工業(yè)用冰乙酸成分質(zhì)量檢測操作規(guī)程

工業(yè)用冰乙酸成分質(zhì)量檢測操作規(guī)程

一、引用標(biāo)準(zhǔn)

GBT1628-2008工業(yè)用冰乙酸標(biāo)準(zhǔn)

二、技術(shù)要求

1、外觀

外觀：透明液體，無懸浮物和機(jī)械雜質(zhì)。

2、技術(shù)要求

工業(yè)用冰乙酸應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。

表1冰乙酸的技術(shù)要求

指標(biāo)

項目

優(yōu)等品一等品合格品

色度/Hazen單位（箱一鉆色號）W102030

乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%與99.899.598.5

水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%簇W0.150.20—*

甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%W0.050.100.30

乙醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%W0.030.050.10

蒸發(fā)殘渣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%W0.010.020.03

鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以Fe計）/%W0.000040.00020.00004

高鎰酸鉀時間/min》305--

三、色度的測定

（一）引用國標(biāo)：GB3143

（二）適用范圍

適用于測定透明或接近于參比液粕一鉆色度號的液體化工產(chǎn)品顏色。

（三）方法概要

試樣的顏色與標(biāo)準(zhǔn)（伯一鉆）比色液的顏色目視比較，以Hazen（伯一

鉆）色度單位表示結(jié)果。Hazen（伯一鉆）色度單位：即每升溶液含Img伯

（以氯伯酸鉀）和2mg六水合氯化鉆溶液的顏色。

（四）儀器和試劑

1、紫外/可見分光光度計。

2、納氏比色管：50mL或100mL底部以上lOOnm標(biāo)記且?guī)タ谌?/p>

3、比色管架：一般比色管架底部襯白色地板，也可安有反光鏡，以提

高觀察顏色的效果。

4、鹽酸：0.IM,6M（1+1）o

5、K2PtC16（分析純）

沒有K2Pte16（分析純）可用下述方法制備代用品H2Pte16：在玻璃皿

或瓷皿中用沸水浴加熱法，用足量王水（濃鹽酸：濃硝酸=3:1）溶解1.000g

粕，溶解后蒸發(fā)干加4mL濃鹽酸溶液再蒸干，反復(fù)兩次可得到

1.000gH2PtC16o

6、標(biāo)準(zhǔn)比色母液的制備（500Hazen單位）

稱量1.000gCoC12?6H20相當(dāng)于1.05g的氯化鋁或（1.245gK2PtC16）

溶于適量水中，加入100mL6M的鹽酸，移于1000mL容量瓶中，用水定容至

刻度，搖勻備用。

7、標(biāo)準(zhǔn)伯-鉆色階的配制

在100mL比色管中分別移取母液體積如下表，用蒸儲水稀釋到刻度并

混勻，配成標(biāo)準(zhǔn)色階，具體的母液體積和色度如下表2：

表2標(biāo)準(zhǔn)色階的配制

母液體積（mL）00.41.01.42.02.4

顏色（伯一鉆）04571012

（五）測定步驟

1、向一支納氏比色管中注入100mL試樣。

2、比色時在日光或燈光照射下，正對白色背景從上往下觀察不允許側(cè)

面觀察。

3、把試樣與標(biāo)準(zhǔn)色階在光亮處進(jìn)行軸向比色，找出顏色接近的色標(biāo),

從而測出其色度。

（六）精密度

平行測定結(jié)果的差值不超過2個色度號，取平均值作為測量結(jié)果。

（七）儲存

1、標(biāo)準(zhǔn)母液應(yīng)盛在帶塞棕色玻璃瓶中置于黑暗處可以保存期為一年。

2、色階液應(yīng)放在暗處，避免日光或燈光照射（有效期為15天）。

3、標(biāo)準(zhǔn)母液：用1mL比色皿按下述波長進(jìn)行檢查，其吸光度范圍如下

表所不：

表3標(biāo)準(zhǔn)母液在不同波長下的吸光度范圍

波長（nm）430455480510

吸光度0.110-0.1200.130-0.1450.105-0.1200.055-0.065

如果吸光度值不符時母液應(yīng)重配。

（八）結(jié)果報告

1、試樣顏色以最接近于試樣的標(biāo)準(zhǔn)伯一鉆比色液顏色單位表示。

2、如果試樣的顏色與任何一個色階都不符，則可能估計一個接近的色

號，并注明觀察到的現(xiàn)象。

四、乙酸含量的測定

(一)結(jié)晶點(diǎn)法(仲裁法)

1、方法提要

液體或熔化的有機(jī)化工產(chǎn)品在常壓下降溫，從液相到結(jié)晶的相變過程

中，由于釋放出潛熱，觀察到保持的恒定階段的最高溫度為結(jié)晶點(diǎn)。

2、試劑

碎冰和水的混合物或水，適用于作0℃至室溫范圍內(nèi)的冷卻介質(zhì)。

3、儀器

(1)主溫度計：玻璃棒狀水銀溫度計，分刻度0.1℃。水銀球與中間

泡的距離不得大于5mm,全浸式并經(jīng)過校正。

(2)輔助溫度計：玻璃棒狀水銀溫度計，范圍0?100℃,分刻度1℃。

(3)結(jié)晶管：玻璃制，外徑25mm,壁厚2nim,長150mm。

(4)保護(hù)管：玻璃制，內(nèi)徑28mm或38mm,壁厚2mm,長120mln。

(5)500mL燒杯。

(6)攪拌器：玻璃棒(直徑3mm)。

4、儀器的安裝

(1)冷卻?。禾畛淅鋮s用介質(zhì)。

(2)輔助溫度計的位置：附于主溫度計上，使其水銀球位于主溫度計

露出試樣液面與結(jié)晶點(diǎn)溫度之間距離的二分之一處。

（3）主溫度計的位置：用軟木或橡膠塞固定在結(jié)晶管口的中心處。水

銀球底部距結(jié)晶管底部15mm以上。

（4）攪拌器的位置:在主溫度計旁邊的塞子上鉆一孔，將攪拌器從孔

中插入結(jié)晶管里使之位于溫度計與結(jié)晶管壁之間，三者不得碰撞。

（5）結(jié)晶管的位置：裝入保護(hù)管里。

（6）保護(hù)管的位置：固定在石棉板蓋中心孔洞上，垂直于介質(zhì)中。

5、實(shí)驗步驟

直接取樣傾入結(jié)晶管里，調(diào)節(jié)試樣液面，高于主溫度計中間泡上緣約

15mm,試樣填充高度約在60mmo將已經(jīng)裝好溫度計、攪拌器的塞子塞子結(jié)

晶管口處，使溫度計水銀球底部距離結(jié)晶管底部15mm，并處于垂直狀態(tài)?？?/p>

制結(jié)晶管內(nèi)試樣溫度不超過結(jié)晶點(diǎn)5C,然后將結(jié)晶管插入保護(hù)管里，放入

燒杯冷卻浴?？刂评鋮s介質(zhì)溫度低于結(jié)晶點(diǎn)5?7℃。

直接觀察到保持的恒定階段的最高溫度為試樣的結(jié)晶點(diǎn)。

6、結(jié)果計算

結(jié)晶點(diǎn)（t）按下式計算：

t=tl+Atl+0.00016h（tl-t2）

式中：tl——主溫度計讀數(shù)，視結(jié)晶點(diǎn)，。C；

△tl——溫度計的校正值，°C；

t2——輔助溫度計的讀數(shù)，℃；

h——主溫度計露出試樣液面的讀數(shù)與視結(jié)晶點(diǎn)的讀數(shù)差；

0.00016——水銀的視膨脹系數(shù)。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果之

差不得大于0.1℃。

7、乙酸含量

根據(jù)結(jié)晶點(diǎn)的測定結(jié)果查表4冰乙酸的結(jié)晶的與含量的關(guān)系對照表，

得出樣品乙酸的含量。

表4冰乙酸的結(jié)晶的與含量的關(guān)系對照表

結(jié)晶點(diǎn)/℃含量/%結(jié)晶點(diǎn)/℃含量/%結(jié)晶點(diǎn)/℃含量/%

16.63100.0016.199.7215.599.41

16.699.9816.099.6715.499.36

16.599.9315.999.6215.399.30

16.499.8815.899.5715.299.25

16.399.8315.799.5315.199.20

16.299.7815.699.47

（二）乙酸含量的測定（滴定法）

1、方法提要

以酚醐為指示液，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液中和滴定，計算時扣除甲

酸含量。

2、試劑

(1)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(NaOH)=O.5moL/Lo

(2)酚醐指示液：5g/Lo

3、分析步驟

用容量約3mL具塞稱量瓶稱取約2.5g試樣，精確至0.0002g。置于已

盛有50mL無二氧化碳水的250mL錐形瓶中，并將稱量瓶蓋搖開，加0.5mL

酚醐指示液，先用50mL大肚吸量管吸取0.5mol/L50mL氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定

溶液緩慢加入錐形瓶中，并不斷搖晃，再開始滴定，保持5s不退為終點(diǎn)。

4、結(jié)果計算

乙酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)31,數(shù)值以%表示，按下式計算：

col=VCMl/1000MX100-1.305o2

式中：V空=0.01ml；

V一一試樣消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升

(mL)；

C氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升

(moL/L)；

m——試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；

Ml——乙酸的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/moL)(Ml=60.05)；

1.305——甲酸換算為乙酸的換算系數(shù)；

32——報告單上的數(shù)值。

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果的

絕對差值不大于0.15%o

五、水分含量的測定

(-)原理

試樣中水份與卡爾費(fèi)休試劑定量發(fā)生反應(yīng)，用電位指示終點(diǎn)，據(jù)消耗

標(biāo)液體積求出水份含量，反應(yīng)方程式如下：

S02+H20+I2+3C5H5N-2C5H5N-HI+C5H5N?S03

C5H5N?S03+CH30H-C5H5NH?OSO2OCH3

(二)儀器和試劑

1、梅特勒V20自動水份測定儀。

2、卡爾費(fèi)休水分試劑，滴定度3mg/mL。

3、干燥劑：5A分子篩和變色硅膠。

(三)操作步驟

1、開機(jī)

打開主機(jī)。儀器自檢，在出現(xiàn)的對話框中點(diǎn)【確定】，即進(jìn)入主界面。

2、清洗滴定管

按【手動操作】鍵一【智能識別滴定管】一【沖洗】一【開始】一【確

定】，完畢后返回主菜單。按【泵】一【動作】一【排空】一【開始】，

儀器開始排液，待排空后點(diǎn)【確定】返回上一級菜單。再點(diǎn)【動作】f【加

液】一【開始】，滴定杯中開始加液，加液量手動控制，結(jié)束后點(diǎn)【確定】。

完畢后返回主菜單。

3、預(yù)滴定

選擇所需方法，點(diǎn)擊【開始】，儀器開始預(yù)滴定，一旦被持續(xù)測定的

漂移值降低到規(guī)定值以下，就自動切換到待機(jī)模式（漂移值VlOmAV）。

4、卡爾費(fèi)休試劑的標(biāo)定

點(diǎn)擊按鍵【開始標(biāo)定】，出現(xiàn)一個對話框，此時加入去離子水（lOmg

或是10ul針尖一定在液面2mm以下）。儀器自動跳出一個界面，輸入加

入的重量（單位g）,儀器開始滴定，滴定完畢后，自動出現(xiàn)一個對話框，

按【確定】返回，按【結(jié)果】~【全部結(jié)果】即可看到數(shù)據(jù)，記錄測定數(shù)

據(jù)，繼續(xù)測定（至少3份）。

取三次平行標(biāo)定以相對平均偏差小于遇數(shù)值計算當(dāng)前試劑的水當(dāng)量。

5、樣品測定

點(diǎn)擊按鍵【開始樣品】，出現(xiàn)一個對話框，此時加入樣品（樣品盡量

不要粘在滴定杯及電極上）。儀器自動跳出一個界面，輸入加入的重量（單

位g）,儀器開始滴定，滴定完畢后，自動出現(xiàn)一個對話框，按【確定】返

回，按【結(jié)果】一【全部結(jié)果】即可看到數(shù)據(jù)，記錄測定數(shù)據(jù)，繼續(xù)測定

（至少2份）。

兩次平行測定結(jié)果之差不超過0.01%。

6、結(jié)束

樣品測定結(jié)束后，按命鍵返回主菜單，同開機(jī)時清洗方法一樣，將廢

液排空，用無水甲醇沖洗電極和滴定杯，最后加入無水甲醇浸泡電極。按

[reset]鍵返回主菜單，點(diǎn)擊【退出】f[shutdown],儀器自動關(guān)機(jī)。

（四）注意事項

1、廢液瓶中廢液超過一半時要及時清除。

2、滴定管與空氣接觸的部位應(yīng)裝有活性硅膠過濾干燥空氣。

3、試劑瓶應(yīng)放于暗處、避光。

六、甲酸含量的測定（碘量法）

（一）方法原理

總還原物的測定：過量的次澳酸鈉溶液氧化試樣中的甲酸和其他還原

物，剩余的次澳酸鈉用碘量法測定。

除甲酸外其他還原物的測定：在酸性介質(zhì)中，過量的浪化鉀一浪酸鉀

氧化除甲酸外的其他還原物，剩余的澳化鉀一澳酸鉀用碘量法測定。

甲酸含量由兩步測定值之差求得。

反應(yīng)式：

HCOOH+NaBrO^NaBr+CO2t+H20

NaBrO+2KI+2HC1-2KC1+NaBr+H20+12

2Na2S203+2HCl-*Na2S406+2NaI

(-)試劑

1、鹽酸溶液：1+4。

2、碘化鉀溶液:250g/Lo

3、次濱酸鈉溶液,c(l/2NaBrO)=O.ImoL/L：吸取2.8mL浪置于盛有500mL

水和100mL80g/L的氫氧化鈉溶液的1000mL容量瓶中，振搖至全部溶解，

用水稀釋至刻度并混勻，貯于棕色瓶中，保存在陰暗處，兩天后使用。

4、澳化鉀一澳酸鉀溶液，c(l/6KBrO3)=O.ImoL/L：稱取10g澳化鉀和

2.78g澳酸鉀于盛有200mL水的1000mL容量瓶中溶解后，用水稀至刻度并

混勻。

5、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S203)=0.ImoL/o

6、淀粉指示液：10g/L。

（三）儀器

1、錐形瓶：容量500mL,耐真空。

2、滴液漏斗：容量100mL,耐真空。

3、真空泵或水流泵：維持真空度lX104Pa以下。

甲酸含量測定儀器裝配圖如下圖所示：

圖T一接真空泵；2一滴液漏斗；3—錐形瓶；

（四）分析步驟

1、總還原物的測定：將滴液漏斗2按上圖置于盛有80mL水的錐形瓶3

上，打開滴液漏斗活塞，用泵抽取能吸入200mL液體的真空度（參考真空

度:7.5X104Pa以下），關(guān)閉滴液漏斗活塞，拔出連結(jié)泵的活塞。通過滴液

漏斗吸入用移液管吸取的25mL次澳酸鈉溶液，每次用5mL水沖洗滴液漏斗,

沖洗兩次，再通過滴液漏斗吸入用移液管吸取的10mL試樣，每次仍用5mL

水沖洗滴液漏斗，沖洗兩次?；靹?，在室溫下靜置lOmin,然后通過滴液漏

斗吸入5mL碘化鉀溶液和20mL鹽酸溶液，劇烈振搖30s打開滴液漏斗活塞,

取下滴液漏斗，加50mL水于錐形瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至

溶液呈淺黃色時，加約2mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。

2、除甲酸外其他還原物的測定：移取25mL漠化鉀一濱酸鉀溶液于已

盛有90mL水的錐形瓶3中，將滴液漏斗按上圖置于此錐形瓶上，打開活塞,

用泵抽取能吸入200mL液體的真空度（參考真空度:7.5X104Pa以下），關(guān)閉

滴液漏斗活塞，拔出連結(jié)泵的活塞，通過滴液漏斗吸入用移液管吸取的10mL

試樣，每次用5mL水沖洗滴液漏斗，沖洗兩次，再吸入10mL鹽酸溶液。混

勻，在室溫下靜置lOmin,然后通過滴液漏斗吸入5mL碘化鉀溶液和50mL

水混勻后，打開滴液漏斗活塞，取下滴液漏斗，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶

液滴定至溶液呈淺黃色時，加約2mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消

失為終點(diǎn)。

在測定的同時一，按與測定相同的步驟，對不加試料（用10mL水代替試

料）而使用相同數(shù)量的試劑溶液做空白試驗。

（五）結(jié)果計算

甲酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)32,數(shù)值以%表示，按下式計算;露

G)2={[(V0-V1)/V4P]-[(V2-V3)/V5P]}XCX1/1000XMX100

式中：VO——測定中空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的

數(shù)值,mL；

VI——測定中試料消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，mL；

V2一一測定中空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值

mL；

V3——測定中試料消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，mL；

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值,moL/L；

V4——測定總還原物所取試料的體積的數(shù)值，mL；

V5——測定除甲酸外其他還原物所取試料的體積的數(shù)值，mL；

P——試樣20℃時密度的數(shù)值，g/cm3；

M——甲酸(1/2CH2O2)的摩爾質(zhì)量的數(shù)值,g/moL

[M(l/2CH202)=23,01]o

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果之

差不大于0.005%o

七、乙醛含量的測定(滴定法)

(一)方法原理

試樣中的乙醛與過量的亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)，剩余的亞硫酸氫鈉用碘

量法測定。

CH3CH0+NaHS03-?CH3CH(S03Na)OH

(二)試劑

1、亞硫酸氫鈉溶液：18.2g/L。

稱取1.66g偏重亞硫酸鈉溶解于盛有50mL水的100mL容量瓶中，溶解

后，用水稀釋至刻度并混勻。

2、碘標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1/212)=0.02moL/Lo

3、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S203)=0.02moL/Lo

4、淀粉指示液：10g/L。

(三)分析步驟

1、移取10mL試樣，置于已盛有10mL水的50mL容量瓶中，加入5mL

亞硫酸氫鈉溶液，用水稀釋至刻度，混勻并靜置30min。為試驗溶液。

2、移取50mL碘標(biāo)準(zhǔn)溶液于碘量瓶中，置于冰水浴中靜置?取試驗溶液

20mL于碘量瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淺黃色時，加

入0.5mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。

3、在測定的同時，按與測定相同的步驟，對不加試料而使用相同數(shù)量

的試劑溶液做空白試驗。

(四)結(jié)果計算

乙醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)34,數(shù)值以%表示，按下式計算:

34={（Vl-VO）XCXM/（VPX1000X20/50）}X100

式中：VO—空白試驗消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液⑶的體積的數(shù)

值，mL；

VI——試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值,mL；

c——硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的準(zhǔn)確數(shù)值，moL/L；

M——乙醛（1/C2H40）的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，g/moL［M（l/2C2H40）=22.03］；

V——試樣的體積的數(shù)值，m；

P——試樣20℃的密度的數(shù)值，g/cm3o

取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果之

差不大于0.002%o

八、蒸發(fā)殘渣的測定

（一）適用范圍

本方法適用于蒸發(fā)殘渣量大于等于10mg/kg［質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001%］的揮

發(fā)性有機(jī)液體。如果蒸發(fā)殘渣量小于10mg/kg（質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.001%）,可

適當(dāng)增加取樣量。

（二）方法提要

將試樣在水浴上蒸發(fā)至干后，于烘箱中（110士2）℃下干燥至恒量。

（三）儀器

1、伯、石英或硅硼酸鹽玻璃蒸發(fā)皿，容積約150mLo

2、恒溫水?。耗苁箿囟瓤刂圃谠囼灅悠贩悬c(diǎn)的附近。

3、烘箱：可控溫在（110士2）℃。

（四）采樣

1、試樣的采取和針對個別產(chǎn)品的制樣，在相應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定。

2、實(shí)驗室樣品應(yīng)儲存在清潔、干燥、有玻璃磨口塞的玻璃容器中，使

樣品充滿。如有需要，應(yīng)仔細(xì)密封容器，防止任何污染樣品的危險。

（五）試驗方法

將蒸發(fā)皿放入烘箱中，于（110±2）℃下加熱2h,放入干燥器中冷卻至

周圍環(huán)境溫度，稱量，精確至0.lmgo移?。?00±0.l）mL試樣于已恒量的

蒸發(fā)皿中，放于水浴上，維持適當(dāng)溫度，存通風(fēng)櫥中蒸發(fā)至干。

將蒸發(fā)皿外面用擦鏡紙擦干凈，置于預(yù)先已恒溫至（110士2）℃的烘箱

中加熱2h,放入干燥器中冷卻至周圍環(huán)境溫度，稱量，精確至0.lmg0重

復(fù)上述操作，直至質(zhì)量恒定，即相鄰兩次稱量的差值不超過0.2mg。

（六）結(jié)果計算

蒸發(fā)殘渣以質(zhì)量分?jǐn)?shù)3al計，數(shù)值以%表示，按下式計算：

3al=（m-mO）/PVX100

蒸發(fā)殘渣以3a2計，數(shù)值以毫克每升（mg/L）表示，按下式計算:

3a2=(m-mO)/VX10b

蒸發(fā)殘渣3a3計，數(shù)值ax毫克每公斤(mg/kg)表示，按公式計算：

3a3=(m-mO)/PVX10h

蒸發(fā)殘渣以3a4計，數(shù)值以毫克每100毫升(mg/lOOmL)表示，按下式