時(shí)R區(qū)域K+與不斷進(jìn)入,所以電解質(zhì)濃度逐漸增大,A正確;B.放電時(shí),PbO2電極反應(yīng)為PbO2+4H++2e-=PbSO4+2H2O,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)分析M區(qū)電解質(zhì)為KOH,且放電時(shí)K+通過x膜移向R區(qū),C正確;D.消耗1.8gAl,電子轉(zhuǎn)移0.2mol,N區(qū)消耗0.4molH+,0.1mol,同時(shí)有0.1mol移向R區(qū),則相當(dāng)于減少0.2molH2SO4,同時(shí)生成0.2molH2O,則R區(qū)實(shí)際減少質(zhì)量為,D錯(cuò)誤。14.五羰基鐵〖Fe(CO)5〗催化化工生產(chǎn)中某反應(yīng)的機(jī)理如下圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.Fe(CO)4是該反應(yīng)的中間體B.OH-參與了該催化循環(huán)C.反應(yīng)過程中Fe的成鍵數(shù)目保持不變D.該催化反應(yīng)為CO+H2OCO2+H2〖答案〗C〖解析〗A.由圖知,F(xiàn)e(CO)4在反應(yīng)中產(chǎn)生又參與反應(yīng),為中間體,A正確;B.從開始,順時(shí)針第1步OH-參與反應(yīng),第3步又生成OH-,B正確;C.由圖知,鐵的成鍵數(shù)目有4、5、6三種,C錯(cuò)誤;D.圖中的總反應(yīng)為一氧化碳和水生成二氧化碳和氫氣,CO+H2OCO2+H2,D正確。15.已知SrF2屬于難溶于水、可溶于酸的強(qiáng)堿弱酸鹽。常溫下,用HCl調(diào)節(jié)SrF2濁液的pH,測得在不同pH條件下,體系中-1gc(X)(X為Sr2+或F-)與1g的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.L1代表-lgc(F-)與lg的變化曲線B.Ksp(SrF2)的數(shù)量級為10-9C.a(chǎn)、c兩點(diǎn)的溶液中均存在:2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF)+c(Cl-)D.c點(diǎn)的溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)〖答案〗C〖解析〗A.L1、L2分別代表-lgc(F-)、-lgc(Sr2+)與lg的變化曲線,A正確;B.當(dāng)lg=1時(shí),c(Sr2+)=10-4mol·L-1,c(F-)=10-2.2mol·L-1,代入圖示數(shù)據(jù),Ksp(SrF2)=c(Sr2+)?c2(F-)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4,數(shù)量級為10-9,B正確;C.根據(jù)原子守恒,由溶解平衡可知2c(Sr2+)=c(F-),有平衡HFH++F-可知,溶解得到的c(F-)等于溶液中存在的c(F-)與生成的c(HF)之和,故溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),C錯(cuò)誤;D.由圖可知,c點(diǎn)處c(Sr2+)=c(F-),則與H+結(jié)合的F-占了SrF2溶解出來的一半,則加入的HCl多于生成的HF;c點(diǎn)對應(yīng)lg值大于0,則>1,即c(HF)>c(H+),故溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+),D正確。本題共5小題,共60分。16.(12分)鋅及其化合物在醫(yī)藥、科研等方面都有重要應(yīng)用。回答下列問題:(1)Zn元素位于元素周期表的區(qū),基態(tài)Zn原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。(2)一種鋅的配合物結(jié)構(gòu)如圖所示。中心離子提供空軌道的能級是;H、C、Cl、Br電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?;C、N原子的雜化方式共有種。該配合物中H-N-H鍵角為109.5°,而NH3分子中H-N-H鍵角為107°,原因是。(3)ZnO立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(),則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是。該晶胞中距離最近的兩個(gè)Zn原子間的長度為anm,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則ZnO晶體的密度為g·cm-3(用代數(shù)式表示)?!即鸢浮?1)

ds

15(2)

4s4p

Cl>Br>C>H

2

配合物中單原子的孤電子對與形成配位鍵,對成鍵電子對的排斥力減小,鍵角變大(3)〖解析〗(1)Zn是30號元素,根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知,Zn的電子排布式為,〖Ar〗3d104s2,電子層數(shù)等于周期數(shù),位于周期表ds區(qū),空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)即軌道數(shù),共有15種;(2)配合物中中心離子為Zn2+,排布式為〖Ar〗3d10,提供空軌道的能級是4s和4p;根據(jù)元素在周期表中的位置,H、C、Cl、Br電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篊l>Br>C>H;在分子中,C原子為sp2雜化,N原子為sp3雜化,C、N原子的雜化方式共有2種;配合物中單原子的孤電子對與Zn2+形成配位鍵,對成鍵電子對的排斥力減小,鍵角變大,所以H-N-H鍵角大于NH3分子中H-N-H鍵角;(3)圖中A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(),則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是;晶胞中Zn個(gè)數(shù)為:4,O的個(gè)數(shù)為:,所以有4個(gè)ZnO,該晶胞中距離最近的兩個(gè)Zn原子間的長度為anm,所以晶胞的邊長為:,根據(jù)。17.(12分)實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑,用CoCl2制取三氯化六氨合鈷(Ⅲ){〖Co(NH3)6〗Cl3},裝置如圖所示。已知:①〖Co(NH3)6〗2+具有較強(qiáng)還原性;溶液呈棕色。②Ksp〖Co(OH)2〗=6×10-15?;卮鹣铝袉栴}:(1)儀器a的名稱是;儀器b中的試劑是。(2)產(chǎn)品制備。檢查裝置氣密性并將CoCl2、NH4Cl和活性炭在三頸燒瓶中混合,滴加濃氨水,溶液變?yōu)樽厣?,NH4Cl的作用是;充分反應(yīng)后緩慢滴加雙氧水,水浴加熱20min,該過程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(3)產(chǎn)品分離提純。將反應(yīng)后的混合物趁熱過濾,待濾液冷卻后加入適量濃鹽酸,過濾、洗滌、干燥,得到〖Co(NH3)6〗Cl3晶體。該過程中加入濃鹽酸的目的是。(4)測定產(chǎn)品中NH3的含量。實(shí)驗(yàn)如下:①蒸氨:取0.1000g樣品加入三頸燒瓶中,再加入足量NaOH溶液并加熱,蒸出的NH3通入含有V1mLc1mol·L-1H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的錐形瓶中。②滴定:用c2mol·L-1NaOH溶液滴定剩余的H2SO4,消耗V2mLNaOH溶液。滴定時(shí)選用的指示劑為,NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為;若NaOH溶液使用前敞口放置于空氣中一段時(shí)間,測得NH3的含量(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)?!即鸢浮?1)恒壓滴液漏斗P2O5或無水CaCl2等(2)NH4Cl會(huì)抑制NH3·H2O的電離,防止生成Co(OH)2沉淀2〖Co(NH3)6〗2++H2O2+2NH2〖Co(NH3)6〗3++2NH3↑+2H2O(3)降低〖Co(NH3)6〗Cl3在水中的溶解度,有利于其結(jié)晶析出(4)甲基橙17(2c1V1-c2V2)%無影響〖解析〗實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑,用CoCl2與氯化銨反應(yīng)制取三氯化六氨合鈷(Ⅲ){〖Co(NH3)6〗Cl3},并測定產(chǎn)品中NH3的含量。(1)根據(jù)儀器的構(gòu)造可知,儀器a的名稱是恒壓滴液漏斗;儀器b中的試劑用于吸收未反應(yīng)的氨氣及防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入,可選擇P2O5或無水CaCl2等;(2)加入NH4Cl可增大銨根離子的濃度,抑制NH3·H2O的電離,防止生成Co(OH)2沉淀;充分反應(yīng)后緩慢滴加雙氧水,水浴加熱20min,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2〖Co(NH3)6〗2++H2O2+2NH2〖Co(NH3)6〗3++2NH3↑+2H2O;(3)加入濃鹽酸,降低〖Co(NH3)6〗Cl3在水中的溶解度,有利于其結(jié)晶析出;(4)②滴定:用c2mol·L-1NaOH溶液滴定剩余的H2SO4,消耗V2mLNaOH溶液。由于溶液中存在(NH4)2SO4,故滴定終點(diǎn)溶液變色范圍呈酸性,故滴定時(shí)選用的指示劑為甲基橙;硫酸分別與氨氣和氫氧化鈉溶液反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)可計(jì)算NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17(2c1V1-c2V2)%;若NaOH溶液使用前敞口放置于空氣中一段時(shí)間,則會(huì)吸收空氣中的二氧化碳,但滴定剩余硫酸時(shí)消耗的體積不變,測得NH3的含量無影響。18.(12分)新型抗癌藥物(+)-Angelmaria的一種合成路線如下:已知:Ⅰ.R=H,烷基Ⅱ.楔形式表示有機(jī)物時(shí),楔形實(shí)線表示的鍵伸向紙面外,楔形虛線表示的鍵伸向紙面內(nèi)。例如乳酸的兩種不同的空間結(jié)構(gòu)為、,這兩種結(jié)構(gòu)的性質(zhì)不完全相同?;卮鹣铝邢蝾}:(1)(+)-Angelmarin中能與氫氧化鈉反應(yīng)的官能團(tuán)的名稱為。(2)A→B的反應(yīng)類型為;檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為;D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)選用條件1生成E做中間體,而不選用E'的優(yōu)點(diǎn)是。(4)F+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式。(5)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能與碳酸鈉溶液反應(yīng)(6)以和為原料合成,寫出獲得目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)。〖答案〗(1)酯基、(酚)羥基(2)取代反應(yīng)FeCl3溶液(3)E’會(huì)使產(chǎn)品為兩種有機(jī)物的混合物(產(chǎn)品不純)(4)(5)8(6)〖解析〗由A的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為:,A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式為:,B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C加熱發(fā)生已知反應(yīng)Ⅰ,生成D,結(jié)構(gòu)簡式為:。(1)由(+)-Angelmarin的結(jié)構(gòu)簡式可知,酯基能與氫氧化鈉發(fā)生水解反應(yīng),酚羥基能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng),所以能與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)官能團(tuán)的名稱為酯基和酚羥基;(2)由A的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為,B的結(jié)構(gòu)簡式為,所以A→B的反應(yīng)為取代反應(yīng);因?yàn)锳中含有酚羥基,B中沒有酚羥基,酚羥基能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),所以檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為FeCl3;根據(jù)已知反應(yīng)Ⅰ,D的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)E表示鍵伸向紙面外結(jié)構(gòu),E表示鍵伸向紙面外和鍵伸向紙面內(nèi)兩種結(jié)構(gòu),所以E會(huì)使產(chǎn)品為兩種有機(jī)物的混合物(產(chǎn)品不純);(4)根據(jù)合成路線信息,F(xiàn)+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式為:;(5)A的結(jié)構(gòu)簡式為,符合下列條件:①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),含有官能團(tuán):-COOCH;③能與碳酸鈉溶液反應(yīng),含有酚羥基,有結(jié)構(gòu):(1,2,3表示羥基的位置)3種,3種,2種,共8種。(6)根據(jù)合成路線,以和為原料合成,最優(yōu)的合成路線為:。19.(12分)一種利用廢脫硝催化劑(含TiO2、V2O5、WO3等成分)提取鈦、釩的工藝流程如下圖所示。已知:①鈦酸鈉(Na2TiO3)難溶于水;②溶液的酸性較強(qiáng)時(shí),+5價(jià)釩主要以的形式存在;③溶液中某離子濃度≤10-5mol·L-1,認(rèn)為該離子沉淀完全?;卮鹣铝袉栴}:(1)上述流程中,發(fā)生的氧化還原反應(yīng)有個(gè)。(2)“高溫堿浸”中生成鈦酸鈉的離子方程式是。(3)將氫氧化鈣加入鎢酸鈉溶液中可得到鎢酸鈣,已知Ksp(CaWO4)=1×10-10,Ksp〖(Ca(OH)2〗=4×10-7,當(dāng)溶液中沉淀完全時(shí),溶液中c(OH-)最大值為mol·L-1。(4)“沉釩”過程中,一般要加入過量NH4Cl,其原因是。(5)沉釩過程中,沉釩率隨溶液pH的變化如圖所示。沉釩率隨溶液pH的增加先升高后降低的原因可能是。(6)取23.4NH4VO3固體加熱時(shí),固體減少的質(zhì)量(△m)隨溫度的變化曲線如圖所示。加熱到200℃時(shí),產(chǎn)生氣體的分子式為。〖答案〗(1)3(2)TiO2+2OH-=TiO+H2O(3)0.2(4)增大濃度,使NH4VO3(aq)+VO3逆向移動(dòng),利于NH4VO3盡可能析出完全(5)pH過低,VO化為VO的程度較大;pH過高,化為NH3·H2O的程度較大;兩因素均使沉釩率降低(6)NH3〖解析〗廢催化劑在堿性條件下和氫氧化鈉反應(yīng),生成鈦酸鈉,酸浸后生成鈦酸,經(jīng)過焙燒生成二氧化鈦,再和氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,隨后在惰性氣體中被鎂還原為單質(zhì)鈦,以此解題。(1)上述反應(yīng)中二氧化鈦和氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦的反應(yīng),四氯化鈦和鎂的反應(yīng),五氧化二釩生成單質(zhì)釩的反應(yīng),一共3個(gè)氧化還原反應(yīng);(2)“高溫堿浸”時(shí)二氧化鈦和氫氧化鈉反應(yīng)生成鈦酸鈉,離子方程式為:TiO2+2OH-=TiO+H2O;(3)當(dāng)溶液中WO恰好沉淀完全,其離子濃度等于10-5mol/L,根據(jù)Ksp(CaWO4)=c(Ca2+)×c(WO)=1×10-10,則溶液中c(Ca2+)=1×10-5mol·L-1,再根據(jù)Ksp〖Ca(OH)2〗=c(Ca2+)×c2(OH-)=4×10-7,可知c(OH-)=0.2mol·L-1;(4)“沉釩”的目的是將完全轉(zhuǎn)化為NH4VO3沉淀析出,加入過量NH4Cl的目的是利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全,故〖答案〗為:增大濃度,使NH4VO3(aq)+VO3逆向移動(dòng),利于NH4VO3盡可能析出完全;(5)由已知②知在水溶液中存在:VO+2H+VO+H2O,pH過低,該平衡正向移動(dòng),VO化為VO的程度較大;pH過高,轉(zhuǎn)化為NH3·H2O的程度較大;兩因素均使沉釩率降低,故〖答案〗為:pH過低,VO化為VO的程度較大;pH過高,化為NH3·H2O的程度較大;兩因素均使沉釩率降低;(6)燒NH4CO3時(shí),固體質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示。加熱到100~200℃時(shí),質(zhì)量減少3.4g,偏釩酸銨NH4VO3物質(zhì)的量==0.2mol,發(fā)生反應(yīng)NH4VO3NH3↑+HVO3,生成氣體為氨氣0.2mol。20.(12分)二氧化碳有效轉(zhuǎn)化是“碳中和”的重要研究方向,CO2與H2在催化劑條件下可轉(zhuǎn)化為C2H4、CH3OH?;卮鹣铝袉栴}:轉(zhuǎn)化為C2H4(g)的反應(yīng)方程式為2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H<0。(1)在恒壓密閉容器中,起始充入2molCO2(g)和6molH2(g)發(fā)生反應(yīng),該反應(yīng)在不同的溫度下達(dá)到平衡時(shí),各組分的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的變化如圖1所示。①圖中表示CO2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線是(填字母)。357℃時(shí)可以證明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志為(填字母)。a.v正(CO2)=2逆v(H2O)b.容器中H2的體積分?jǐn)?shù)保持不變c.混合氣體的密度保持不變②A、B、C三點(diǎn)對應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)分別為KA、KB、KC,則三者從大到小的排列順序?yàn)?。③B點(diǎn)反應(yīng)達(dá)到平衡后,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為(計(jì)算結(jié)果保留一位小數(shù)),若平衡時(shí)總壓為P,則平衡常數(shù)Kp=(列出計(jì)算式,以分壓表示,氣體分壓=總壓×氣體的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(2)其他條件相同,分別在X、Y兩種催化劑作用下,將2molCO2(g)和6molH2(g)充入體積為1L的密閉容器內(nèi),測得反應(yīng)相同時(shí)間時(shí)CO2的轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系如圖2所示。使用催化劑X,當(dāng)溫度高于320℃時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率逐漸下降,其原因是。根據(jù)圖像,(填“能”或“不能”)計(jì)算280℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù),其理由是。(3)CO2與H2在催化劑作用下可轉(zhuǎn)化為CH3OH。主要反應(yīng)如下:反應(yīng)I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49kJ?mol-1反應(yīng)II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJ?mol-1則CO(g)和H2(g)反應(yīng)生成CH3OH(g)的熱化學(xué)方程式為?!即鸢浮?1)①l②bc③KB>KA>KC④.66.7%⑤(2)①溫度高于320℃時(shí),催化劑X的活性降低,反應(yīng)速率減慢②不能③280℃時(shí),在兩種催化劑的作用下,反應(yīng)均未達(dá)到平衡狀態(tài)(3)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90kJ?mol-1〖解析〗2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)△H<0,該反應(yīng)正反應(yīng)是一個(gè)放熱反應(yīng),故升高溫度,平衡逆向移動(dòng),則H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增大,C2H4的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的升高而減小,且起始充入2molCO2(g)和6molH2(g),反應(yīng)中CO2和H2的轉(zhuǎn)化量之比為1:3,故過程中CO2和H2的體積分?jǐn)?shù)之比也為1:3,C2H4和H2O的體積分?jǐn)?shù)之比為1:4,結(jié)合圖示可知表示H2和C2H4的體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線分別為k,n,表示CO2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線是l。(1)①根據(jù)以上分析可知,表示CO2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化的曲線是l;a.當(dāng)2v正(CO2)=2v逆(CO2)=逆v(H2O)才是正逆反應(yīng)速率相等,而v正(CO2)=2逆v(H2O)正逆反應(yīng)速率不相等,反應(yīng)沒有達(dá)到平衡狀態(tài);b.容器中H2的體積分?jǐn)?shù)保持不變,各組分保持不變,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);c.同溫同壓下,氣體的體積之比等于物質(zhì)的量之比,由混合氣體的密度ρ=知,混合氣體總質(zhì)量不變,混合氣體的體積在變化,則混合氣體的密度是個(gè)變量,當(dāng)ρ不變時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);②升高溫度平衡逆向移動(dòng),則化學(xué)平衡常數(shù)減小,A、B、C三點(diǎn)對應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)KA、KB、KC從大到小的順序?yàn)镵B>KA>KC;③205℃時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡后,根據(jù)三段式分析可知:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)由圖像可知,205℃時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后,C2H4和H2O的體積分?jǐn)?shù)相等,2-2x=x,解得x=mol,故容器中氣體的總物質(zhì)的量2-2x+6-6x+x+4x=8-3x=6mol,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為;若平衡時(shí)總壓為p,則p(CO2)=p=,p(H2)=p=,p(C2H4)=p=,p(H2O)=p=,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp==;(2)用催化劑X,溫度低于320℃時(shí),反應(yīng)還未達(dá)到平衡,升高溫度CO2的轉(zhuǎn)化率逐漸增大,溫度高于320℃時(shí),催化劑X活性降低,反應(yīng)速率減慢,CO2的轉(zhuǎn)化率逐漸下降;從圖像可知,280℃時(shí),在兩種催化劑作用下反應(yīng)都未達(dá)到平衡狀態(tài),因此無法計(jì)算該反應(yīng)的平衡常數(shù);(3)反應(yīng)I:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)△H1=-49kJ?mol-1反應(yīng)II:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)△H2=+41kJ?mol-1根據(jù)蓋斯定律,由I-II得反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90kJ?mol-1,則CO(g)和H2(g)反應(yīng)生成CH3OH(g)的熱化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90kJ?mol-1。PAGE試卷第=1頁,共=sectionpages33頁P(yáng)AGE20高三模擬試題PAGEPAGE1山東省菏澤市單縣二中2023屆高三一模模擬練6可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59選題題本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.化學(xué)與科技、生活密切相關(guān),下列說法正確的是()A.“京滬干線”使用的光導(dǎo)纖維是硅單質(zhì)B.冬奧會(huì)采用二氧化碳跨臨界直冷制冰代替氟利昂等制冷劑,具備環(huán)保節(jié)能、來源廣泛、安全無毒等優(yōu)點(diǎn)C.“人造太陽”通過核聚變釋放巨大能量,該過程屬于化學(xué)變化D.“中國天眼”使用的高性能碳化硅是一種新型的有機(jī)高分子材料〖答案〗B〖解析〗A.光導(dǎo)纖維是二氧化硅,A錯(cuò)誤;B.氟利昂會(huì)破壞臭氧層,使用二氧化碳跨臨界直冷制冰技術(shù)加大了二氧化碳的消耗,使大氣中二氧化碳的濃度降低,減緩了氣候變暖,B正確;C.核聚變是原子核內(nèi)部的變化,化學(xué)變化只研究到原子,原子核內(nèi)的變化屬于物理變化,即核聚變、核裂變均屬于物理變化,C錯(cuò)誤;D.碳化硅是無機(jī)物,不屬于新型的有機(jī)高分子材料,D錯(cuò)誤。2.下列說法正確的是()A.用滲析法分離葡萄糖與氯化鈉的混合液B.用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度,選擇酚酞為指示劑C.蒸餾粗溴苯時(shí),溫度計(jì)的水銀球應(yīng)置于蒸餾燒瓶的支管口處D.可用重結(jié)晶法除去苯甲酸固體中混有的NaCl,因?yàn)楸郊姿嵩谒械娜芙舛群艽蟆即鸢浮紺〖解析〗A.葡萄糖與氯化鈉的混合液為小分子和離子溶液,可穿過半透膜,因此不能分離,故A錯(cuò)誤;B.用鹽酸滴定碳酸氫鈉溶液,滴定終點(diǎn)時(shí),碳酸氫鈉應(yīng)該完全反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯化鈉、水和二氧化碳,此時(shí)溶液應(yīng)該顯酸性(二氧化碳在水中形成碳酸),應(yīng)該選擇酸變色的甲基橙為指示劑,故B錯(cuò)誤。C.蒸餾時(shí)粗溴苯,溫度計(jì)測定餾分的溫度,則將溫度計(jì)水銀球置于蒸餾燒瓶支管口處,故正確;D.用重結(jié)晶法除去苯甲酸固體中混有的NaCl,因?yàn)楸郊姿嵩谒械娜芙舛仁軠囟鹊挠绊懞艽?,故C錯(cuò)誤,故D錯(cuò)誤。3.苯的親電取代反應(yīng)分兩步進(jìn)行,可表示為E+++H+,生成中間體的一步是加成過程,中間體失去氫離子的一步是消除過程,其機(jī)理亦稱加成—消除機(jī)理,苯的親電職代反應(yīng)進(jìn)程和能量的關(guān)系如圖,下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)Ⅰ為苯親電取代的決速步驟 B.E1與E2的差值為總反應(yīng)的焓變C.中間體的能量比苯的高,穩(wěn)定性比苯的差 D.反應(yīng)過程中,環(huán)上碳原子的雜化類型發(fā)生了變化〖答案〗B〖解析〗A.反應(yīng)需要活化能越大,反應(yīng)越難,由圖可知該反應(yīng)的決速步驟反應(yīng)為反應(yīng)Ⅰ,故A.正確;B.焓變與兩步反應(yīng)活化能的差值無關(guān),與產(chǎn)物和反應(yīng)物的能量差值有關(guān),故B錯(cuò)誤;C.由圖知中間體的能量比苯的高,穩(wěn)定性比苯的差(能量越低越穩(wěn)定),故C正確;D.由圖可知反應(yīng)過程中中間體存在一個(gè)碳原子形成四個(gè)單鍵的中間狀態(tài)反應(yīng)過程中,環(huán)上此碳原子的雜化類型為sp3雜化,苯環(huán)碳的雜化為sp2反應(yīng)過程中,環(huán)上碳原子的雜化類型發(fā)生了變化,故D正確。4.某化學(xué)小組在實(shí)驗(yàn)室利用下列裝置(部分夾持儀器略)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),其中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?)A.圖Ⅰ:制取并收集少量干燥的氨氣B.圖Ⅱ:制備少量無水氯化鎂C.圖Ⅲ:關(guān)閉a、打開b,可檢查裝置的氣密性D.圖Ⅳ:驗(yàn)證犧牲陽極法保護(hù)鐵〖答案〗D〖解析〗A.氯化銨和氫氧化鈣加熱生成氨氣,同時(shí)會(huì)有水生成,收集的氨氣中含有水蒸氣,不能收集到干燥的氨氣,故A錯(cuò)誤;B.制備少量無水氯化鎂應(yīng)在HCl氣氛中加熱蒸干水分,故B錯(cuò)誤;C.分液漏斗上端與燒瓶連通,上下壓強(qiáng)保持一致,液體始終可以順利流下,不能檢驗(yàn)裝置的氣密性,故C錯(cuò)誤;D.通過鐵氰化鉀溶液可以檢驗(yàn)是否有亞鐵離子生成,從而判斷鐵作電極情況,可用來驗(yàn)證犧牲陽極法保護(hù)鐵,故D正確。5.我國科學(xué)家在實(shí)驗(yàn)室首次實(shí)現(xiàn)以二氧化碳為原料經(jīng)11步反應(yīng)合成淀粉,其中第三步反應(yīng)為:下列說法錯(cuò)誤的是()A.該反應(yīng)屬于加成反應(yīng) B.鈦元素(Ti)位于周期表的d區(qū)C.DHA與葡萄糖互為同系物 D.CO2轉(zhuǎn)化為淀粉的過程包含了氧化還原反應(yīng)〖答案〗C〖解析〗A.根據(jù)反應(yīng)中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可推知,反應(yīng)屬于加成反應(yīng),選項(xiàng)A正確;B.鈦(Ti)位于第4周期、第IVB族,位于周期表d區(qū),選項(xiàng)B正確;C.DHA與葡萄糖相差3個(gè)羥基,而不是差n個(gè)CH2,不互為同系物,選項(xiàng)C錯(cuò)誤;D.CO2轉(zhuǎn)化為淀粉的過程有化合價(jià)升降,所以屬于氧化還原反應(yīng),選項(xiàng)D正確。6.價(jià)類二維圖是基于核心元素的化合價(jià)和物質(zhì)類別研究物質(zhì)性質(zhì)的一種模型。下圖是硫元素的價(jià)類二維圖。下列說法正確的是()A.硫化亞鐵與稀硝酸反應(yīng)可用來制取aB.從價(jià)態(tài)角度分析,a、b、c、g、都具有還原性C.c通入溴水中,溴水褪色,證明c有漂白性D.b在足量的純氧中燃燒,可一步轉(zhuǎn)化為d〖答案〗B〖解析〗根據(jù)硫元素的價(jià)類二維圖可知,a為H2S,b為S,c為SO2,d為SO3,e為H2SO3,f為H2SO4,g為硫化鹽或硫化氫鹽。A.硝酸可以氧化硫化亞鐵中的硫元素而生成硫或硫酸鹽,不會(huì)生成硫化氫,故A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)、b、c、g中S元素都不是最高價(jià),故可以被氧化,具有還原性,故B正確;C.SO2會(huì)被溴水氧化而褪色,不能證明二氧化硫的漂白性,故C錯(cuò)誤;D.硫單質(zhì)在氧氣中燃燒只能生成二氧化硫,不能一步轉(zhuǎn)化為三氧化硫,故D錯(cuò)誤。7.一種新型電池中的電解質(zhì)(結(jié)構(gòu)如圖所示),其中X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期不同主族元素,Z原子的單電子數(shù)是Y原子的三倍。下列說法中正確的是A.簡單離子半徑:X<YB.X基態(tài)原子電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有5種C.第一電離能:Z>X>YD.該化合物陰離子呈正八面體結(jié)構(gòu),鍵角都是90°〖答案〗D〖解析〗X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,根據(jù)所給的結(jié)構(gòu)為離子化合物,則Y+為Li+或Na+,X形成一個(gè)共價(jià)鍵,應(yīng)為H或F(X、Y、Z序數(shù)依次增大,X不是Cl),Z形成6個(gè)共價(jià)鍵,Z原子序數(shù)是三種元素中最大的,Z原子的單電子數(shù)是Y原子的三倍,Y不論是Li還是Na,單電子數(shù)均為1,則Z原子的單電子數(shù)為3,故Z應(yīng)為P,三種元素不同主族,故X應(yīng)為F,則Y為Na,Z為P。A.由分析可知,X、Y分別為F、Na,F(xiàn)-和Na+電子結(jié)構(gòu)相同,原子序數(shù)越小半徑越大,故F->Na+,A錯(cuò)誤;B.由分析可知,X為F,是第9號元素,原子核外有9個(gè)電子,所以基態(tài)原子電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有9種,B錯(cuò)誤;C.由分析可知,X為F,則Y為Na,Z為P,同周期元素從左到右,第一電離能呈增大趨勢,同主族元素從上到下,第一電離能減小,所以第一電離能順序是F>P>Na,C錯(cuò)誤;D.該化合物陰離子是,中心原子P的價(jià)層電子對數(shù)=,呈正八面體結(jié)構(gòu),鍵角都是90°,D正確。8.硝酸廠的煙氣中含有大量的氮氧化物(NOx),為保護(hù)環(huán)境,將煙氣與H2的混合氣體通入Ce(SO4)2與Ce2(SO4)3〖Ce中文名“鈰”〗的混合溶液中實(shí)現(xiàn)無害化處理,其轉(zhuǎn)化過程如圖。下列說法正確的是()A.過程Ⅰ發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:H2+Ce4+=2H++Ce3+B.處理一段時(shí)間后,混合溶液中Ce3+和Ce4+濃度不變C.該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原D.x=1時(shí),過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為2∶1〖答案〗C〖解析〗A.過程Ⅰ發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:H2+2Ce4+=2H++2Ce3+,故A錯(cuò)誤;B.Ce3+和Ce4+是反應(yīng)的催化劑,參與反應(yīng)但是量不變,因?yàn)榉磻?yīng)生成了H2O,故其濃度在變化;故B錯(cuò)誤;C.總反應(yīng):2NOx+2xH2=2xH2O+N2↑,NOx的化合價(jià)降低被還原,該轉(zhuǎn)化過程的實(shí)質(zhì)為NOx被H2還原,故C正確;D.總反應(yīng):2NOx+2xH2=2xH2O+N2↑,x=1時(shí),過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為1∶1,故D錯(cuò)誤。9.硼化釩-空氣電池的放電反應(yīng)為4VB2+11O2=4B2O3+2V2O5,以該電池為電源電解制備鈦的裝置如圖所示。下列說法不正確的是()A.石墨電極可能發(fā)生2Cl--2e-=Cl2↑、2O2--4e-=O2↑B.電解槽中的陽極材料石墨電極需定期更換C.Pt電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2OD.若制備4.8gTi,理論上正極應(yīng)通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24L空氣〖答案〗D〖解析〗硼化釩-空氣電池的放電反應(yīng)為4VB2+11O2=4B2O3+2V2O5,通入空氣的為電池的正極,鉑電極為電池負(fù)極,石墨連接正極為電解池的陽極,氧化鈦電極為電解池的陰極。A.石墨為陽極,Cl-和O2均有可能在石墨電極放電,發(fā)生電極反應(yīng)2Cl--2e-=Cl2↑、2O2--4e-=O2↑,選項(xiàng)A正確;B.熔融態(tài)(高溫)電解產(chǎn)生O2,會(huì)損耗石墨,需定期更換,選項(xiàng)B正確;C.Pt電極上VB2失電子生成V2O5、B2O3,電極反應(yīng)式為2VB2+22OH--22e-=V2O5+2B2O3+11H2O,選項(xiàng)C正確;D.制備4.8gTi,需要標(biāo)準(zhǔn)狀況下2.24LO2,理論上正極應(yīng)通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下空氣11.2L,選項(xiàng)D不正確。10.亞硝酸鈉俗稱“工業(yè)鹽”,其外觀、口感與食鹽相似,人若誤服會(huì)中毒?,F(xiàn)將適量某樣品(成分為亞硝酸鈉或氯化鈉)溶于水配成溶液,分別取少量該溶液于試管中進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A先加入少量KClO3溶液,再加AgNO3溶液和足量稀硝酸,振蕩若產(chǎn)生白色沉淀,則樣品為亞硝酸鈉B加到少量KMnO4溶液中,再加硫酸酸化,振蕩若溶液褪色,則樣品為亞硝酸鈉C先加到少量FeCl2溶液中,再加入稀鹽酸酸化,振蕩若溶液變黃色,則樣品為亞硝酸鈉D先加入少量Na2SO3溶液,再加入BaCl2溶液和稀硝酸,振蕩若產(chǎn)生白色沉淀,則樣品為亞硝酸鈉〖答案〗C〖解析〗A.KClO3與亞硝酸鈉會(huì)發(fā)生反應(yīng):KClO3+3NaNO2=KCl+3NaNO3,滴加硝酸銀和足量稀硝酸也能生成白色沉淀,A錯(cuò)誤;B.氯化鈉電離出的氯離子也可以被酸性高錳酸鉀氧化,而使其褪色,B錯(cuò)誤;C.亞硝酸有氧化性,可以把二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵,溶液變?yōu)辄S色,C正確;D.稀硝酸可以把亞硫酸根離子氧化為硫酸根離子,再加入氯化鋇可以生成硫酸鋇白色沉淀,D錯(cuò)誤。本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.某同學(xué)按圖示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn),產(chǎn)生足量的氣體通入c中,最終出現(xiàn)渾濁。下列所選物質(zhì)組合符合要求的是()a中試劑b中試劑c中溶液d中溶液A濃硫酸濃鹽酸飽和食鹽水NaOH溶液B濃硫酸CuH2S溶液NaOH溶液C稀硫酸Na2CO3飽和Na2CO3溶液NaOH溶液D濃氨水堿石灰AgNO3溶液NaOH溶液〖答案〗AC〖解析〗A.濃硫酸加入濃鹽酸中,生成HCl氣體,生成的HCl氣體通入飽和食鹽水中,根據(jù)同離子效應(yīng),析出NaCl晶體,A符合題意;B.濃硫酸和銅在加熱條件下才能反應(yīng)生成SO2,不符合實(shí)驗(yàn)要求,B不符合題意;C.Na2CO3和稀硫酸反應(yīng)生成CO2,CO2與飽和Na2CO3溶液反應(yīng)生成NaHCO3晶體,C符合題意;D.濃氨水和堿石灰生成NH3,NH3通入AgNO3溶液中,先生成AgOH沉淀,繼續(xù)通入氨氣,AgOH溶解生成Ag(NH3)2OH,D不符合題意。12.化合物Z是一種具有廣譜抗菌活性的藥物,其合成反應(yīng)如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.X分子間只能形成下列氫鍵:O—H…O、N—H…NB.1molZ最多能與6molNaOH反應(yīng)C.Z分子中含2個(gè)手性碳原子D.X、Y、Z三種分子均存在順反異構(gòu)體〖答案〗AC〖解析〗A.由X的結(jié)構(gòu)簡式可知,X分子中含有O—H、N—H、N、O,因此X分子間可形成的氫鍵有:O—H…O、N—H…N、O—H…N、N—H…O,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)Z的結(jié)構(gòu)簡式,1molZ分子含有2mol酚羥基、1mol酯基、1mol羧基和1mol—CONH—,均能與NaOH反應(yīng),同時(shí)分子中酯基與NaOH反應(yīng)后會(huì)生成酚羥基,因此多消耗1molNaOH,故1molZ最多能與6molNaOH反應(yīng),B正確;C.手性碳原子為飽和碳原子,連有4個(gè)不同的基團(tuán),故Z分子中只含有1個(gè)手性碳原子,如圖,C錯(cuò)誤;D.由X、Y、Z的結(jié)構(gòu)簡式可知,三種分子均存在碳碳雙鍵,且雙鍵碳原子一端連有不同的原子或原子團(tuán),因此均存在順反異構(gòu)體,D正確。13.科學(xué)家最近發(fā)明了一種Al-PbO2電池,通過x和y兩種離子交換膜隔成M、R、N三個(gè)區(qū)域(a>b),三個(gè)區(qū)域的電解質(zhì)分別為K2SO4、H2SO4、KOH中的一種,結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.放電時(shí),R區(qū)域的電解質(zhì)濃度逐漸增大B.放電時(shí),PbO2電極反應(yīng)為:PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2OC.M區(qū)電解質(zhì)為KOH,且放電時(shí)K+通過x膜移向R區(qū)D.消耗1.8gAl時(shí),N區(qū)域電解質(zhì)溶液減少9.6g〖答案〗BD〖解析〗該電池為Al-PbO2電池,電解質(zhì)為K2SO4、H2SO4、KOH,通過x和y兩種離子交換膜將電解質(zhì)溶液隔開,形成M、R、N三個(gè)電解質(zhì)溶液區(qū)域(a>b),從圖中可知原電池工作時(shí)負(fù)極發(fā)生反應(yīng)為:Al+4OH--3e==〖Al(OH)4〗-,消耗OH-,K+向正極移動(dòng);正極反應(yīng)為:PbO2+4H+++2e-=PbSO4+2H2O,正極消耗H+和,陰離子向負(fù)極移動(dòng);則x是陽離子交換膜,y是陰離子交換膜,則M區(qū)為KOH,R區(qū)為K2SO4,N區(qū)為H2SO4。A.由上述分析可知,放電時(shí)R區(qū)域K+與不斷進(jìn)入,所以電解質(zhì)濃度逐漸增大,A正確;B.放電時(shí),PbO2電極反應(yīng)為PbO2+4H++2e-=PbSO4+2H2O,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)分析M區(qū)電解質(zhì)為KOH,且放電時(shí)K+通過x膜移向R區(qū),C正確;D.消耗1.8gAl,電子轉(zhuǎn)移0.2mol,N區(qū)消耗0.4molH+,0.1mol,同時(shí)有0.1mol移向R區(qū),則相當(dāng)于減少0.2molH2SO4,同時(shí)生成0.2molH2O,則R區(qū)實(shí)際減少質(zhì)量為,D錯(cuò)誤。14.五羰基鐵〖Fe(CO)5〗催化化工生產(chǎn)中某反應(yīng)的機(jī)理如下圖所示,下列說法錯(cuò)誤的是()A.Fe(CO)4是該反應(yīng)的中間體B.OH-參與了該催化循環(huán)C.反應(yīng)過程中Fe的成鍵數(shù)目保持不變D.該催化反應(yīng)為CO+H2OCO2+H2〖答案〗C〖解析〗A.由圖知,F(xiàn)e(CO)4在反應(yīng)中產(chǎn)生又參與反應(yīng),為中間體,A正確;B.從開始,順時(shí)針第1步OH-參與反應(yīng),第3步又生成OH-,B正確;C.由圖知,鐵的成鍵數(shù)目有4、5、6三種,C錯(cuò)誤;D.圖中的總反應(yīng)為一氧化碳和水生成二氧化碳和氫氣,CO+H2OCO2+H2,D正確。15.已知SrF2屬于難溶于水、可溶于酸的強(qiáng)堿弱酸鹽。常溫下,用HCl調(diào)節(jié)SrF2濁液的pH,測得在不同pH條件下,體系中-1gc(X)(X為Sr2+或F-)與1g的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.L1代表-lgc(F-)與lg的變化曲線B.Ksp(SrF2)的數(shù)量級為10-9C.a(chǎn)、c兩點(diǎn)的溶液中均存在:2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF)+c(Cl-)D.c點(diǎn)的溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+)〖答案〗C〖解析〗A.L1、L2分別代表-lgc(F-)、-lgc(Sr2+)與lg的變化曲線,A正確;B.當(dāng)lg=1時(shí),c(Sr2+)=10-4mol·L-1,c(F-)=10-2.2mol·L-1,代入圖示數(shù)據(jù),Ksp(SrF2)=c(Sr2+)?c2(F-)=10-4×(10-2.2)2=10-8.4,數(shù)量級為10-9,B正確;C.根據(jù)原子守恒,由溶解平衡可知2c(Sr2+)=c(F-),有平衡HFH++F-可知,溶解得到的c(F-)等于溶液中存在的c(F-)與生成的c(HF)之和,故溶液中均存在2c(Sr2+)=c(F-)+c(HF),C錯(cuò)誤;D.由圖可知,c點(diǎn)處c(Sr2+)=c(F-),則與H+結(jié)合的F-占了SrF2溶解出來的一半,則加入的HCl多于生成的HF;c點(diǎn)對應(yīng)lg值大于0,則>1,即c(HF)>c(H+),故溶液中存在c(Cl-)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+),D正確。本題共5小題,共60分。16.(12分)鋅及其化合物在醫(yī)藥、科研等方面都有重要應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:(1)Zn元素位于元素周期表的區(qū),基態(tài)Zn原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種。(2)一種鋅的配合物結(jié)構(gòu)如圖所示。中心離子提供空軌道的能級是;H、C、Cl、Br電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?;C、N原子的雜化方式共有種。該配合物中H-N-H鍵角為109.5°,而NH3分子中H-N-H鍵角為107°,原因是。(3)ZnO立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(),則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是。該晶胞中距離最近的兩個(gè)Zn原子間的長度為anm,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則ZnO晶體的密度為g·cm-3(用代數(shù)式表示)?!即鸢浮?1)

ds

15(2)

4s4p

Cl>Br>C>H

2

配合物中單原子的孤電子對與形成配位鍵,對成鍵電子對的排斥力減小,鍵角變大(3)〖解析〗(1)Zn是30號元素,根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知,Zn的電子排布式為,〖Ar〗3d104s2,電子層數(shù)等于周期數(shù),位于周期表ds區(qū),空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)即軌道數(shù),共有15種;(2)配合物中中心離子為Zn2+,排布式為〖Ar〗3d10,提供空軌道的能級是4s和4p;根據(jù)元素在周期表中的位置,H、C、Cl、Br電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篊l>Br>C>H;在分子中,C原子為sp2雜化,N原子為sp3雜化,C、N原子的雜化方式共有2種;配合物中單原子的孤電子對與Zn2+形成配位鍵,對成鍵電子對的排斥力減小,鍵角變大,所以H-N-H鍵角大于NH3分子中H-N-H鍵角;(3)圖中A點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(),則B點(diǎn)原子的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)是;晶胞中Zn個(gè)數(shù)為:4,O的個(gè)數(shù)為:,所以有4個(gè)ZnO,該晶胞中距離最近的兩個(gè)Zn原子間的長度為anm,所以晶胞的邊長為:,根據(jù)。17.(12分)實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑,用CoCl2制取三氯化六氨合鈷(Ⅲ){〖Co(NH3)6〗Cl3},裝置如圖所示。已知:①〖Co(NH3)6〗2+具有較強(qiáng)還原性;溶液呈棕色。②Ksp〖Co(OH)2〗=6×10-15?;卮鹣铝袉栴}:(1)儀器a的名稱是;儀器b中的試劑是。(2)產(chǎn)品制備。檢查裝置氣密性并將CoCl2、NH4Cl和活性炭在三頸燒瓶中混合,滴加濃氨水,溶液變?yōu)樽厣琋H4Cl的作用是;充分反應(yīng)后緩慢滴加雙氧水,水浴加熱20min,該過程發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(3)產(chǎn)品分離提純。將反應(yīng)后的混合物趁熱過濾,待濾液冷卻后加入適量濃鹽酸,過濾、洗滌、干燥,得到〖Co(NH3)6〗Cl3晶體。該過程中加入濃鹽酸的目的是。(4)測定產(chǎn)品中NH3的含量。實(shí)驗(yàn)如下:①蒸氨:取0.1000g樣品加入三頸燒瓶中,再加入足量NaOH溶液并加熱,蒸出的NH3通入含有V1mLc1mol·L-1H2SO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的錐形瓶中。②滴定:用c2mol·L-1NaOH溶液滴定剩余的H2SO4,消耗V2mLNaOH溶液。滴定時(shí)選用的指示劑為,NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為;若NaOH溶液使用前敞口放置于空氣中一段時(shí)間,測得NH3的含量(填“偏高”、“偏低”或“無影響”)?!即鸢浮?1)恒壓滴液漏斗P2O5或無水CaCl2等(2)NH4Cl會(huì)抑制NH3·H2O的電離,防止生成Co(OH)2沉淀2〖Co(NH3)6〗2++H2O2+2NH2〖Co(NH3)6〗3++2NH3↑+2H2O(3)降低〖Co(NH3)6〗Cl3在水中的溶解度,有利于其結(jié)晶析出(4)甲基橙17(2c1V1-c2V2)%無影響〖解析〗實(shí)驗(yàn)室以活性炭為催化劑,用CoCl2與氯化銨反應(yīng)制取三氯化六氨合鈷(Ⅲ){〖Co(NH3)6〗Cl3},并測定產(chǎn)品中NH3的含量。(1)根據(jù)儀器的構(gòu)造可知,儀器a的名稱是恒壓滴液漏斗;儀器b中的試劑用于吸收未反應(yīng)的氨氣及防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入,可選擇P2O5或無水CaCl2等;(2)加入NH4Cl可增大銨根離子的濃度,抑制NH3·H2O的電離,防止生成Co(OH)2沉淀;充分反應(yīng)后緩慢滴加雙氧水,水浴加熱20min,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2〖Co(NH3)6〗2++H2O2+2NH2〖Co(NH3)6〗3++2NH3↑+2H2O;(3)加入濃鹽酸,降低〖Co(NH3)6〗Cl3在水中的溶解度,有利于其結(jié)晶析出;(4)②滴定:用c2mol·L-1NaOH溶液滴定剩余的H2SO4,消耗V2mLNaOH溶液。由于溶液中存在(NH4)2SO4,故滴定終點(diǎn)溶液變色范圍呈酸性,故滴定時(shí)選用的指示劑為甲基橙;硫酸分別與氨氣和氫氧化鈉溶液反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)可計(jì)算NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17(2c1V1-c2V2)%;若NaOH溶液使用前敞口放置于空氣中一段時(shí)間,則會(huì)吸收空氣中的二氧化碳,但滴定剩余硫酸時(shí)消耗的體積不變,測得NH3的含量無影響。18.(12分)新型抗癌藥物(+)-Angelmaria的一種合成路線如下:已知:Ⅰ.R=H,烷基Ⅱ.楔形式表示有機(jī)物時(shí),楔形實(shí)線表示的鍵伸向紙面外,楔形虛線表示的鍵伸向紙面內(nèi)。例如乳酸的兩種不同的空間結(jié)構(gòu)為、,這兩種結(jié)構(gòu)的性質(zhì)不完全相同?;卮鹣铝邢蝾}:(1)(+)-Angelmarin中能與氫氧化鈉反應(yīng)的官能團(tuán)的名稱為。(2)A→B的反應(yīng)類型為;檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為;D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)選用條件1生成E做中間體,而不選用E'的優(yōu)點(diǎn)是。(4)F+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式。(5)符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有種。①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③能與碳酸鈉溶液反應(yīng)(6)以和為原料合成,寫出獲得目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)?!即鸢浮?1)酯基、(酚)羥基(2)取代反應(yīng)FeCl3溶液(3)E’會(huì)使產(chǎn)品為兩種有機(jī)物的混合物(產(chǎn)品不純)(4)(5)8(6)〖解析〗由A的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為:,A發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡式為:,B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C,C加熱發(fā)生已知反應(yīng)Ⅰ,生成D,結(jié)構(gòu)簡式為:。(1)由(+)-Angelmarin的結(jié)構(gòu)簡式可知,酯基能與氫氧化鈉發(fā)生水解反應(yīng),酚羥基能與氫氧化鈉發(fā)生中和反應(yīng),所以能與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)官能團(tuán)的名稱為酯基和酚羥基;(2)由A的分子式和C的結(jié)構(gòu)簡式,可知A的結(jié)構(gòu)簡式為,B的結(jié)構(gòu)簡式為,所以A→B的反應(yīng)為取代反應(yīng);因?yàn)锳中含有酚羥基,B中沒有酚羥基,酚羥基能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng),所以檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為FeCl3;根據(jù)已知反應(yīng)Ⅰ,D的結(jié)構(gòu)簡式為;(3)E表示鍵伸向紙面外結(jié)構(gòu),E表示鍵伸向紙面外和鍵伸向紙面內(nèi)兩種結(jié)構(gòu),所以E會(huì)使產(chǎn)品為兩種有機(jī)物的混合物(產(chǎn)品不純);(4)根據(jù)合成路線信息,F(xiàn)+G→(+)-Angelmarin的化學(xué)方程式為:;(5)A的結(jié)構(gòu)簡式為,符合下列條件:①含有苯環(huán)②能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng),含有官能團(tuán):-COOCH;③能與碳酸鈉溶液反應(yīng),含有酚羥基,有結(jié)構(gòu):(1,2,3表示羥基的位置)3種,3種,2種,共8種。(6)根據(jù)合成路線,以和為原料合成,最優(yōu)的合成路線為:。19.(12分)一種利用廢脫硝催化劑(含TiO2、V2O5、WO3等成分)提取鈦、釩的工藝流程如下圖所示。已知:①鈦酸鈉(Na2TiO3)難溶于水;②溶液的酸性較強(qiáng)時(shí),+5價(jià)釩主要以的形式存在;③溶液中某離子濃度≤10-5mol·L-1,認(rèn)為該離子沉淀完全?;卮鹣铝袉栴}:(1)上述流程中,發(fā)生的氧化還原反應(yīng)有個(gè)。(2)“高溫堿浸”中生成鈦酸鈉的離子方程式是。(3)將氫氧化鈣加入鎢酸鈉溶液中可得到鎢酸鈣,已知Ksp(CaWO4)=1×10-10,Ksp〖(Ca(OH)2〗=4×10-7,當(dāng)溶液中沉淀完全時(shí),溶液中c(OH-)最大值為mol·L-1。(4)“沉釩”過程中,一般要加入過量NH4Cl,其原因是。(5)沉釩過程中,沉釩率隨溶液pH的變化如圖所示。沉釩率隨溶液pH的增加先升高后降低的原因可能是。(6)取23.4NH4VO3固體加熱時(shí),固體減少的質(zhì)量(△m)隨溫度的變化曲線如圖所示。加熱到200℃時(shí),產(chǎn)生氣體的分子式為?!即鸢浮?1)3(2)TiO2+2OH-=TiO+H2O(3)0.2(4)增大濃度,使NH4VO3(aq)+VO3逆向移動(dòng),利于NH4VO3盡可能析出完全(5)pH過低,VO化為VO的程度較大;pH過高,化為NH3·H2O的程度較大;兩因素均使沉釩率降低(6)NH3〖解析〗廢催化劑在堿性條件下和氫氧化鈉反應(yīng),生成鈦酸鈉,酸浸后生成鈦酸,經(jīng)過焙燒生成二氧化鈦,再和氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦,隨后在惰性氣體中被鎂還原為單質(zhì)鈦,以此解題。(1)上述反應(yīng)中二氧化鈦和氯氣反應(yīng)生成四氯化鈦的反應(yīng),四氯化鈦和鎂的反應(yīng),五氧化二釩生成單質(zhì)釩的反應(yīng),一共3個(gè)氧化還原反應(yīng);(2)“高溫堿浸”時(shí)二氧化鈦和氫氧化鈉反應(yīng)生成鈦酸鈉,離子方程式為:TiO2+2OH-=TiO+H2O;(3)當(dāng)溶液中WO恰好沉淀完全,其離子濃度等于10-5mol/L,根據(jù)

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