中學(xué)化學(xué)結(jié)構(gòu)作業(yè)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高考題奧賽題

高中化學(xué)選修三——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)高考題&奧賽題華師11化4陳博殷

①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1、（2013?廣東）元素R、X、T、Z、Q在元素周期表中的相對(duì)位置如下表所示，其中R單質(zhì)在暗處與H2劇烈化合并發(fā)生爆炸則下列判斷正確的是（）A．非金屬性：Z<T<XB．R與Q的電子數(shù)相差26C．氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性：R<T<QD．最高價(jià)氧化物的水化物的酸性：T>Q①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：BD解析：R單質(zhì)在暗處與H2劇烈化合并發(fā)生爆炸，R為F，由元素在周期表中的位置可知，T為Cl，Q為Br，X為S，Z為AA：Z為Ar元素，最外層為穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，金屬性與非金屬性在同周期中最弱，同周期自左而右金屬性減弱，故非金屬性Z＜X＜T，故A錯(cuò)誤；B：R為F元素，Q為Br元素，原子序數(shù)相差26，故B正確；C：同主族自上而下，非金屬性減弱，故非金屬性F＞Cl＞Br，非金屬性越強(qiáng)，氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，故穩(wěn)定性HF＞HCl＞HBr，故C錯(cuò)誤；D：同主族自上而下，非金屬性減弱，故非金屬性Cl＞Br，非金屬性越強(qiáng)，最高價(jià)氧化物的水化物的酸性越強(qiáng)，故酸性：T＞Q，故D正確；①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)2、（2012?廣東）如圖是部分短周期元素化合價(jià)與原子序數(shù)的關(guān)系圖，下列說(shuō)法正確的是（）A．原子半徑：Z＞Y＞XB．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：R＞W(wǎng)C．WX3和水反應(yīng)形成的化合物是離子化合物D．Y和Z兩者最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能相互反應(yīng)

①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：BD解析：為短周期元素，有兩種元素既有+4價(jià)，又有-4價(jià)，故前一種元素為碳，后一種元素為硅，故R為Si元素，X的化合價(jià)為-2價(jià)，沒(méi)有正化合價(jià)，故X為O元素，Y的化合價(jià)為+1價(jià)，處于ⅠA族，原子序數(shù)大于O元素，故Y為Na元素，Z為+3價(jià)，為Al元素，W的化合價(jià)為+6、-2價(jià)，故W為S元素

A：同周期隨原子序數(shù)增大，原子半徑減小，同主族自上而下原子半徑增大，故原子半徑Na＞Al＞O，即Y＞Z＞X，故A錯(cuò)誤；

B：雖然非金屬性S＞Si，但SiH4的分解溫度比H2S高，較穩(wěn)定，故B正確；

C：SO3與H2O化合生成H2SO4，H2SO4是共價(jià)化合物，故C錯(cuò)誤；

D：NaOH與Al（OH）3能發(fā)生反應(yīng)：NaOH+Al（OH）3=NaAlO2+2H2O，故D正確；①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)3、（2011?廣東）短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序數(shù)依次增大，甲和乙形成的氣態(tài)氫化物的水溶液呈堿性，乙位于第VA族，甲和丙同主族，丁的最外層電子數(shù)和電子層數(shù)相等，則正確的是（）A．原子半徑：丙＞丁＞乙B．單質(zhì)的還原性：?。颈炯證．甲、乙、丙的氧化物均為共價(jià)化合物D．乙、丙、丁的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能相互反應(yīng)①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：BD解析：短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序數(shù)依次增大，甲和乙形成的氣態(tài)氫化物的水溶液呈堿性，乙位于第VA族，則甲為H元素，乙為N元素，形成的化學(xué)物為氨氣，甲和丙同主族，則丙為Na元素，丁的最外層電子數(shù)和電子層數(shù)相等，應(yīng)為Al元素A：Na與Al位于第三周期，原子半徑Na＞Al，N位于第二周期，原子半徑Na＞Al＞N，故A正確；

B：Na的金屬性比Al強(qiáng)，對(duì)應(yīng)單質(zhì)的還原性Na＞Al，故B錯(cuò)誤；

C：Na對(duì)應(yīng)的氧化物為離子化合物，故C錯(cuò)誤；

D：Al（OH）3為兩性氫氧化物，既能與酸反應(yīng)，又能與堿反應(yīng)，所以乙、丙、丁的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能相互反應(yīng)，故D正確．

①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)4、（2011?海南）四種短周期元素在周期表中的相對(duì)位置如圖所示，其中Z元素原子核外電子總數(shù)是其最外層電子數(shù)的3倍．

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）元素Z位于周期表中第

周期，

族；

（2）這些元素的氫化物中，水溶液堿性最強(qiáng)的是

（寫(xiě)化學(xué)式）；

（3）XW2的電子式為

；

（4）Y的最高價(jià)氧化物的化學(xué)式為

；

（5）W和Y形成的一種二元化合物具有色溫效應(yīng)，其相對(duì)分子質(zhì)量在170～190之間，且W的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約70%．該化合物的化學(xué)為

．

①高考題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解析&答案（1）Z為P，原子核外有3個(gè)電子層，最外層電子數(shù)為5，應(yīng)位于周期表第三周期第ⅤA族，故答案為：三；ⅤA；

（2）這些元素的氫化物中，水溶液堿性最強(qiáng)NH3，故答案為：NH3

（3）XW2為CS2，為共價(jià)化合物，S和C之間存在S=C鍵，和CO2結(jié)構(gòu)相似，電子式為

，故答案為；

（4）Y為N元素，最高化合價(jià)為+5價(jià)，則對(duì)應(yīng)的氧化物為N2O5，故答案為：N2O5；

（5）Y為N元素，W為S元素，形成的化合物中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%，則S和N原子個(gè)數(shù)比為1：1，其相對(duì)分子質(zhì)量在170～190之間，設(shè)化學(xué)式為（SN）x，當(dāng)x=4時(shí)，（32+14）×4=184，滿足相對(duì)分子質(zhì)量在170～190之間，故答案為：S4N4．

：②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)5、（2012?上海）PH3一種無(wú)色劇毒氣體，其分子結(jié)構(gòu)和NH3相似，但P-H鍵鍵能比N-H鍵鍵能低．下列判斷錯(cuò)誤的是（）A．PH3分子呈三角錐形B．PH3分子是極性分子C．PH3沸點(diǎn)低于NH3沸點(diǎn)，因?yàn)镻-H鍵鍵能低D．PH3分子穩(wěn)定性低于NH3分子，因?yàn)镹-H鍵鍵能高②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：C解析：本題考查空間結(jié)構(gòu)、氫鍵、鍵能與性質(zhì)關(guān)系等，比較基礎(chǔ)，注意C選項(xiàng)中常見(jiàn)具有氫鍵的物質(zhì)

A：PH3分子結(jié)構(gòu)和NH3相似，NH3是三角錐型，故PH3也是三角錐型，故A正確；

B：PH3分子結(jié)構(gòu)是三角錐型，正負(fù)電荷重心不重合，為極性分子，故B正確；

C：NH3分子之間存在氫鍵，PH3分子之間為范德華力，氫鍵作用比范德華力強(qiáng)，故NH3沸點(diǎn)比PH3高，故C錯(cuò)誤；

D：P-H鍵鍵能比N-H鍵鍵能低，故N-H更穩(wěn)定，化學(xué)鍵越穩(wěn)定，分子越穩(wěn)定，故D正確；

②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)6、（2012?江蘇）一項(xiàng)科學(xué)研究成果表明，銅錳氧化物（CuMn2O4）能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛（HCHO）．

（1）向一定物質(zhì)的量濃度的Cu（NO3）2

和Mn（NO3）2

溶液中加入Na2CO3

溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4．

①M(fèi)n2+基態(tài)的電子排布式可表示為

②NO3-的空間構(gòu)型是（用文字描述）

（2）在銅錳氧化物的催化下，CO

被氧化為CO2，HCHO

被氧化為CO2

和H2O．

①根據(jù)等電子體原理，CO

分子的結(jié)構(gòu)式為②H2O

分子中O

原子軌道的雜化類(lèi)型為③1mol

CO2

中含有的σ鍵數(shù)目為（3）向CuSO4

溶液中加入過(guò)量NaOH

溶液可生成[Cu

（OH）4]2-不考慮空間構(gòu)型，[Cu（OH）4]2-的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：1s22s22p63s23p63d5（或[Ar]3d5）；平面三角形；C≡O(shè)；sp3

；2×6.02×1023個(gè)（或2mol）；解析：

（1）①M(fèi)n的原子序數(shù)為25，根據(jù)能量最低原理可寫(xiě)出Mn的基態(tài)原子的電子排布式，進(jìn)而可確定Mn2+基態(tài)的電子排布式；

②利用加成電子對(duì)互斥模型判斷；

（2）①根據(jù)N2與CO為等電子體，結(jié)合等電子體結(jié)構(gòu)相似判斷；

②根據(jù)中心原子形成的δ鍵和孤電子對(duì)數(shù)判斷雜化類(lèi)型；

③據(jù)CO2的結(jié)構(gòu)式O=C=O判斷；

（3）[Cu（OH）4]2-中與Cu2+與4個(gè)OH-形成配位鍵．②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)7、（2011?安徽）科學(xué)家最近研制出可望成為高效火箭推進(jìn)劑的N（NO2）3（如圖所示）．已知該分子中N-N-N鍵角都是108.1°，下列有關(guān)N（NO2）3的說(shuō)法正確的是（）A．分子中N、O間形成的共價(jià)鍵是非極性鍵B．分子中四個(gè)氧原子共平面C．該物質(zhì)既有氧化性又有還原性D．15.2g該物質(zhì)含有6.02×1022個(gè)原子②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案：BD解析：根據(jù)信息中該分子中N-N-N鍵角都是108.1°及N（NO2）3的結(jié)構(gòu)應(yīng)與氨氣相同，則分子中四個(gè)氮原子不共平面，利用元素的化合價(jià)來(lái)分析其性質(zhì)，利用是否同種元素之間形成共用電子對(duì)來(lái)分析極性鍵．

A：N（NO2）3是一種共價(jià)化合物，N、O原子之間形成的化學(xué)鍵是極性鍵，故A錯(cuò)誤；

B：根據(jù)題干信息知該分子中N-N-N鍵角都是108.1°，推知分子中4個(gè)氮原子在空間呈四面體型，所以分子中四個(gè)氧原子不可能共平面，故B錯(cuò)誤；

C：該分子中的氮元素為+3價(jià)，+3價(jià)氮既有氧化性又有還原性，故C正確；

D：N（NO2）3的相對(duì)分子質(zhì)量為152，15.2gN（NO2）3為0.1mol，該物質(zhì)的分子中所含原子為1NA即6.02×1023個(gè)原子，故D錯(cuò)誤．②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)8、（2011?山東）氧是地殼中含量最多的元素

（1）氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為

個(gè)．

（2）H2O分子內(nèi)O-H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為

，沸點(diǎn)比

高，原因是

．

（3）H+可與H2O形成H3O+，H3O+中O原子采用

雜化H3O+中H-O-H鍵角比H2O中H-O-H鍵角大，原因是

。

（4）CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，已知CaO的密度為ag?cm-3，NA表示阿伏家的羅常數(shù)，則CaO晶胞的體積為

cm3．

②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解析&答案（1）氧元素基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p4，4個(gè)電子在三個(gè)軌道中排布，故未成對(duì)電子數(shù)為2個(gè)，故答案為：2；

（2）共價(jià)鍵的鍵能大于氫鍵的作用力，氫鍵的作用力還大于范德華力，故H2O分子內(nèi)的O-H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為O-H鍵、氫鍵、分子間的范德華力；含分子間氫鍵的物質(zhì)的沸點(diǎn)大于分子內(nèi)氫鍵物質(zhì)的沸點(diǎn)，因此原因是前者易形成分子間氫鍵，后者易形成分子內(nèi)氫鍵．

故答案為：O-H鍵、氫鍵、范德華力；

形成分子內(nèi)氫鍵，而

形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大；

②高考題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（3）H3O+價(jià)層電子對(duì)模型為四面體，氧原子采取sp3雜化．

H2O中O原子有兩對(duì)孤對(duì)電子，H3O+中O原子有一對(duì)孤對(duì)電子，因?yàn)楣码娮訉?duì)間的排斥力＞孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)間的排斥力＞成鍵電子對(duì)間的排斥力，導(dǎo)致H3O+中H-O-H鍵角比H2O中H-O-H鍵角大．故答案為：sp3；H2O中O原子有兩對(duì)孤對(duì)電子，H3O+中O原子有一對(duì)孤對(duì)電子，排斥力較小

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)9、（2010?湖北）下列判斷錯(cuò)誤的是（）A．熔點(diǎn)：Si3N4＞NaCl＞SiI4B．沸點(diǎn)：NH3＞PH3＞AsH3C．酸性：HClO4＞H2SO4＞H3PO4D．堿性：NaOH＞Mg（OH）2＞Al（OH）3③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案&解析A、Si3N4為原子晶體，NaCl為離子晶體，SiI4為分子晶體，一般來(lái)說(shuō)，不同晶體的熔點(diǎn)高低按照原子晶體＞離子晶體＞分子晶體的順序，故有Si3N4＞NaCl＞SiI4，故A正確；

B、NH3含有氫鍵，沸點(diǎn)最高，PH3和AsH3不含氫鍵，沸點(diǎn)的高點(diǎn)取決于二者的相對(duì)分子質(zhì)量大小，相對(duì)分子質(zhì)量越大，沸點(diǎn)越高，應(yīng)為AsH3＞PH3，故順序?yàn)镹H3＞AsH3＞PH3，故B錯(cuò)誤；

C、元素的非金屬性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物的酸性就越強(qiáng)，由于非金屬性Cl＞S＞P，所以最高價(jià)氧化物的水化物的酸性的強(qiáng)弱順序?yàn)椋篐ClO4＞H2SO4＞H3PO4，故C正確；

D、元素的金屬性越強(qiáng)，其對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物的堿性就越強(qiáng)，由于金屬性Na＞Mg＞Al，所以最高價(jià)氧化物的水化物的堿性的強(qiáng)弱順序?yàn)椋篘aOH＞Mg（OH）2＞Al（OH）3，故D正確．③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)10、（2009?廣東）銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途，如金屬銅用來(lái)制造電線電纜，五水硫酸銅可用作殺菌劑．

（1）Cu位于元素周期表第I

B族．Cu2+的核外電子排布式為（2）右圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，可確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為（3）膽礬CuSO4?5H2O可寫(xiě)成[Cu（H2O4）]SO4?H2O，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)下列說(shuō)法正確的是（）

A．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都采用sp3雜化

B．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵

C．膽礬是分子晶體，分子間存在氫鍵

D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去

（4）往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水，可生成[Cu（NH3）4]2+配離子．已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形，但NF3不易與Cu2+形成配離子，其原因是（5）Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的（填“高”或“低”），請(qǐng)解釋原因

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案&解析（1）Cu（電子排布式為：[Ar]3d104s1）Cu2+的過(guò)程中，參與反應(yīng)的電子是最外層的4s及3d上各一個(gè)電子，故Cu2+離子的電子排布式是為：[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9，答案為：[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9；

（2）從圖中可以看出陰離子在晶胞有四類(lèi)：頂點(diǎn)（8個(gè)）、棱上（4個(gè)）、面上（2個(gè)）、體心（1個(gè)），根據(jù)立方體的分?jǐn)偡ǎ芍摼О嘘庪x子數(shù)目為：8×1/8+4×1/4+2×1/2+1=4故答案為：4；（3）A．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，所有氧原子都是飽和氧原子，所以都采用sp3雜化，故A正確；

B．在上述結(jié)構(gòu)示意圖中，存在O→Cu配位鍵，H-O、S-O共價(jià)鍵和Cu、O離子鍵，故B正確；

C．膽礬是五水硫酸銅，膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構(gòu)成的，屬于離子晶體，故C錯(cuò)誤；③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)D．由于膽礬晶體中水兩類(lèi)，一類(lèi)是形成配體的水分子，一類(lèi)是形成氫鍵的水分子，結(jié)合上有著不同，因此受熱時(shí)也會(huì)因溫度不同而得到不同的產(chǎn)物，故D正確．

（4）N、F、H三種元素的電負(fù)性：F＞N＞H，所以NH3中共用電子對(duì)偏向N，而在NF3中，共用電子對(duì)偏向F，偏離N原子。故答案為：F的電負(fù)性比N大，N-F成鍵電子對(duì)向F偏移，導(dǎo)致NF3中N原子核對(duì)其孤對(duì)電子的吸引能力增強(qiáng)，難以形成配位鍵，故NF3不易與Cu2+形成配離子（5）由于氧離子的離子半徑小于硫離子的離子半徑，所以亞銅離子與氧離子形成的離子鍵強(qiáng)于亞銅離子與硫離子形成的離子鍵，所以Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的高．

故答案為：高；Cu2O與Cu2S相比，陽(yáng)離子相同、陰離子所帶的電荷數(shù)也相同，但O2-半徑比S2-半徑小，所以Cu2O的晶格能更大，熔點(diǎn)更高．

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)11、（2008?海南）已知X、Y、Z三種元素組成的化合物是離子晶體，其晶胞如圖所示，則下面表示該化合物的化學(xué)式正確的（）A．ZXY3B．ZX2Y6C．ZX4Y8D．ZX8Y12

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)答案&解析Z處于晶胞中心的原子被一個(gè)晶胞占有，X處于頂點(diǎn)上的原子被8個(gè)晶胞占有，Y處于棱上的原子被4個(gè)晶胞占有，故晶胞中含有Z原子的數(shù)目為1、含有X原子的數(shù)目為8×1/8=1、含有Y原子的數(shù)目為12×1/4==3，所以Z、X、Y的原子個(gè)數(shù)比是1：1：3，所以其化學(xué)式為ZXY3，

故選A③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)12、（2010?湖北）下面關(guān)于SiO2晶體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的敘述正確的是（）A．最小的環(huán)上，有3個(gè)Si原子和3個(gè)O原子B．最小的環(huán)上，Si和O原子數(shù)之比為1：2C．最小的環(huán)上，有6個(gè)Si原子和6個(gè)O原子D．存在四面體結(jié)構(gòu)單元，O處于中心，Si處于4個(gè)頂角③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)根據(jù)二氧化硅晶體中結(jié)構(gòu)單元判斷硅、氧原子的位置關(guān)系，二氧化硅的最小環(huán)上含有6的氧原子和6個(gè)硅原子，據(jù)此分析解答．解析&答案：A．最小的環(huán)上，有6個(gè)Si原子和6個(gè)O原子，故A錯(cuò)誤；

B．最小的環(huán)上，有6個(gè)Si原子和6個(gè)O原子，所以最小的環(huán)上碳氧原子數(shù)之比為1：1，故B錯(cuò)誤；

C．最小的環(huán)上，有6個(gè)Si原子和6個(gè)O原子，故C正確；

D．二氧化硅晶體中存在四面體結(jié)構(gòu)單元，每個(gè)硅原子能構(gòu)成四個(gè)共價(jià)鍵，每個(gè)氧原子能形成2個(gè)共價(jià)鍵，Si處于中心，O處于4個(gè)頂角，故D錯(cuò)誤．

故選C．③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)13、（2009?上海）在通常條件下，下列各組物質(zhì)的性質(zhì)排列正確的是（）A．熔點(diǎn)：CO2＞KCl＞SiO2B．水溶性：HCl＞H2S＞SO2C．沸點(diǎn)：乙烷＞戊烷＞丁烷D．熱穩(wěn)定性：HF＞H2O＞NH3③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解析&答案A．不同晶體的熔點(diǎn)：原子晶體＞離子晶體＞分子晶體，則SiO2＞KCl＞CO2，故A錯(cuò)誤；

B．H2S微溶于水，而HCl和SO2都易溶于水，故B錯(cuò)誤；

C．相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，則烷烴的沸點(diǎn)越高，則有戊烷＞丁烷＞乙烷，故C錯(cuò)誤；

D．非金屬性：F＞O＞N，元素的非金屬性越強(qiáng)，氫化物的穩(wěn)定性越大，則熱穩(wěn)定性：HF＞H2O＞NH3，故D正確．

故選D．

③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)14、（2011?四川）下列推論正確的（）A．SiH4的沸點(diǎn)高于CH4，可推測(cè)PH3的沸點(diǎn)高于NH3B．NH4+為正四面體，可推測(cè)出PH4+也為正四面體結(jié)構(gòu)C．CO2晶體是分子晶體，可推測(cè)SiO2晶體也是分子晶體D．C2H6是碳鏈為直線型的非極性分子，可推測(cè)C3H8也是碳鏈為直線型的非極性分子③高考題——晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)解析&答案A、SiH4和CH4都屬于分子晶體，影響分子晶體的沸點(diǎn)高低的因素是分子間作用力的大小，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，NH3分子間存在氫鍵，沸點(diǎn)反常偏高大于PH3，故A錯(cuò)誤；

B、N、P是同主族元素，形成的離子NH4+和PH4+結(jié)構(gòu)類(lèi)似都是正四面體構(gòu)型，故B正確；

C、CO2是分子晶體，而SiO2是原子晶體，故C錯(cuò)誤；

D、C2H6中兩個(gè)-CH3對(duì)稱(chēng)，是非極性分子，而C3H8是鋸齒形結(jié)構(gòu)，是極性分子，故D錯(cuò)誤；

故選B．④奧賽題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)15、（2013廣東省賽）已知X、Y、Z均為主族元素，Z元素的核電荷數(shù)比Y的小8；X原子最外層只有1個(gè)電子；Y原子的M電子層有2個(gè)未成對(duì)電子；Z原子的最外層p軌道上有一對(duì)成對(duì)電子。則由這三種元素組成的化合物的化學(xué)式可能為（）。A．X4YZ4B．X2YZ3C．XYZ4D．X2Y2Z3解析：由Y原子的M電子層有2個(gè)未成對(duì)電子，可知Y為Si或S，由Z元素的核電荷數(shù)比Y的小8，最外層p軌道上有一對(duì)成對(duì)電子，可知Y為S，Z為O。X原子最外層只有1個(gè)電子，可能為H、Li、Na,YZ3可以為SO32-、2Z3可以為S2O32-答案：BD④奧賽題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)16、（2012廣東省賽）2005年1月，美國(guó)科學(xué)家宣布，發(fā)現(xiàn)了鋁的“超級(jí)原子”結(jié)構(gòu)——Al13和Al14。已知這類(lèi)“超級(jí)原子”最外層電子數(shù)之和為40時(shí)處于相對(duì)穩(wěn)定狀態(tài)。下列說(shuō)法中，正確的是（）A．Al13與Al14互為同位素B．Al13中Al原子間通過(guò)離子鍵結(jié)合C．Al14最外層電子數(shù)之和為42，性質(zhì)與ⅡA族元素原子的相似D．Al13和Al14都具有較強(qiáng)的還原性，容易失去電子生成陽(yáng)離子答案：C

解析：Al13與Al14互為同素異形體，原子間以共價(jià)鍵結(jié)合。Al13與ⅦA族元素相似，

Al14與ⅡA族元素相似。Al13最外3*

13

=

39，

現(xiàn)在要40

少

1個(gè)。所以得到一個(gè)為﹣1價(jià)，同理Al14容易得到兩個(gè)電子。答案：C④奧賽題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)④奧賽題——原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)17、（2011廣東省賽）下列有關(guān)氫化物的說(shuō)法中，正確的是（）A．酸性強(qiáng)弱：HF>HCl>HBr>HIB．熱穩(wěn)定性順序：SiH4>CH4>NH3

C．氫化鎂的電子式為：D．等物質(zhì)的量的D2O與H2O所含質(zhì)子數(shù)相等解析：酸性強(qiáng)弱：HF<HCl<HBr<HI;N、C同周期，N在右邊，所以NH3穩(wěn)定性大于CH4；C、Si同主族，C在上方，故CH4的穩(wěn)定性大于SiH4。氫化鎂的電子式為答案：D⑤奧賽題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)18、（2013全國(guó)競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)）Bi2Cl82-離子中鉍原子的配位數(shù)為5，配體呈四角錐型分布，畫(huà)出該離子的結(jié)構(gòu)并指出Bi原子的雜化軌道類(lèi)型。答案：鉍原子的配位數(shù)為5，Cl只有8個(gè)，固有兩個(gè)Cl被兩個(gè)Bi共用Bi2Cl82-的結(jié)構(gòu)：Bi原子的雜化軌道類(lèi)型：sp3d2⑤奧賽題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)19、（2010全國(guó)競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)）寫(xiě)出下列結(jié)構(gòu)的中心原子的雜化軌道類(lèi)型：[(C6H5)IF5]

(C6H5)2Xe[I(C6H5)2]+解析：[(C6H5)IF5]-：孤電子對(duì)數(shù)=（7+1-5-1）/2=1，雜化軌道數(shù)=1+5+1=7，雜化類(lèi)型為sp3d3雜化；(C6H5)2Xe：孤電子對(duì)數(shù)=(8-2)/2=3，雜化軌道數(shù)=3+2=5，雜化類(lèi)型為sp3d雜化；[I(C6H5)2]+孤電子對(duì)數(shù)=（7-1-2）/2=2，雜化軌道數(shù)=2+2=4，雜化類(lèi)型為sp3雜化答案：⑤奧賽題——分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)20、（2009全國(guó)競(jìng)賽省級(jí)賽區(qū)）（1）分別畫(huà)出BF3和N(CH3)3的分子構(gòu)型，指出中心原子的雜化軌道類(lèi)型。