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第1講化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)【2019·備考】最新考綱:1.了解化學(xué)反應(yīng)中能量轉(zhuǎn)化的原因,能說(shuō)出常見(jiàn)的能量轉(zhuǎn)化形式。2.了解化學(xué)能與熱能的相互轉(zhuǎn)化。了解吸熱反應(yīng)、放熱反應(yīng)、反應(yīng)熱等概念。3.了解熱化學(xué)方程式的含義,能正確書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式。4.了解能源是人類(lèi)生存和社會(huì)發(fā)展的重要基礎(chǔ)。了解化學(xué)在解決能源危機(jī)中的重要作用。5.了解焓變與反應(yīng)熱的含義。6.理解蓋斯定律,并能運(yùn)用蓋斯定律進(jìn)行有關(guān)反應(yīng)焓變的計(jì)算??键c(diǎn)一焓變與反應(yīng)熱(頻數(shù):★★☆難度:★☆☆)1.化學(xué)反應(yīng)中的能量變化2.焓變、反應(yīng)熱H(生成物)-H(反應(yīng)物)kJ·mol-1kJ·mol-1ΔH=Qp3.吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)(1)從反應(yīng)物和生成物的總能量相對(duì)大小的角度分析。(2)從反應(yīng)熱的量化參數(shù)——鍵能的角度分析①有能量變化的過(guò)程不一定是放熱反應(yīng)或吸熱反應(yīng),如水結(jié)成冰放熱但不屬于放熱反應(yīng)。②化學(xué)反應(yīng)是放熱還是吸熱與反應(yīng)發(fā)生的條件沒(méi)有必然聯(lián)系。如吸熱反應(yīng)NH4Cl與Ba(OH)2·8H2O在常溫常壓下即可進(jìn)行。1.(LK選修4·P91改編)(1)H2(g)+Cl2(g)===2HCl(l)①H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)②反應(yīng)①放出的熱量為Q1,反應(yīng)②放出的熱量為Q2,則Q1
Q2(填“>”“=”或“<”),原因是____________________________________。(2)用EC—C、EC===C、EH—H、EC—H表示出反應(yīng)C2H4(g)+H2(g)===C2H6(g)所放出的能量為_(kāi)_________________________________。答案(1)>HCl(g)形成HCl(l)時(shí),要放出熱量(2)2EC—H+EC—C-EC===C-EH—H2.(溯源題)(2015·北京理綜,9)最新報(bào)道:科學(xué)家首次用X射線激光技術(shù)觀察到CO與O在催化劑表面形成化學(xué)鍵的過(guò)程。反應(yīng)過(guò)程的示意圖如下:判斷下列說(shuō)法是否正確(1)CO和O生成CO2是吸熱反應(yīng)()(2)在該過(guò)程中,CO斷鍵形成C和O()(3)CO和O生成了具有極性共價(jià)鍵的CO2()(4)狀態(tài)Ⅰ→狀態(tài)Ⅲ表示CO與O2反應(yīng)的過(guò)程()答案(1)×(2)×(3)√(4)×探源:本考題源于LK選修4P5“圖1-1-5化學(xué)反應(yīng)的焓變示意圖”,對(duì)反應(yīng)過(guò)程中能量變化問(wèn)題進(jìn)行了多角度考查。題組一依據(jù)圖像信息,理清活化能與焓變的關(guān)系1.某反應(yīng)過(guò)程中體系的能量變化如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)過(guò)程可表示為
B.E1為反應(yīng)物的總能量與過(guò)渡態(tài)的能量差,稱(chēng)為正反應(yīng)的活化能C.正反應(yīng)的熱效應(yīng)ΔH=E1-E2<0,所以正反應(yīng)為放熱反應(yīng)D.此圖中逆反應(yīng)的熱效應(yīng)ΔH=E1-E2<0,所以逆反應(yīng)為放熱反應(yīng)解析由圖可知,正反應(yīng)放熱,ΔH為負(fù)值;逆反應(yīng)吸熱,ΔH為正值,D錯(cuò)誤。答案D2.H2與ICl的反應(yīng)分①、②兩步進(jìn)行,其能量曲線如圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)①、反應(yīng)②均為放熱反應(yīng)B.反應(yīng)①、反應(yīng)②均為氧化還原反應(yīng)C.反應(yīng)①比反應(yīng)②的速率慢,與相應(yīng)正反應(yīng)的活化能無(wú)關(guān)D.反應(yīng)①、反應(yīng)②的焓變之和為ΔH=-218kJ·mol-1解析根據(jù)圖像可知,反應(yīng)①和反應(yīng)②中反應(yīng)物總能量都大于生成物,則反應(yīng)①、②均為放熱反應(yīng),A正確;反應(yīng)①、②中都存在元素化合價(jià)變化,所以反應(yīng)①、②都是氧化還原反應(yīng),B正確;反應(yīng)①比反應(yīng)②的速率慢,說(shuō)明反應(yīng)①中正反應(yīng)的活化能較大,反應(yīng)②中正反應(yīng)的活化能較小,C錯(cuò)誤;反應(yīng)①、反應(yīng)②總的能量變化為218kJ,根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)①、反應(yīng)②的焓變之和為ΔH=-218kJ·mol-1,D正確。答案C【反思?xì)w納】正確理解活化能與反應(yīng)熱的關(guān)系(1)催化劑能降低反應(yīng)所需活化能,但不影響焓變的大小。(2)在無(wú)催化劑的情況下,E1為正反應(yīng)的活化能,E2為逆反應(yīng)的活化能,即E1=E2+|ΔH|。題組二依據(jù)鍵能數(shù)據(jù),靈活求算反應(yīng)熱3.(2018·邯鄲期末)已知CH4(g)+4F2(g)===CF4(g)+4HF(g)ΔH=akJ·mol-1。則a等于()A.-1928 B.+1928C.+1838 D.-1838化學(xué)鍵C—HC—FH—FF—F鍵能/(kJ·mol-1)414489565158解析由表格數(shù)據(jù)及反應(yīng)可知,ΔH=414kJ·mol-1×4+158kJ·mol-1×4-489kJ·mol-1×4-565kJ·mol-1×4=akJ·mol-1,解得a=-1928,故選A。答案A4.(1)H2S是煤化工原料氣脫硫過(guò)程的重要中間體。反應(yīng)原理為:i.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g)ΔH=+7kJ·mol-1;ii.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-42kJ·mol-1。已知:斷裂1mol分子中的化學(xué)鍵所需吸收的能量如表所示。分子COS(g)H2(g)CO(g)H2S(g)H2O(g)CO2(g)能量/(kJ·mol-1)1319442x6789301606表中x=
。(2)氮氧化物與懸浮在大氣中的海鹽粒子相互作用時(shí)會(huì)生成亞硝酰氯,涉及如下反應(yīng):①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g)ΔH1②4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)ΔH2③2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)ΔH3則ΔH3=
(用ΔH1和ΔH3表示)。(3)已知幾種化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)如表所示(亞硝酰氯的結(jié)構(gòu)為Cl—N===O):化學(xué)鍵Cl—ClCl—NN===O鍵能/(kJ·mol-1)630243a607則反應(yīng)2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)的ΔH和a的關(guān)系為ΔH=
kJ·mol-1。解析(1)反應(yīng)熱=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,對(duì)于反應(yīng)i,ΔH=(1319+442-678-x)kJ·mol-1=+7kJ·mol-1,解得x=1076[或利用反應(yīng)ii進(jìn)行計(jì)算,ΔH=(x+930-1606-442)kJ·mol-1=-42kJ·mol-1,解得x=1076]。(2)由①×2-②可得③,則ΔH3=2ΔH1-ΔH2。(3)根據(jù)ΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能,知ΔH=2×630kJ·mol-1+243kJ·mol-1-2×(akJ·mol-1+607kJ·mol-1)=(289-2a)kJ·mol-1。答案(1)1076(2)2ΔH1-ΔH2(3)(289-2a)【反思?xì)w納】1.正確運(yùn)用反應(yīng)熱ΔH的基本計(jì)算公式2.熟悉掌握常見(jiàn)物質(zhì)中的化學(xué)鍵數(shù)目ΔH=生成物的總能量-反應(yīng)物的總能量ΔH=反應(yīng)物的總鍵能之和-生成物的總鍵能之和物質(zhì)CO2(C===O)CH4(C—H)P4(P—P)SiO2(Si—O)石墨金剛石S8(S—S)Si鍵數(shù)24641.5282考點(diǎn)二熱化學(xué)方程式(頻數(shù):★★☆難度:★★☆)1.概念2.意義表示:
。25℃、101kPa條件下,2mol氫氣和1mol氧氣反應(yīng)生成2mol液態(tài)水時(shí)放出571.6kJ的熱量3.熱化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)注意事項(xiàng)(1)注明反應(yīng)條件:反應(yīng)熱與測(cè)定條件(溫度、壓強(qiáng)等)有關(guān)。絕大多數(shù)反應(yīng)是在25℃、101kPa下進(jìn)行的,可不注明。(2)注明物質(zhì)狀態(tài):常用
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分別表示固體、液體、氣體、溶液。(3)注意符號(hào)單位:ΔH應(yīng)包括“+”或“-”、數(shù)值和單位(kJ·mol-1)。(4)注意守恒關(guān)系:①原子守恒和得失電子守恒;②能量守恒。(ΔH與系數(shù)相對(duì)應(yīng))slgaq(5)區(qū)別于普通方程式:一般不注“↑”、“↓”以及“點(diǎn)燃”、“加熱”等。(6)注意熱化學(xué)方程式的系數(shù)熱化學(xué)方程式中各物質(zhì)化學(xué)式前面的系數(shù)僅表示該物質(zhì)的物質(zhì)的量,可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)。且系數(shù)必須與ΔH相對(duì)應(yīng),如果系數(shù)加倍,則ΔH也要加倍。ΔH與反應(yīng)的“可逆性”可逆反應(yīng)的ΔH表示反應(yīng)完全反應(yīng)時(shí)的熱量變化,與反應(yīng)是否可逆無(wú)關(guān)。如N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1,表示25℃、101kPa條件下1molN2和3molH2完全反應(yīng)生成2molNH3釋放92.4kJ熱量。1.(RJ選修4·P64改編)關(guān)于下列圖像的敘述不正確的是()A.圖(1)表示的熱化學(xué)方程式為CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1B.圖(2)表示的熱化學(xué)方程式為CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=+41kJ·mol-1C.由圖可知正、逆反應(yīng)的熱效應(yīng)的數(shù)值相同D.兩個(gè)圖像表示的含義不同答案B2.(溯源題)(1)[2016·天津理綜,7(4)](1)硅和氯兩元素的單質(zhì)反應(yīng)生成1molSi的最高價(jià)化合物,恢復(fù)至室溫,放熱687kJ,已知該化合物的熔、沸點(diǎn)分別為-69℃和58℃,寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式__________________________________________________________________________。(2)[2017·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ,28(2)]下圖是通過(guò)熱化學(xué)循環(huán)在較低溫度下由水或硫化氫分解制備氫氣的反應(yīng)系統(tǒng)原理。通過(guò)計(jì)算,可知系統(tǒng)(Ⅰ)和系統(tǒng)(Ⅱ)制氫的熱化學(xué)方程式分別為_(kāi)_______________________________________________________、________________________________________________________,制得等量H2所需能量較少的是
。探源:本高考題組源于教材RJ選修4P4“思考與交流”,對(duì)信息型熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)進(jìn)行考查。題組一熱化學(xué)方程式的理解與判斷1.正誤判斷,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)ΔH>0()(2)S(s)+O2(g)===SO2(g)ΔH=-akJ·mol-1表示1molS和氧氣完全反應(yīng)生成1molSO2氣體,放出熱量為akJ()(3)C(石墨,s)===C(金剛石,s)ΔH>0,說(shuō)明石墨比金剛石穩(wěn)定()(4)等質(zhì)量的硫蒸氣和硫固體分別完全燃燒,后者放出的熱量更多()答案(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×2.下列熱化學(xué)方程式正確的是()解析選項(xiàng)A中符合已知條件的應(yīng)是H2和O2反應(yīng),A錯(cuò);ΔH應(yīng)為-196.6kJ·mol-1,B錯(cuò);選項(xiàng)C中由于生成BaSO4沉淀,放出的熱量大于114.6kJ,C錯(cuò)。答案D【方法規(guī)律】判斷熱化學(xué)方程式的“5審法”題組二熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)角度1依據(jù)反應(yīng)事實(shí)書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式3.依據(jù)事實(shí),寫(xiě)出下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。(1)在一定條件下,將1molN2和3molH2充入一密閉容器中發(fā)生反應(yīng)生成氨氣,達(dá)到平衡時(shí)N2的轉(zhuǎn)化率為25%,放出QkJ的熱量,寫(xiě)出N2與H2反應(yīng)的熱化學(xué)方程式________________________________________________________。(2)在25℃、101kPa下,一定質(zhì)量的無(wú)水乙醇完全燃燒時(shí)放出熱量QkJ,其燃燒生成的CO2用過(guò)量飽和石灰水吸收可得100gCaCO3沉淀,則乙醇燃燒的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________。(3)已知1mol單質(zhì)Na在足量O2中燃燒,恢復(fù)至室溫,放出255.5kJ熱量,寫(xiě)出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:_______________________________________________________________________________________________。(4)NaBH4(s)與H2O(l)反應(yīng)生成NaBO2(s)和氫氣,在25℃、101kPa下,已知每消耗3.8gNaBH4(s)放熱21.6kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是________________________________________________________。【方法規(guī)律】根據(jù)反應(yīng)事實(shí),書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式的程序角度2依據(jù)相關(guān)信息書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式4.(1)(2018·吉林六校聯(lián)考)一定條件下,化學(xué)反應(yīng)2H2+O2===2H2O的能量變化如圖所示,則反應(yīng)生成液態(tài)水的熱化學(xué)方程式可表示為_(kāi)_______________________________________________________。(2)用O2將HCl轉(zhuǎn)化為Cl2,可提高效益,減少污染。傳統(tǒng)上該轉(zhuǎn)化通過(guò)如下圖所示的催化循環(huán)實(shí)現(xiàn)。其中,反應(yīng)①為2HCl(g)+CuO(s)
H2O(g)+CuCl2(s)ΔH1反應(yīng)②生成1molCl2的反應(yīng)熱為ΔH2,則總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________(反應(yīng)熱用ΔH1和ΔH2表示)。熱點(diǎn)說(shuō)明:高考主要以生產(chǎn)、生活、科學(xué)技術(shù)和能源問(wèn)題等社會(huì)熱點(diǎn)為背景,將熱化學(xué)方程式的書(shū)寫(xiě)和蓋斯定律的計(jì)算融合在一起,較好地考查學(xué)生對(duì)知識(shí)的靈活應(yīng)用和運(yùn)算能力,正確做答的關(guān)鍵是理解蓋斯定律的含義,把握利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱的關(guān)鍵是合理設(shè)計(jì)反應(yīng)途徑,正確加減熱化學(xué)方程式。1.定義:化學(xué)反應(yīng)不管是一步完成還是分幾步完成,其反應(yīng)熱是相同的,即化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無(wú)關(guān)。2.圖示:蓋斯定律的理解3.解題模型利用蓋斯定律確定反應(yīng)熱的關(guān)系[模型解題]1.已知:①2CH3OH(g)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l)ΔH1②2CO(g)+O2(g)===2CO2(g)ΔH2③2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)ΔH3④2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)ΔH4⑤CO(g)+2H2(g)===CH3OH(g)ΔH5下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是()A.ΔH1>0,ΔH2<0 B.ΔH3>ΔH4C.ΔH1=ΔH2+2ΔH3-ΔH5 D.2ΔH5+ΔH1<0解析A項(xiàng),甲醇燃燒是放熱反應(yīng),ΔH1<0,錯(cuò)誤;B項(xiàng),H2O(g)===H2O(l),放出熱量,反應(yīng)③放出的熱量多,ΔH3小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)蓋斯定律,ΔH1=ΔH2+2ΔH3-2ΔH5,錯(cuò)誤;D項(xiàng),有2CO(g)+4H2(g)+3O2(g)===2CO2(g)+4H2O(l)2ΔH5+ΔH1,相當(dāng)于CO、H2的燃燒,均為放熱反應(yīng),正確。答案D【反思?xì)w納】確定反應(yīng)熱關(guān)系的三大注意點(diǎn)(1)反應(yīng)物和生成物的狀態(tài):物質(zhì)的氣、液、固三態(tài)的變化與反應(yīng)熱的關(guān)系。(2)ΔH的符號(hào):比較反應(yīng)熱的大小時(shí),不要只比較ΔH數(shù)值的大小,還要考慮其符號(hào)。(3)參加反應(yīng)物質(zhì)的量:當(dāng)反應(yīng)物和生成物的狀態(tài)相同時(shí),參加反應(yīng)物質(zhì)的量越多,放熱反應(yīng)的ΔH越小,吸熱反應(yīng)的ΔH越大。利用蓋斯定律書(shū)寫(xiě)熱化學(xué)方程式2.(1)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指在25℃和101kPa時(shí),最穩(wěn)定的單質(zhì)生成1mol化合物的焓變。已知25℃和101kPa時(shí)下列反應(yīng):①2C2H6(g)+7O2(g)===4CO2(g)+6H2O(l)ΔH=-3116kJ·mol-1②C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1寫(xiě)出乙烷標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的熱化學(xué)方程式:____________________________。解析(1)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的定義,乙烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓是指由單質(zhì)C和單質(zhì)H2生成1molC2H6的焓變。根據(jù)蓋斯定律,(②×4-①+③×3)÷2得:2C(石墨,s)+3H2(g)===C2H6(g)ΔH=-86.4kJ·mol-1。(2)甲烷還原N2O4生成的穩(wěn)定的單質(zhì)氣體是N2,根據(jù)蓋斯定律,①-②-③得:CH4(g)+N2O4(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-899.9kJ/mol。答案(1)2C(石墨,s)+3H2(g)===C2H6(g)ΔH=-86.4kJ·mol-1(2)CH4(g)+N2O4(g)===N2(g)+CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-899.9kJ/mol利用蓋斯定律計(jì)算反應(yīng)熱3.已知稀氨水和稀硫酸反應(yīng)生成1mol(NH4)2SO4時(shí)ΔH=-24.2kJ·mol-1;強(qiáng)酸、強(qiáng)堿稀溶液反應(yīng)的中和熱ΔH=-57.3kJ·mol-1。則NH3·H2O的電離熱ΔH等于()A.-69.4kJ·mol-1 B.-45.2kJ·mol-1C.+69.4kJ·mol-1 D.+45.2kJ·mol-1答案D4.在25℃、101kPa時(shí),C(s)、H2(g)、CH3COOH(l)的燃燒熱分別為
393.5kJ·mol-1、285.8kJ·mol-1、870.3kJ·mol-1,則2C(s)+2H2(g)+O2(g)===CH3COOH(l)的反應(yīng)熱為
。答案-488.3kJ·mol-1[試題分析]考查意圖:在一定條件下,利用已知反應(yīng)的反應(yīng)熱,根據(jù)蓋斯定律,對(duì)未知反應(yīng)的反應(yīng)熱進(jìn)行定性地分析和定量地計(jì)算,是學(xué)習(xí)化學(xué)反應(yīng)原理的重要內(nèi)容,本題主要考查蓋斯定律的理解與應(yīng)用,題干敘述了CuSO4·5H2O(s)的溶解過(guò)程,學(xué)生應(yīng)借助所述信息,首先提煉出CuSO4·5H2O(s)溶解分解為兩個(gè)過(guò)程,再根據(jù)各個(gè)過(guò)程吸放熱情況,對(duì)反應(yīng)熱關(guān)系作出判斷。通過(guò)對(duì)過(guò)程的分析與理解,考查了學(xué)生吸收化學(xué)信息并與已有知識(shí)整合,從而解決化學(xué)問(wèn)題的能力。本題抽樣統(tǒng)計(jì)難度為0.352,區(qū)分度為0.261。解題思路:1molCuSO4·5H2O(s)溶于水會(huì)使溶液溫度降低,為吸熱反應(yīng),故ΔH1>0,1molCuSO4(s)溶于水會(huì)使溶液溫度升高,為放熱過(guò)程,故ΔH2<0;1molCuSO4·5H2O(s)溶于水可以分為兩個(gè)過(guò)程,先分解成1molCuSO4(s)和5mol水,然后1molCuSO4(s)再溶于水。CuSO4·5H2O的分解為吸熱反應(yīng),即ΔH3>0,根據(jù)蓋斯定律得到關(guān)系式ΔH1=ΔH2+ΔH3,分析得到答案ΔH1<ΔH3。正確答案:B[真題演練]1.(1)(2017·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ,27)丁烯是一種重要的化工原料,可由丁烷催化脫氫制備?;卮鹣铝袉?wèn)題:解析(1)根據(jù)蓋斯定律,用②式-③式可得①式,因此ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119kJ/mol+242kJ/mol=+123kJ/mol。(2)由蓋斯定律可知①×2-②×3-③可得所求反應(yīng),故ΔH=2ΔH1-3ΔH2-ΔH3。答案(1)+123(2)2ΔH1-3ΔH2-ΔH32.(1)[2017·天津理綜,7(3)]0.1molCl2與焦炭、TiO2完全反應(yīng),生成一種還原性氣體和一種易水解成TiO2·xH2O的液態(tài)化合物,放熱4.28kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________。(2)[2017·江蘇化學(xué),26(1)]TiO2與Cl2難以直接反應(yīng),加碳生成CO和CO2
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