TZJATA 0025-2024 水質(zhì) 總氮測定預(yù)制變色酸試劑分光光度法

ICS13.060T/ZJATA0025—2024Z10T/ZJATA0025—2024浙 江 測 試 團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)0025—2024水質(zhì)總氮測定預(yù)制變色酸試劑分光光度法Waterquality—Determinationoftotalnitrogen—Prefabricatedchromogenicacidreagentspectrophotometricmethod浙江省分析測試協(xié)會發(fā)布2024-07-08發(fā)布 2024浙江省分析測試協(xié)會發(fā)布T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII目次前 言 II范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 1方法原理 2干擾與消除 2試劑或材料 2儀器和設(shè)備 3采樣和樣品 3測定條件 4分析步驟 4結(jié)果計算與表示 5準(zhǔn)確度 5質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 5廢棄物處理 6注意事項 6附錄A（規(guī)范性） 7附錄B（規(guī)范性） 8參考文獻(xiàn) 9前 言本文件按照GB/T1.1-20201HJ《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》的規(guī)定編制。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由浙江省分析測試協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江迪特西科技有限公司本文件主要起草人：史斌、傅強(qiáng)、魏君、俞慧萍、朱曉丹、徐凱玲、朱靜靜、王立群、尹東光、馮良、丁亮、肖宇星、包偉方。T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGEPAGE1水質(zhì)總氮測定預(yù)制變色酸試劑分光光度法程中應(yīng)防止試劑泄露。范圍本文件描述了測定水中總氮的預(yù)制變色酸試劑分光光度法。本文件適用于地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總氮的測定。本文件的方法檢出限為1.0mg/L，測定下限為4.0mg/L，未經(jīng)稀釋水樣的測定上限為100mg/L。規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ168—2020環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制訂技術(shù)導(dǎo)則HJ924COD術(shù)語和定義總氮 totalnitrogen（TN）指在本文件規(guī)定的條件下，測定的樣品中溶解態(tài)氮及懸浮物中氮的總和，包括亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中的氮。[來源：HJ199—2023，3.1]預(yù)制試劑precastreagent通過預(yù)先在生產(chǎn)工廠完成某種分析所需幾種試劑的稱量、溶解、混合、分裝等流程，得到獨立包裝、即開即用的化學(xué)試劑產(chǎn)品。[來源：T/ZJATA0001—2020，3.2]實驗室空白試驗laboratoryblanktest將實驗用水代替實際樣品，按照與實際樣品一致的分析步驟進(jìn)行測定的過程。[來源：T/ZJATA0001—2020，3.3]全程序空白試驗wholeprogramblanktest注：一致的程序包括運(yùn)至采樣現(xiàn)場、暴露于現(xiàn)場環(huán)境、裝入采樣瓶中、保存、運(yùn)輸以及所有的分析步驟等。[來源：T/ZJATA0001—2020，3.4]方法原理125℃30min420nm處測定吸光度值。注：測定某些工業(yè)廢水中的難氧化物質(zhì)時，總氮的測定結(jié)果可能會與用其他文件方法測定的結(jié)果不同，此時總氮值的大小取決于被測水樣的組分和所采用的分析方法。干擾與消除pH3000mg/L240mg/L少影響。試劑或材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。實驗用水的制備無氨水：實驗室純水器直接制備，或直接購買市售純水，應(yīng)滿足實驗空白要求?？偟A(yù)制試劑適用于測定總氮值為5mg/L~100mg/L的樣品，主要組成成分應(yīng)包括：A，過硫酸鉀（K2SO8)；B，氫氧化鈉（NaOH）；——試劑C，偏重亞硫酸鈉（Na2S2O5）；——試劑D，變色酸（C10H8O8S2）。預(yù)制試劑在常溫避光條件下，應(yīng)至少能穩(wěn)定保存1年。預(yù)制試劑在使用前應(yīng)進(jìn)行消耗性材料的質(zhì)量檢驗，檢驗方法按附錄A執(zhí)行?？偟獦?biāo)準(zhǔn)溶液硝酸鉀（KNO3），基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級純。在105℃～110℃下烘干2h，在干燥器中冷卻至室溫。總氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液Ⅰ，ρ(N)=1000mg/L（6.3.1）7.2181000ml1～2ml三氯甲烷作為保護(hù)劑，在0℃～10℃暗處保存，可穩(wěn)定60、5.00mg/L、10.0mg/L、20.0mg/L、50.0mg/L、80mg/L100mg/L00.50ml1.00ml2.00ml5.00ml8.00ml10.00ml見6.3.2），加入相應(yīng)的100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。此系列溶液使用當(dāng)天配制。6.4 硫酸(HO4)，=1.84/ml。6.5 6.6 氫氧化鈉溶液(aO)，ρ20gL。儀器和設(shè)備HJ924的相關(guān)要求，具備數(shù)據(jù)存儲、曲線存儲、查閱、校準(zhǔn)等功能，能清晰420nm波長，配套的比色器為專用的消解比色管。在正常工作HJ924HJ9245mm10min內(nèi)達(dá)到設(shè)定的溫度（165℃±2℃）。HJ924165℃600kP的壓于光度測定的部位應(yīng)光滑透明且無擦痕、粗糙和沾污。165℃測量的部位。吸量管、容量瓶：A級。移液器（槍）0.01ml。一般實驗常用儀器和設(shè)備。采樣和樣品樣品采集與保存按照HJ91.1、HJ164的相關(guān)規(guī)定采集樣品。將采集好的水樣貯存在采樣瓶中，用硫酸（6.4）調(diào)節(jié)pH至1～2，常溫下可保存7d。-20℃以下冷凍，可保存30d。樣品的預(yù)處理拌器進(jìn)行攪拌，以確保組分均勻。水樣稀釋如果水樣的總氮值超過方法的測定上限時，需用水稀釋原樣，一般每次稀釋取樣量不少于5ml。測定條件1。表1 分析測定條件測定范圍（mg/L）預(yù)制試劑取樣體積（ml）消解比色管規(guī)格（mm）波長（nm）消解溫度（℃）消解時間（min）試劑A（過硫酸鉀溶液）量程（5-100）試劑B（氫氧化鈉溶液）試劑C（偏重亞硫酸鈉）1.00φ16×100420125±230試劑D（變色酸）分析步驟分光光度計（7.1）具有制作校準(zhǔn)曲線功能，測定時可使用預(yù)制試劑生產(chǎn)商提供的校準(zhǔn)曲線，使用前需用總氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.3.3）對曲線進(jìn)行核查。2B執(zhí)行。表2 校準(zhǔn)曲線的符合性要求校準(zhǔn)曲線總氮濃度點（mg/L）相對誤差（%）5.00±1010.0±1080.0±10125℃±2℃之間。A4B1ml混勻后的水樣，蓋緊密封蓋，搖勻。125℃±2℃30min。2C3min。A1.0mlC15min，顯色。10.2.110.2.72個平行樣，選擇總氮濃度值較低的實驗室空白樣作為參比溶液。420nm波長處直接讀取總氮13終濃度值。結(jié)果計算與表示水樣中總氮以質(zhì)量濃度ρ計，按公式（1）計算：=′×f 1)式中：ρ－水樣的總氮值，單位為毫克每升（/L）；ρ′－分光光度計直接測定的總氮值，單位為毫克每升（mg/L）；f－水樣的稀釋倍數(shù)。10.0mg/L110.0mg/L準(zhǔn)確度精密度按HJ168—2020要求，7家實驗室對總氮濃度為4.53mg/L、51.5mg/L、82.8mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品分別進(jìn)行測定：重復(fù)性限為0.53mg/L～5.00mg/L，再現(xiàn)性限為0.58mg/L～6.79mg/L。7家實驗室對地下水、生活污水、工業(yè)廢水樣品進(jìn)行測定，實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.1%～8.2%，實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.7%～5.6%，重復(fù)性限為0.70mg/L～6.78mg/L，再現(xiàn)性限為1.03mg/L～7.19mg/L。12.2正確度按HJ168—2020要求，7家實驗室對總氮濃度為4.53mg/L、51.5mg/L、82.8mg/L的統(tǒng)一有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品分別進(jìn)行6次重復(fù)測定，相對誤差分別為0.12%、-0.86%及-0.61%，相對誤差最終值分別為0.12%±2.6%、0.86%±1.7%、0.61%±2.1%。7家實驗室分別對多種不同類型、不同行業(yè)的總氮濃度為：5.14mg/L、20.4mg/L、49.5mg/L、78.5mg/L的實際水樣按要求加標(biāo)后進(jìn)行測定，包括地下水、生活污水、醫(yī)藥廢水和化工廢水樣品進(jìn)行6次重復(fù)測定：加標(biāo)回收率范圍分別為：92.6%～108%、94.8%～109%、91.2%～104%及97.1%～102%；加標(biāo)回收率最終值分別為：102%±5.02%、103%±4.92%、98.7%±4.45%及99.2%±1.80%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制每批次樣品（≤20個）2420nm（含消解比色管用水的污染狀況及分光光度計性能。1每批樣品（≤20個10%的平行樣，樣品數(shù)量≤101個平行樣，平行15%以內(nèi)。每批樣品（≤20個）至少測定1個有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或基體加標(biāo)樣品。有證標(biāo)準(zhǔn)樣品測定值應(yīng)在其給出的不確定度范圍內(nèi)，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在85%～115%之間。廢棄物處理實驗產(chǎn)生的廢棄試管與試劑應(yīng)統(tǒng)一收集，根據(jù)國家或地方的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行安全處理。注意事項裝有預(yù)制試劑的密封消解管在加熱過程中均有一定的壓力，應(yīng)密切關(guān)注和避免管內(nèi)壓力急劇增加均不得使用。才能擰開蓋子。樣品加熱消解時應(yīng)保證加熱器恒溫，均勻加熱，使密封消解管中的溶液緩慢沸騰（狀態(tài)）6r│值應(yīng)≥0.999。附錄A（規(guī)范性）預(yù)制試劑的質(zhì)量檢驗方法檢驗?zāi)康拇_保預(yù)制試劑的質(zhì)量滿足本文件要求。A2.1空白試驗10.2.1～10.2.8420nm波長處直接讀取消解的實驗室空白樣（A2.2.1）總氮濃度值。23為最終值。正確度試驗根據(jù)測定方法對總氮有證標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行試驗，要求至少重復(fù)測定3次，取平均值作為最終值。試驗步驟預(yù)制試劑按10.2規(guī)定進(jìn)行。檢驗結(jié)果評判T/ZJATA0025—2024T/ZJATA0025—2024PAGEPAGE8附錄B（規(guī)范性）自建立校準(zhǔn)曲線的樣品測定方法概述當(dāng)實驗室需要自行建立校準(zhǔn)曲線測定水樣時，可按以下給出的樣品測定方法進(jìn)行試驗?？偟獦?biāo)準(zhǔn)溶液的配制硝酸鉀（KNO3）105℃～110℃2h，在干燥器中冷卻至室溫。總氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：=100/L，該標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制見6.3.。6.3.3。校準(zhǔn)曲線的制作分別量取1.00ml標(biāo)準(zhǔn)系列使用液（6.3.3）中各相應(yīng)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按樣品測定的相同步驟（10.2）420nm波長處測定。mg/L表示的總氮的質(zhì)量濃度。樣品測定定水樣的吸光度值。結(jié)果計算水樣中總氮以質(zhì)量濃度ρ計，按公式（B.1）計算：ρ（bs+×f B.）式中：ρ－水樣的總氮值，單位為毫克每升（m/L）；b－校準(zhǔn)曲線的