第十三章配位化合物教學(xué)教材

第十三章配位化合物§13-4配合物的應(yīng)用

§13-1配合物的基本概念§13-2配合物的化學(xué)鍵理論§13-3配合物的穩(wěn)定性無機(jī)化學(xué)§13-1配合物的基本概念1-

1配合物的定義1-

2配合物的組成1-

3配合物的命名1-4配合物的類型1-5空間結(jié)構(gòu)與異構(gòu)現(xiàn)象無機(jī)化學(xué)1-1

配合物的定義中心離子與配位體以配位鍵的形式結(jié)合而成的復(fù)雜離子(原子)稱為配合單元。含有配合單元的化合物稱為配合物。如：K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)4]SO4Ni(CO)4[Fe(CN)6]3－

[Co(NH3)4]2＋

Ni(CO)4

無機(jī)化學(xué)

1-

2配合物的組成

SO4(強(qiáng)調(diào)中性無外界)[中心離子(原子)←配位體]－外界1、中心離子（原子）是具有空價軌道的陽離子或原子，大多數(shù)為過度金屬。如：Cu2＋、Ag＋、Zn2＋、Ni、Pt無機(jī)化學(xué)3、配位數(shù)與中心離子配位的配位原子數(shù)即齒數(shù)[Ag(NH3)2]＋[Cu(NH3)4]2＋[Cu(en)2]CuY2－

2446

配位數(shù)與中心離子(原子)的電荷、半徑有關(guān)。電荷增加，配位數(shù)增加；半徑增加，配位數(shù)減小。但半徑太大配位數(shù)反而減小，因為引力減小。無機(jī)化學(xué)4、離子電荷

等于中心離子（原子）和配位體總電荷數(shù)之和。如：[Ag(NH3)2]＋、[Cu(NH3)4]2＋、

Fe(CN)6]3－、Ni(CO)4

、[Co(NH3)3Cl3]

配離子電荷分別為＋1、＋2、＋3、0、0

無機(jī)化學(xué)1-3配合物的命名原則

一般符合無機(jī)物的命名原則：先陰后陽，先減后繁：某化某、某酸某。無機(jī)化學(xué)如：[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合銅(Ⅲ)k3[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀

[Co(NH5)(H2O)]Cl3

三氯化五氨一水合鈷(Ⅲ)[Pt(NH3)(NO2)(NH3)]

一氨基一硝基二氨合鉑(Ⅱ)無機(jī)化學(xué)[Co(NH3)5(NO2)]SO4

硫酸亞硝酸五氨合鈷(Ⅲ)[Co(en)2(NO2)Cl]SCN硫氰酸化一氯一硝基二乙二胺合鈷(Ⅲ)[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl一氨基一硝基一氨一羥氨一吡啶合鉑(Ⅱ)無機(jī)化學(xué)強(qiáng)調(diào)⑴中心離子(原子)的氧化數(shù)用羅馬數(shù)字表示并用小括號括起來.⑵內(nèi)界命名順序：配體數(shù)—配體—合—中心離子（氧化數(shù)）⑶配體命名順序：無機(jī)配體—中心離子—有機(jī)配體無機(jī)化學(xué)

a·

同類配體按配位原子英文字母順序。如先NH3后H2O。

b·同類配體配位原子相同，含原子少者優(yōu)先。如先NH3后NH2OH。

c·

同類配位原子相同，則結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的元素符號在d·英文字母中排在前的先續(xù)。如：[Cu(NH3)4]2＋

[Fe(CN)6]3－

的命名。

無機(jī)化學(xué)1-4配合物的類型①簡單配合物中心離子(原子)←單齒配體②螯和物中心離子←多齒配體且成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

無機(jī)化學(xué)[Ni(en)2]2+

每一個環(huán)上含有幾個原子則稱為幾元環(huán)，一般五元、六元較多。

如：無機(jī)化學(xué)③多核配合物一個配位原子同時和幾個中心離子形成配位鍵。多核配合物中心的均有兩個或兩個以上的孤電子對。如：OH-、NH3、—O—、Cl-。無機(jī)化學(xué)④多酸型配合物

如PO2-4

無機(jī)化學(xué)

1-5空間結(jié)構(gòu)與異構(gòu)現(xiàn)象配合單元的空間結(jié)構(gòu)P870表19-2

與價層電子對互斥理論的解釋是一致的。異構(gòu)現(xiàn)象無機(jī)化學(xué)配位數(shù)空間結(jié)構(gòu)雜化類型

2直線sp3

平面三角形sp2

4

四面體、平面正方形

dsp25 三角雙錐dsp3與d2sp2

6八面體

d2sp3與sp3d2

1、雜化類型和空間結(jié)構(gòu)無機(jī)化學(xué)

同分異構(gòu)現(xiàn)象：化學(xué)式相同而結(jié)構(gòu)式不同的現(xiàn)象。 異構(gòu)現(xiàn)象（2）

異構(gòu)現(xiàn)象無機(jī)化學(xué)順反異構(gòu)如：無機(jī)化學(xué)平性：其關(guān)系如左右平不能重合互成鏡面象關(guān)系。平面偏振光：單在一個平面上振動的光。將平面偏振光通過物體時須將偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)一定角度后才看到。旋光異構(gòu)無機(jī)化學(xué)旋光度：旋光物質(zhì)使偏振光振動平面旋轉(zhuǎn)的角度；右旋偏振光振動平面，順時針旋轉(zhuǎn)。左旋偏振光振動平面，逆時針旋轉(zhuǎn)。旋光異構(gòu)只有旋光性沒有平性。如：[Cr（NH3）2（H2O）Br2]+有如下結(jié)構(gòu)：無機(jī)化學(xué)具有六個異構(gòu)體，其中四個平性異構(gòu)，兩個旋光異構(gòu)，這兩個旋光異構(gòu)互相混合后就沒有旋光性，稱外旋體，難以分離，故MX2Y2Z2的順—反異構(gòu)只有五種。強(qiáng)調(diào)：MXYZK為平面正方形均有3種異構(gòu)，若為四面體則無異構(gòu)體。無機(jī)化學(xué)§13-2配合物的化學(xué)鍵理論2-1價鍵理論2-2晶體場理論無機(jī)化學(xué)2-1價鍵理論1．主要基本點：①中心離子（原子）具有空軌道接受配體提供的孤電子對形成配位鍵。②中心離子用雜化軌道與配體形成配位鍵。③不同雜化類型具有不同空間軌道。見P878表19-4。無機(jī)化學(xué)

高自旋和低自旋配合物對于d5-8的中心離子如何雜化成鍵？

Fe3+

高自旋和低自旋無機(jī)化學(xué)

[Fe(H2O)6]3+

[Fe(CN)6]3－

高自旋配合物外軌型sp3d2雜化 八面體

低自旋

配合物內(nèi)軌型

d2sp3雜化八面體

無機(jī)化學(xué)高自旋d電子排布符合洪特規(guī)則。未成對電子數(shù)與離子相同。低自旋d電子重排成對，不符合洪特規(guī)則。未成對電子數(shù)與離子不相同。外軌型：系用ns,np,nd軌道雜化成鍵。內(nèi)軌型：系用（n-1）d，nd,np軌道雜化成鍵。無機(jī)化學(xué)同一種離子穩(wěn)定性：內(nèi)軌型>外軌型什么情況下形成內(nèi)軌型或外軌型配合物，價鍵理論不能判斷。只能以磁矩為依據(jù)測磁矩。磁矩：由測的磁矩求出未成對電子數(shù)n，若n與其離子的未成對電子數(shù)相同，則為高自旋，反之為低自旋。無機(jī)化學(xué)如實驗測得[Fe（H2O）6]3+μ=5.25，則求得n=4

[Fe(H2O)6]3+

高自旋

注意：a上述公式僅適用第一過渡子列M。

b理論μ與實驗策得μ不同。無機(jī)化學(xué)①б配鍵：配體中含孤電子對的軌道與中心離子（原子）的價軌道以“頭碰頭”方式成鍵。②Л配鍵：配體中含孤電子對的軌道與中心離子（原子）的價軌道以“肩并肩”方式成鍵。③反饋Л鍵：（d—pЛ，d—dЛ）。中心離子與配體形成配位鍵的類型無機(jī)化學(xué)

無機(jī)化學(xué)

Fe

dsp3軌道雜化無機(jī)化學(xué)

d.p反饋π鍵

能形成Л接受配體的有：CO、CN-、-NO2、N2、

R3P、C2H4、R3As等。

無機(jī)化學(xué)

價鍵理論雖能解釋許多配合物的配位數(shù)和空間結(jié)構(gòu)，解釋配離子的穩(wěn)定性、磁性等某些基本性質(zhì)，但它有局限性，只能定性而不能量性，當(dāng)配位體不同時不能解釋。穩(wěn)定性d0<d1<d2<d3<d4<d5<d6<d7<d8<d9<d10

它不能解釋配離子的顏色和某些結(jié)構(gòu)。

說明無機(jī)化學(xué)2-2晶體場理論過度金屬具有部分填充d軌道的化合物常表現(xiàn)出旋光來，這種化合物具有的特征，晶體場理論著重考慮靜電場對金屬d軌道能量的組合。晶體場：由帶負(fù)電荷的配體對中心離子（原子）產(chǎn)生的靜電場叫晶體場。無機(jī)化學(xué)晶體場理論的基本要點：A配體與中心離子（原子）之間的作用是純粹的靜電排斥和吸引。B中心離子再配體的電場作用下五個簡并的d軌道發(fā)生分裂形成能量不同的機(jī)組軌道。C在空間構(gòu)型不同的配合物中配體形成不同的晶體場，對中心原子d軌道的影響也不同。無機(jī)化學(xué)在八面體場中沿坐標(biāo)軸方向伸展的dz2，dx2-y2軌道，與配體處于迎頭相碰狀態(tài)，故受配體電場的強(qiáng)烈排斥而能差升高，而夾在坐標(biāo)軸之間的dxy，dxz,dyz軌道則受到的排斥力較小，能差上升較少，由于這三個軌道對配體有相同的空間分布，因此能差相同，形成一組三重簡并軌道。稱為dε軌道。而dz2，dx2-y2在八面體場中具有相同的能量，所以形成另一組二重簡并軌道稱dr軌道。

八面體場無機(jī)化學(xué)分裂后最高d軌道與最低d軌道能量差。

Δ0=10Dε（ο表示八面體場）量子力學(xué)的“重心原理”指出在電場作用下一組簡并軌道分裂，其總能差應(yīng)保持不變，即

2E4（dr）+3E（dε）=οDεE（dr）-E（dε）=10D解之：E（dr）=6Dε，E（dr）=-4Dε。分裂能無機(jī)化學(xué)平面正方形配合物中d軌道分裂可從八面體中出發(fā)加以討論，當(dāng)八面體中位于z軸上的兩個配體同時外移時，八面體經(jīng)受四方變形，成為拉長八面體，到最后配體完全失去時就成為平面正方形，在變化過程中dz2，dx2-y2受配體的排斥力較小能差最低，但dz2下降的較多，同時在x,y平面上的配體會趨近于中心離子，引起dx2-y2和dxy能差升高，見P887圖19-7。平面正方形場無機(jī)化學(xué)Δs=17.42Dε（s表示平面正方形）其中E（dx2-y2）=12.28DεE（dxy）=2.28DεE（dz2）=-4.28DεE（dxz）=E（dyz）=8.12Dε無機(jī)化學(xué)

Δ的大小主要依據(jù)配合物的幾何構(gòu)型，中心離子的電荷和d軌道的主量子數(shù)n及配對的元素（Δ是一個很重要的參數(shù)，它可用來衡量晶體場的強(qiáng)度，并決定能差，配合物的磁性）。

無機(jī)化學(xué)分裂能與配體種類的關(guān)系總結(jié)大量光譜實驗和理論研究得出經(jīng)驗規(guī)律。

A、分裂能：平面正方形>八面體>西面體

B、同一金屬離子配體不同時Δ不同。P890

Δ:I-<Br-<Cl-≈SCN-<N-<F-<(NH2)2CO<OH-<C2O42-<H2(COO)22-<H2O<NCS-<C2H5N≈NH3<PR3<NH2(CH2)2NH2<SO3-<NH2OH<NO2-<

聯(lián)吡啶≈鄰菲咯啉<H-≈CH3-≈CH5-<CN-<CO<P(OR)3

無機(jī)化學(xué)

C、對于相同配體，同種金屬的配合物Δ高氧化態(tài)>Δ低氧化態(tài),如：Δ[Fe（H2O）6]3+>Δ[Fe（H2O）6]2+D、相同配體同族相同氧化態(tài)Δ第一過渡子列>Δ第一過渡子列如：[M（en）2]3+：Co3+<Rn3+<Ir3+無機(jī)化學(xué)晶體場的穩(wěn)定化能(CFSE)Fe2+，3d6

八面體配合物弱場：CFSE=4E（dε）+2E（dr）=4╳

（-4）+2╳6=-4

（4個在dε，2個在dr）強(qiáng)場：6個電子分布在dε軌道。

CFSE=4E（dε）=6╳

（-4）=-24

無機(jī)化學(xué)計算結(jié)果表明CFSE不僅與d電子數(shù)目有關(guān)，還與晶體場的強(qiáng)度有關(guān)，從P892表19-5中的數(shù)據(jù)看出：一般，穩(wěn)定化能：正方形>八面體>四面體在相同條件下，CFSE↑配合物越穩(wěn)定。無機(jī)化學(xué)晶體場的應(yīng)用①決定配合物的自旋狀態(tài)分裂的d軌道中的分布情況，在八面體場中d軌道分裂為dε和dr兩組軌道，

對于d1，d2，d3按洪特規(guī)則只有一種排布方式，d8d9d10也只有一種，對于d4-7在強(qiáng)場和弱場中可出現(xiàn)高自旋和低自旋兩種構(gòu)型。

無機(jī)化學(xué)成對能（Ｐ）：電子成對時需克服電子對間排斥力所需的能量．一般：△＜Ｐ高自旋［Ｆｅ（Ｈ２Ｏ）６］３＋

△＝１３７００ｃｍ－＜００ｃｍ－

Ｐ＝３００cm-△＞Ｐ低自旋［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－

△＝３４２５０ｃｍ－＞００ｃｍ－

Ｐ＝３００ｃｍ－無機(jī)化學(xué)

②配體的強(qiáng)弱場

強(qiáng)場:高自旋如:［Ｆｅ（Ｈ２Ｏ）６］３＋［ＦｅＦ６］３－Ｐ＝３００００>△Ｏ＝１３７００ｃｍ－

弱場:低自旋如：［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－Ｐ＝１７６００＜△Ｏ＝３３０００ｃｍ－無機(jī)化學(xué)③決定離子的空間夠型對于八面體，若ｄ軌道為全空或半滿或全滿時其ＣＦＳＥ＝０。其余不為零。（Ｐ８９２表１９-５）如:弱場（ｄε３ｄｒ２）ＣＦＳＥ＝－４×３＋６×２＝０·Ｄε強(qiáng)場（ｄε５ｄｒ０）ＣＦＳＥ＝－４×５＋６×０＝－２０Ｄε

無機(jī)化學(xué)四面體：弱場（ｄε３ｄｒ２）ＣＦＳＥ＝－２.７６×２＋１.７８×３＝０·Ｄε

強(qiáng)場（ｄε５ｄｒ０）ＣＦＳＥ＝－２.７６×４＋１.７８×１＝－８.９Ｄε平面正方形:弱場ＣＦＳＥ＝０強(qiáng)場ＣＦＳＥ＝－２４.８４Ｄε無機(jī)化學(xué)計算結(jié)果表明中心離子相同配體相同時：

穩(wěn)定化能：平面正方形＞八面體＞四面體一般實際穩(wěn)定性八面體＞平面正方形

總鍵能：八面體＞平面正方形∴總鍵能＞＞穩(wěn)定化能，∴一般形成八面體，如:［Ｆｅ（Ｈ２Ｏ）６］３＋

[ＦｅＦ６］３－無機(jī)化學(xué)但當(dāng)ＣＦＳＥ平面正方形＞＞八面體時，穩(wěn)定化能占主導(dǎo)時形成平面正方形。如：弱場ｄ４ｄ９［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋強(qiáng)場ｄ８［Ｎｉ（ＣＮ）４］２－至于ｄ０ｄ１０及弱場的ｄ５無論是八面體還是四面體其ＣＦＳＥ＝０。如:［ＴｉＣｌ４］［Ｚｎ（ＮＨ３）４］２＋無機(jī)化學(xué)

④解釋配合物的磁性

物質(zhì)的磁性與未成對電子有關(guān)，成對電子數(shù)越多，μ越大，磁性越大。ｎ０１２３

μ０１.７３２.８３３.８７４５４.９０５.９２高自旋的未成對電子數(shù)目多磁性強(qiáng)。低自旋的未成對電子數(shù)目多磁性弱，甚至為零。無機(jī)化學(xué)⑤解釋配合物的顏色在晶體場作用下ｄ軌道發(fā)生分裂，ｄ電子躍遷事需吸收能量?！髟酱?，ｄ電子躍遷事需吸收λ越短的光線，光子顯示出λ越長的光的顏色，即顏色越淺。△越小，ｄ電子躍遷事需吸收λ越長的光線，光子顯示出λ越短的光的顏色，即顏色越深。無機(jī)化學(xué)ｄ１Ｔｉ（Ｈ２Ｏ)６３＋

紫紅ｄ２Ｖ（Ｈ2Ｏ）6３＋綠

ｄ３Ｃｒ（Ｈ２Ｏ)６３＋

紫

d４Ｃｒ（Ｈ２Ｏ）６３＋天藍(lán)

無機(jī)化學(xué)ｄ５Ｍｎ（Ｈ２Ｏ）6２＋血紅ｄ６Ｆｅ（Ｈ２Ｏ）6２＋淡綠ｄ７Ｃｏ（Ｈ２Ｏ）6２＋粉紅ｄ８Ｎｉ（Ｈ２Ｏ）6２＋綠ｄ９Ｃｕ（Ｈ２Ｏ）２＋６藍(lán)

無機(jī)化學(xué)紫外可見光紅外

λ４００ｎｍ７００ｎｍ離子顯示顏色必需條件：ａ具有為成對ｄ電子ｂ△值在可見光區(qū)內(nèi)如：Ｓｃ３＋因為無ｄ電子，所以無色。Ｚｎ２＋因為ｄ電子全成對，所以無色。無機(jī)化學(xué)

§13-3配合物的穩(wěn)定性3-1穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)3-2影響配合離子穩(wěn)定性的因素3-3配合平衡的移動無機(jī)化學(xué)3-1配合物的穩(wěn)定性一般來說配合物是比較穩(wěn)定的，但這有條件。即在水溶液中，一配離子形式存在。

［Ｃｕ（ＮＨ３）４］ＳＯ４→［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋＋ＳＯ４2-

［Ｃｕ（ＮＨ３）４］２＋Ｃｕ２＋＋４ＮＨ３Ｋ不穩(wěn)＝（［Ｃｕ２＋］［ＮＨ３］４）／［Ｃｕ（ＮＨ３）４2+］無機(jī)化學(xué)Ｋ穩(wěn)＝１／Ｋ不穩(wěn)＝［Ｃｕ（ＮＨ３）４２＋］／（［Ｃｕ２＋］［ＮＨ３]４）同一類型Ｋ穩(wěn)越大，穩(wěn)定性越高。如：Ａｇ（ＣＮ）－２＞Ａｇ（ＮＨ３）２＋

因為與他們相對應(yīng)的Ｋ穩(wěn)分別為：１.０×１０２１、４×１０７配離子的穩(wěn)定常數(shù)見Ｐ８８９表或Ｐ５０９附錄八。無機(jī)化學(xué)Ｋ穩(wěn)與Ｋ不穩(wěn)的關(guān)系及區(qū)別，使用時要注意，不同類型配離子的穩(wěn)定性需通過計算說明溶解度越小，越穩(wěn)定。如：ＣｕＹ２－Ｃｕ（ｅｎ）２2+

６.０×１０１８４.０×１０１９

Ｃｕ２＋＋Ｙ４－→ＣｕＹ２－ｘｘ０.１－ｘ≈０.１強(qiáng)調(diào)：無機(jī)化學(xué)Ｋ穩(wěn)＝０.１／ｘ２

所以ｘ＝１.２９×１０－１０Ｍ

Ｃｕ２＋＋２ｅｎ→［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋

ｙ２ｙ０.１－２ｙ≈０.１

Ｋ穩(wěn)＝

無機(jī)化學(xué)所以ｙ＝８.５５×１０－８Ｍ因為［Ｃｕ］２＋(ＣｕＹ２－)＜［Ｃｕ］２＋(Ｃｕ（ｅｎ）２2+)所以ＣｕＹ２－ ＞Ｃｕ（ｅｎ）２２＋無機(jī)化學(xué)逐級穩(wěn)定常數(shù)配合離子的生成或離解都是逐級進(jìn)行的Ｃｕ２＋＋ＮＨ３→Ｃｕ(ＮＨ３)２＋Ｃｕ(ＮＨ３)２＋＋ＮＨ３→Ｃｕ(ＮＨ３)2２＋Ｃｕ(ＮＨ３)2２＋＋ＮＨ３→Ｃｕ(ＮＨ３)3２＋Ｃｕ(ＮＨ３)3２＋＋ＮＨ３→Ｃｕ(ＮＨ３)4２＋Ｋ穩(wěn)＝k1?k2?k3?k4

無機(jī)化學(xué)無機(jī)化學(xué)3-2影響配合離子穩(wěn)定性的因素內(nèi)因：中心離子的，配體性質(zhì)。外因：濃度，酸度，溫度，壓力等1、軟硬酸簡介

酸堿分類無機(jī)化學(xué)根據(jù)廣義酸定義：酸：接受電子 堿：給出電子。如配體根據(jù)極化力和變形性大小將酸堿分成：硬酸軟酸，硬堿軟堿。硬酸：極化分子力，不能變形如Na+、

H+、Mn2+、Fe3+。大多為主族元素及少數(shù)第一過渡元素離子。軟酸：極化能力強(qiáng)變形性大，一般是副族如

Cu+、Ag+、Hg2+。無機(jī)化學(xué)交界酸：介于硬酸與軟酸之間。

Fe2+、Cu2+、Ni2+

硬堿：不易給出電子如H2O、OH-、F-軟堿：易給出電子如I-、SCN-、S2-

、CN-交界堿：如C6H5NH2苯胺，吡啶軟硬酸堿原則：軟親軟，硬親硬，軟硬交界就不管。若服從上述規(guī)則其生成物穩(wěn)定。

無機(jī)化學(xué)2e,8e構(gòu)型極化作用小，硬酸18e,(18+2)e

構(gòu)型極化作用大，多為軟酸或交界酸如Cu+,Ag+,Pb2+(9―17)e構(gòu)型極化作用較大介于硬酸與軟酸之間多為交界酸，如Fe2+、Co2+、Ni2+

隨d電子數(shù)目減小酸的硬度增大。如Fe3+(d5)硬酸；Fe2+(d6)

交界酸；Pt(d8)軟酸2.中心離子電子構(gòu)型的影響無機(jī)化學(xué)

所以Mn2+,Fe3+,等硬酸與F-,OH-,等硬堿形成穩(wěn)定的化合物 。Cu2+,Pt2+等軟酸與S2-,CN-等軟堿結(jié)合能力較強(qiáng)而與F-,等硬酸結(jié)合能力較弱。另由于（9—17）e構(gòu)型的d電子可形成內(nèi)軌型配合物。所以穩(wěn)定性增大。大量事實：八面體配合物穩(wěn)定性：一般順序

d0<d1<d2<d3<d4<d5<d6<d7<d8>d9>d10因為其與穩(wěn)定化能的順序相同即d3d8穩(wěn)定d5d10s最不穩(wěn)定的。無機(jī)化學(xué)3.配位體的影響a原子的電負(fù)性：電負(fù)性升高，吸引電子增強(qiáng)，給電子能力減弱，與中心離子配合能力越弱。當(dāng)中心離子的電子構(gòu)型不同時配體對配合物穩(wěn)定性的影響也不同.18e.(18+2)e的中心離子：配位原子電負(fù)性減弱，穩(wěn)定性降低。配合物穩(wěn)定性：C,S,P,N>O>F(軟親軟）。8e,2e的中心離子：配位原子x增多，穩(wěn)定性降低。配合物穩(wěn)定性：

N>>P>As>SbF>Cl>Br>IO>>S>Se>Fe無機(jī)化學(xué)b.配體的酸堿性

因為Ｍｎ＋，Ｈ＋離子為路易斯酸，配體為路易斯堿。所以Ｌ可與Ｍｎ＋反應(yīng)，也可與Ｈ＋反應(yīng)。則：Ｌ＋Ｈ＋［ＨＬ］＋

所以配體堿性越強(qiáng)，Ｋ穩(wěn)增大，配合物穩(wěn)定性增大．

Ｋ穩(wěn)增大表明Ｌ的堿性增大．

Ｋ穩(wěn)＝無機(jī)化學(xué)4螯合效應(yīng)穩(wěn)定性：螯合物＞一般配合物無六元環(huán)比較穩(wěn)定，且環(huán)數(shù)增大，穩(wěn)定性增大．如：ＣｕＹ２－＞［Ｃｕ（ｅｎ）２］２＋ 五個五元環(huán)兩個五元環(huán)無機(jī)化學(xué)5空間位阻若配體中配位原子附近有體積較大的基團(tuán)，可降低配位原子與中心離子配位的穩(wěn)定性――空間位阻．例略?。?３配合平衡的移動因為Ｍ＋ｘＬＭＬｘ

Ｋ穩(wěn)＝

無機(jī)化學(xué)6酸度的影響①酸效應(yīng)因為配體為路易斯堿，它可與Ｈ＋反應(yīng).如:

Ｙ４－＋Ｈ＋ＨＹ３－Ｈ２Ｙ２－Ｈ３Ｙ－Ｈ４ＹＰＨ＞１２時以Ｙ４－為主，有利于Ｙ４－與 Ｍｎ＋配合ＰＨ＜１２時則以ＨＹ３－、Ｈ２Ｙ２－、Ｈ３Ｙ－Ｈ４Ｙ形式存在，不利Ｙ４－與Ｍｎ＋

配合

無機(jī)化學(xué)7水解反應(yīng)因為中心離