2021屆高考化學(xué)二輪備考高頻熱點(diǎn)特訓(xùn)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)(解析版)

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

1.化合物H是一種有機(jī)光電材料中間體。實(shí)驗(yàn)室由芳香化合物A制備H的

一種合成路線如下：

?NaOH/H20

①RCHO+CH3CHO——△"—RCH=CHCHO+H20

已知：.I..I催化劑I—n

②II+111--□

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是o

(2)由C生成D和E生成F的反應(yīng)類(lèi)型分別是、o

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)G為甲苯的同分異構(gòu)體，由F生成H的化學(xué)方程式為o

(5)芳香化合物X是F的同分異構(gòu)體，X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出

C02,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為6：2：1：1,

寫(xiě)出2種符合要求的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

1

（6）寫(xiě)出用環(huán)戊烷和2-丁塊為原料制備化合物<的合成路線

（其他試劑任選）。

【答案】⑴苯甲醛（2）加成反應(yīng)取代反應(yīng)⑶

0r-

C-CCOOC2H5十

【解析】已知各物質(zhì)轉(zhuǎn)變關(guān)系分析如下：G是甲苯同分異構(gòu)體，結(jié)合已知

②的反應(yīng)物連接方式，則產(chǎn)物Hc6H5左側(cè)圈內(nèi)結(jié)構(gòu)來(lái)源于G,G為

COOC2H5

衣pF為@c-ccooc2H5,E與乙醇酯化反應(yīng)生成F,E為?BCCOOH,根

據(jù)反應(yīng)條件，D-E為消去反應(yīng)，結(jié)合D的分子式及D的生成反應(yīng)，則D為

CHdHCOOH,所以c為@CH=CHCOOH,B為@CH=CHCHO,再結(jié)合

已知反應(yīng)①，A為0rCHO。

2

2.化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的中間體，一種合成G的路

線如下：

已知以下信息：

①A的核磁共振氫譜為單峰：B的核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：

②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；1molD可與1molNaOH或2mol

Na反應(yīng)。

回答下列問(wèn)題：

(DA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)B的化學(xué)名稱(chēng)為o

(3)C與D反應(yīng)生成E的化學(xué)方程式為o

(4)由E生成F的反應(yīng)類(lèi)型為o

(5)G的分子式為o

(6)L是D的同分異構(gòu)體，可與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1mol的L可與2

mol的Na2c反應(yīng),L共有種;其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3：

3

2：2：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

【答案】(I)、7(2)2-丙醇(或異丙醇)

⑶H°S人+管＞+H0

(4)取代反應(yīng)(5)C18H31NO4

⑹6

【解析】A的化學(xué)式為C2H4。，其核磁共振氫譜為單峰，則A為，彳；B的化

學(xué)式為C3HsO,核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：1：1,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3CH(OH)CH3；D的化學(xué)式為GHSOZ,其苯環(huán)上僅有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，lmol

D可與1molNaOH或2molNa反應(yīng)，則苯環(huán)上有酚羥基和一ClfeOH,且為對(duì)位結(jié)

OH

構(gòu)，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOJQC0

3.氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實(shí)驗(yàn)室由芳香燃A制備G的合

成路線如下：

回答下列問(wèn)題:

4

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。C的化學(xué)名稱(chēng)是o

(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是,該反應(yīng)的類(lèi)

型是o

(3)⑤的反應(yīng)方程式為o毗碇是一種有機(jī)堿，其作用是

(4)G的分子式為o

(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H

可能的結(jié)構(gòu)有種。

(6)4-甲氧基乙酰苯胺(也8Y^-NHCOC%)是重要的精細(xì)化工中間體，寫(xiě)

出由苯甲醛(goQ)制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線(其他試

劑任選)o

【答案】(1)0皿三氟甲苯(2)濃硝酸/濃硫酸、加熱

取代反應(yīng)

⑶&丁乂工a”

?HQ吸收反應(yīng)產(chǎn)物的HC1,提高反應(yīng)轉(zhuǎn)

化率

%OCH,OCHjOCH

(4)CUHUFM03(5)9(6)63

]HN%Fe_CHaCOClZ^

J濃H2SO420%na(Jift庭r

NOjNH2NHCOCH3

【解析】(1)反應(yīng)①發(fā)生取代反應(yīng),應(yīng)取代苯環(huán)取代基上的氫原子，根據(jù)c

5

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的化學(xué)式，可確定A為甲苯，即結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：@-取，C的化學(xué)

名稱(chēng)為三氟甲苯。（2）反應(yīng)③是C上引入一NO2,C與濃硝酸、濃硫酸，并且加熱

得到，此反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。（3）根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，反應(yīng)⑤發(fā)生取代反應(yīng)，

+HC,;

ci取代氨基上的氫原子，即反應(yīng)方程式為近1HI~QNV毗咤

的作用是吸收反應(yīng)產(chǎn)物的HCL提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。（4）根據(jù)有機(jī)物成鍵特點(diǎn)，G的

分子式為CNF此（5）—CF3和一NO?處于鄰位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有3種

位置，一CF3和一NOZ處于間位，另一取代基在苯環(huán)上有4種位置，一CF3和一NOZ

處于對(duì)位，另一個(gè)取代基在苯環(huán)上有2種位置，因此共有9種結(jié)構(gòu)。（6）根據(jù)目

標(biāo)產(chǎn)物和流程圖，苯甲醍應(yīng)首先與混酸反應(yīng)，在對(duì)位上引入硝基，然后在鐵和

HC1作用下一NO2轉(zhuǎn)化成一加2,最后在毗咤作用下與CH3COC1反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。

4.羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：

OHOH0H

已知：6+R跖小於

RCOOR'+R''0H々->RCOOR''+R'OH（R、R\代表炫基）

（1）A屬于芳香垃，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是oB中所含的官

6

能團(tuán)是O

(2)C-D的反應(yīng)類(lèi)型是o

(3)E屬于脂類(lèi)。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E,寫(xiě)出

有關(guān)化學(xué)方程式：O

o

n和

(4)已知：2E一"JF+C^OHoF所含官能團(tuán)有—

(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫(xiě)出有關(guān)化合物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式：

|中間?中間H00

+

DF:產(chǎn)物1：產(chǎn)物2

I_____!

【答案】(1)。硝基(2)取代反應(yīng)

(3)2c2H5OH+O21啜g->2cH3CHO+2H2O,2CH3CH0-K)2>2CH3COOH,

C2H5OH+CH3COOH普黔CKCOOC2H5+H2O(4)/八口

△一C一。一K

【解析】(1)A是芳香燒，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出A中應(yīng)含6個(gè)碳原子,

即A為苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：?oA-B發(fā)生取代反應(yīng)，引入一NO?,因此B中官能

團(tuán)是硝基。(2)根據(jù)C和D的分子式，C-D是用兩個(gè)羥基取代氨基的位置，發(fā)生

的反應(yīng)是取代反應(yīng)。(3)E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F,則E是乙酸乙酯。

7

用乙醇制取乙酸乙酯可以用部分乙醇通過(guò)氧化制備乙酸，再和另一部分乙醇通過(guò)

酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。發(fā)生的反應(yīng)是2cH3cH2OH+O2瞿U2cH3CHO+2H2。，

2CH3CH0+02-^^L2CH3C00H,CH3CH20H+CH3C00H^=^CH3C00CH2CH3+H20O⑷結(jié)

合已知轉(zhuǎn)化，根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為C此。根據(jù)信息，以及羥甲香

豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3cH2OOCCH2coe也，除含有?，還含有

(5)根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及(2)的分析，C、D的氨基、羥基

分別在苯環(huán)的間位，分別為甕、，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3CH200CCH2C0CH3,F與D發(fā)生已知第一個(gè)反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1,中間產(chǎn)物1的結(jié)

OH

HOCH)

構(gòu)簡(jiǎn)式為：2,再發(fā)生已知②的反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：

然后發(fā)生消去反應(yīng)脫水生成羥甲香豆素。

5.化合物H是一種用于合成分泌調(diào)節(jié)劑的藥物中間體，其合成路線流

程圖如下：

(1)C中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為和

8

(2)D-E的反應(yīng)類(lèi)型為o

(3)寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

_____________________________________________________O

①含有苯環(huán)，且分子中有一個(gè)手性碳原子；②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物

之一是a-氨基酸，另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。

(4)G的分子式為C12H14N2O2,經(jīng)氧化得到H,寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

(5)已知：RN-H.：.°、R)N-CH3(R代表？基,R'代表炫基或H)

R睦03/

請(qǐng)寫(xiě)出以HOQ~NO7心謂和(CH3)2SO4為原料制備CMOHQ-NONH的合成

路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)。

【答案】(1)■鍵酯基(2)取代反應(yīng)

OCH3.?一

⑶HOHQH(4)￡N-P>-CHOH

OC-(pH-CH32

NH2

CH3O

?OHHBr八一Br

fUN

XOH一""Br

K2c

⑸1H卜片

OCH3

高(CH6SO,A_-[iS

VNi,A

NONH

2NO22

【解析】(l)c中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為酷鍵和酯基。(2)由D-E的反應(yīng)中，

D分子中的亞氨基上的氫原子被澳丙酮中的丙酮基取代，所以反應(yīng)類(lèi)型為取代反

9

應(yīng)。(3)分析C的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，C分子中除苯環(huán)外，還有3個(gè)C、3個(gè)0、1個(gè)N和

1個(gè)不飽和度。C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解，由于其中一種水解產(chǎn)物分子中只有

2種不同的H原子，所以該水解產(chǎn)物一定是對(duì)苯二酚；另一種水解產(chǎn)物是。-氨

基酸，則該a-氨基酸一定是a-氨基丙酸，結(jié)合兩種水解產(chǎn)物可以寫(xiě)出C的同分

異構(gòu)體為HO^yO-?-?H-CH3O(4)由F到H發(fā)生了兩步反應(yīng)，分析兩者的結(jié)構(gòu)，

NH2

發(fā)現(xiàn)F中的酯基到G中變成了醛基，由于已知G到H發(fā)生的是氧化反應(yīng)，所以F

到G發(fā)生了還原反應(yīng)，結(jié)合G的分子式C12H14N202,可以寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

⑸以HO^NO,H<XOH和(％玷。4為原料制備

CH3OHQ-NQNH,首先分析合成對(duì)象與原料間的關(guān)系。結(jié)合上述合成路線中D

OCH

到E的變化，可以逆推出合成該有機(jī)物所需要的兩種反應(yīng)物分別為。3和

NH2

OCH,

HC：；結(jié)合B到C的反應(yīng)，可以由。逆推到。,再結(jié)合A到B的反

NH2NO2

OH

應(yīng)，推到原料lQ；結(jié)合學(xué)過(guò)的醇與氫鹵酸反應(yīng)，可以發(fā)現(xiàn)原料"J與氫

Oil

NO2

漠酸反應(yīng)即可得到心.。

6.2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下:

10

SO3H

NO2NH2

已知03。

回答下列問(wèn)題：

CH3

(1)0分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有種，共面原子數(shù)目最

多為0

(2)B的名稱(chēng)為。寫(xiě)出符合下列條件B的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式：

11

a.苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位

b.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)

(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應(yīng)制

取B,其目的是

(4)寫(xiě)出⑥的化學(xué)反應(yīng)方程式：,該步

反應(yīng)的主要目的是o

(5)寫(xiě)出⑧的反應(yīng)試劑和條件:/中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

COOHf

(6)在方框中寫(xiě)出以匕NHCCH3為主要原料，經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物

的流程。

反應(yīng)試劑

反應(yīng)癡不目標(biāo)化合物

【答案】⑴413

oo

II

OCHNHCH

(2)2?硝基甲苯或鄰硝基甲苯

(3)避免苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物，或占位)

12

保護(hù)氨基

(5)Ck/FeS(或Cb/Fe)竣基

OH

II

催化劑C、

(6)

CH

CH33CH,t

【解析】(1)中有如所示4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。可以看作

是甲基取代苯環(huán)上的一個(gè)H所得的產(chǎn)物，根據(jù)苯分子中12個(gè)原子共平面，知一

CL中的C一定與苯環(huán)上11個(gè)原子共平面，根據(jù)C4分子中最多3個(gè)原子共平面,

產(chǎn)

知一CL中最多只有1個(gè)H與苯環(huán)共平面，故/中共平面的原子最多有13個(gè)。

(2)的名稱(chēng)為鄰硝基甲苯或2-硝基甲苯。根據(jù)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則可能含

有醛基或甲酸酯基；能發(fā)生水解反應(yīng)，則可能含有甲酸酯基或酰胺鍵，故同時(shí)滿

足苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且互為鄰位的B的同分異構(gòu)體為

CH3

(3)若直接硝化，則苯環(huán)上甲基對(duì)位的氫原子可能會(huì)被硝基取代。(4)C為

COOH

COOH

NH/根據(jù)反應(yīng)物和生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知反應(yīng)⑥為］、比中一陽(yáng)2上的1

13

H

COO

O

（）

O

個(gè)H被—中的

式為

方程

化學(xué)

應(yīng)，

代反

為取

反應(yīng)

，該

取代

II

C

H

3

I

HCC

+C

N"

3

CCI

—CCH

3

H

COO

Q

轉(zhuǎn)

圖示

根據(jù)

。（5）

氨基

保護(hù)

用是

的作

應(yīng)⑥

知反

fF,可

Cf…

,根據(jù)

+HQ

CH3

入「NJ

0

COOH

E為

可知

系，

化關(guān)

試劑

反應(yīng)

應(yīng)，

代反

L的取

與C

為D

應(yīng)⑧

3，反

NHCCH

，

C1

s

HO3

0

COOH

COOH

發(fā)生

用心

）八

。（6