高考人教版化學(xué)一輪復(fù)習(xí)文檔：第8章 物質(zhì)在水溶液中的行為 專題突破10 含答案

高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)PAGE3-1．水解常數(shù)的概念在一定溫度下，能水解的鹽(強(qiáng)堿弱酸鹽、強(qiáng)酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽)在水溶液中達(dá)到水解平衡時(shí)，生成的弱酸(或弱堿)濃度和氫氧根離子(或氫離子)濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子(或弱堿的陽離子)濃度之比是一個(gè)常數(shù)，該常數(shù)就叫水解平衡常數(shù)。2．水解常數(shù)(Kh)與電離常數(shù)的定量關(guān)系(以CH3COONa為例)CH3COONa溶液中存在如下水解平衡：CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－Kh＝eq\f([CH3COOH][OH－],[CH3COO－])＝eq\f([CH3COOH][OH－][H＋],[CH3COO－][H＋])＝eq\f([OH－][H＋],\f([CH3COO－][H＋],[CH3COOH]))＝eq\f(Kw,Ka)因而Ka(或Kh)與Kw的定量關(guān)系為：(1)Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw(2)Na2CO3的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka2)(3)NaHCO3的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka1)3．水解平衡常數(shù)是描述能水解的鹽水解平衡的主要參數(shù)。它只受溫度的影響，因水解過程是吸熱過程，故它隨溫度的升高而增大。1．已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb＝1.8×10－5mol·L－1，該溫度下1mol·L－1的NH4Cl溶液中[H＋]＝________mol·L－1。(已知eq\r(5.56)≈2.36)答案2.36×10－5解析Kh＝eq\f([H＋][NH3·H2O],[NH\o\al(＋,4)])＝eq\f(Kw,Kb)[H＋]≈[NH3·H2O]，而[NHeq\o\al(＋,4)]≈1mol·L－1。所以[H＋]≈eq\r(Kh)＝eq\r(\f(1.0×10－14,1.8×10－5))mol·L－1≈2.36×10－5mol·L－1。2．已知某溫度時(shí)，Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh＝2×10－4，則當(dāng)溶液中[HCOeq\o\al(－,3)]∶[COeq\o\al(2－,3)]＝2∶1時(shí)，試求該溶液的pH＝________。答案10解析Kh＝eq\f([HCO\o\al(－,3)][OH－],[CO\o\al(2－,3)])＝2×10－4mol·L－1，＋]＝10－10mol·L－1。3．已知常溫下，K(HCN)＝6.2×10－10mol·L－1。(1)常溫下，含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯__________(填“酸”“堿”或“中”)性，[CN－]________(填“＞”“＜”或“＝”)[HCN]。該溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開___________。(2)常溫下，若將cmol·L－1鹽酸與0.62mol·L－1KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液，則c＝__________(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。答案(1)堿＜[Na＋]＞[CN－]＞[OH－]＞[H＋](2)0.6162解析(1)常溫下NaCN的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,KHCN)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－10)mol·L－1≈1.61×10－5mol·L－1，Kh＞K(HCN)，故CN－的水解能力強(qiáng)于HCN的電離能力，由于NaCN與HCN的物質(zhì)的量相等，故水解產(chǎn)生的[OH－]大于電離生成的[H＋]，混合溶液顯堿性，且[CN－]＜[HCN]。(2)當(dāng)溶液顯中性時(shí)，由電荷守恒知溶液中[K＋]＝[CN－]＋[Cl－]，由物料守恒得[HCN]＝[K＋]－[CN－]mol·L－1＝1.61×10－5mol·L－1，解得c≈0.6162。4．磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Ka1＝7.1×10－3mol·L－1，Ka2＝6.2×10－8mol·L－1，Ka3＝4.5×10－13mol·L－1，解答下列問題：(1)常溫下同濃度①Na3PO4、②Na2HPO4、③NaH2PO4的pH由小到大的順序是________________(填序號(hào))。(2)常溫下，NaH2PO4的水溶液pH________(填“＞”“＜”或“＝”)7。(3)常溫下，Na2HPO4的水溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性，用Ka與Kh的相對(duì)大小，說明判斷理由：_____________________________________________________。答案(1)③＜②＜①(2)＜(3)堿Na2HPO4的水解常數(shù)Kh＝eq\f([H2PO\o\al(－,4)][OH－],[HPO\o\al(2－,4)])＝eq\f(Kw,Ka2)＝eq\f(1.0×10－14,6.2×10－8)mol·L－1≈1.61×10－7mol·L－1