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普通化學(xué)簡明教程習(xí)題答案第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.3(4)濕空氣比干燥的空氣密度小。濕就重?
1.9下列敘述是否正確?試解釋之。(1)H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱等于H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱;(2)石墨和金剛石的燃燒熱相等;(3)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱都為零;(4)穩(wěn)定單質(zhì)的△fHm
、Sm
、△fGm
均為零;(5)當(dāng)溫度接近絕對零度時,所有放熱反應(yīng)均能自發(fā)進行。(6)若△rHmrSm都為正值,則當(dāng)溫度升高時反應(yīng)自發(fā)進行的可能性增加;(7)冬天公路上撒鹽以使冰融化,此時△rGm值的符號為負(fù),△rSm值的符號為正。
阿佛加德羅定律;平均分子量第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.9下列敘述是否正確?試解釋之。(1)H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱等于H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱;生成反應(yīng):H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)
燃燒反應(yīng):H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)二者一致(5)當(dāng)溫度接近絕對零度時,所有放熱反應(yīng)均能自發(fā)進行。
T0K,S0,S0,G
H,放熱,H<0,G<0,自發(fā)進行(6)若△rHm和△rSm都為正值,則當(dāng)溫度升高時反應(yīng)自發(fā)進行的可能性增加;++型反應(yīng),升溫有利(7)冬天公路上撒鹽以使冰融化,此時△rGm值的符號為負(fù),△rSm值的符號為正。因冰融化變水自發(fā),
rGm值必為負(fù),又吸熱,
rHm為正,故
rSm值必為正,即混亂度增大的自發(fā)過程第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.10一體系由A態(tài)到B態(tài),沿途徑I放熱120J,環(huán)境對體系做功50J。試計算:(1)體系由A態(tài)沿途經(jīng)Ⅱ到B態(tài),吸熱40J,其W值為多少?(2)體系由A態(tài)沿途經(jīng)Ⅲ到B態(tài)對環(huán)境做功80J,其Q值為多少?解:根據(jù)熱力學(xué)第一定律△U=Q+W=-120+50=-70(J)則,途經(jīng)Ⅱ:W=△U-Q=-70-40=-110(J)途經(jīng)Ⅲ:Q=△U-W=-70-(-80)=10(J)第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.17不查表,指出在一定溫度下,下列反應(yīng)中熵變值由大到小的順序:(1)CO2(g)→C(s)+O2(g)(2)2NH3(g)→3H2(g)+N2(g)(3)2SO3(g)→2SO2(g)+O2(g)解:因為氣體摩爾數(shù)越大,在相同條件下所占有的體積越大,混亂度就越大,熵值越大。故反應(yīng)前后氣體摩爾數(shù)的變化越大,熵變值越大。熵變值由大到小的順序為:(2)>(3)>(1)0
B,g=21第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:(1)1.24氧化亞銀遇熱分解:2Ag2O(s)==4Ag(s)+O2(g)。已知Ag2O的=
31.1kJ
mol-1,=
11.2kJ·mol-1。求:(1)在298K時Ag2O-Ag體系的
=?(2)Ag2O的熱分解溫度是多少(在分解溫度,
=100kPa)?第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:(2)1.24氧化亞銀遇熱分解:2Ag2O(s)==4Ag(s)+O2(g)。已知Ag2O的=
31.1kJ
mol-1,=
11.2kJ·mol-1。求:(1)在298K時Ag2O-Ag體系的
=?(2)Ag2O的熱分解溫度是多少(在分解溫度,
=100kPa)?第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:(2)或者1.24氧化亞銀遇熱分解:2Ag2O(s)==4Ag(s)+O2(g)。已知Ag2O的=
31.1kJ
mol-1,=
11.2kJ·mol-1。求:(1)在298K時Ag2O-Ag體系的
=?(2)Ag2O的熱分解溫度是多少(在分解溫度,
=100kPa)?第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:(1)(2)1.26已知(COCl2)=-204.6kJ
mol-1,(CO)=-137.2kJ
mol-1,試求:(1)下述反應(yīng)在25℃時的平衡常數(shù):CO(g)+Cl2(g)==COCl2(g);(2)若(COCl2)=-218.8kJ
mol-1,(CO)=-110.5kJ
mol-1,問以上反應(yīng)在373K時平衡常數(shù)是多少?(3)由此說明溫度對平衡移動的影響。第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.26已知(COCl2)=-204.6kJ
mol-1,(CO)=-137.2kJ
mol-1,試求:(1)下述反應(yīng)在25℃時的平衡常數(shù):CO(g)+Cl2(g)==COCl2(g);(2)若(COCl2)=-218.8kJ
mol-1,(CO)=-110.5kJ
mol-1,問以上反應(yīng)在373K時平衡常數(shù)是多少?(3)由此說明溫度對平衡移動的影響。解:(2)或者(3)溫度升高,放熱反應(yīng)的平衡常數(shù)減小第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1-27.C(s)+CO2(g)==2CO(g),k正k逆
正
逆平衡移動方向增加總壓力升高溫度加催化劑第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理狀態(tài)溫度T/K起始分壓p/kPapNOpNOBrI2980.010.010.045II2980.100.010.045III2730.100.010.1081.28已知2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)是放熱反應(yīng),=1.16×104(298K)。判斷下列各種起始狀態(tài)反自發(fā)進行的方向。答:
反應(yīng)商:向左向右第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理答:
反應(yīng)商:向左向右向右又此反應(yīng)為放熱反應(yīng),狀態(tài)溫度T/K起始分壓p/kPapNOpNOBrI2980.010.010.045II2980.100.010.045III2730.100.010.1081.28已知2NO(g)+Br2(g)==2NOBr(g)是放熱反應(yīng),=1.16×104(298K)。判斷下列各種起始狀態(tài)反自發(fā)進行的方向。第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:(3)CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)
1.31已知1000K時,CaCO3分解反應(yīng)達(dá)平衡時CO2的壓力為3.9kPa,維持系統(tǒng)溫度不變,在以上密閉容器中加入固體碳,則發(fā)生下述反應(yīng):(1)C(s)+CO2(g)2CO(g);(2)CaCO3(s)+C(s)CaO(s)+2CO(g),若反應(yīng)(1)的平衡常數(shù)為1.9,求反應(yīng)(2)的平衡常數(shù)以及平衡時CO的分壓。(1)C(s)+CO2(g)==2CO(g)或者:(2)=(1)+(3)1.32PCl5遇熱按PCl5(g)==PCl3(g)+Cl2(g)式分解。2.695gPCl5裝在1.00L的密閉容器中,在523K達(dá)平衡時總壓力為100kPa。(1)求PCl5的摩爾分解率及平衡常數(shù)K
;
(2)當(dāng)總壓力l000kPa時,PCl5的分解率(mol)是多少?(3)要使分解率低于l0%,總壓力是多少?解:(1)設(shè)Cl2的平衡時物質(zhì)的量為xmol。
PCl5(g)
==PCl3(g)
+
Cl2(g)起始:2.695/208.2=0.0129mol
00平衡時:0.0129-x
xx根據(jù)理想氣體狀態(tài)方程(0.0129–x)+x+x=0.0230,x=0.0101molPCl5的摩爾分解率為:d%=0.0101/0.0129
100%=78.3%
第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.32(2)p總=1000kPa可見即使(1)中裝入的PCl5完全分解也是不夠的,這表明此問可能裝入了更多的PCl5或者容器體積被大幅度壓縮了。好在題目要求的是PCl5的分解率(mol),因此可以假設(shè)起始裝入PCl5的量為a,摩爾分解率為x。
第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1.32
PCl5(g)
==PCl3(g)
+Cl2(g)
起始:
a0
0
平衡時:a(1-x)
axax
平衡時,n總=a(1–x)+ax+ax=a(1+x)即分解率為37%。(3)當(dāng)分解率x
10%時,解得:p總
=1.6
104kPa第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:
Hb(aq)+O2(g)
HbO2(aq)
Hb(aq)+O2(aq)
HbO2(aq)
O2(g)
O2(aq)
1.33已知血紅蛋白(Hb)的氧化反應(yīng)Hb(aq)+O2(g)
HbO2(aq)的(292K)=85.5。若在292K時,空氣中=20.2kPa,O2在水中溶解度為2.3×10-4mol·L-1,試求反應(yīng)Hb(aq)+O2(aq)
HbO2(aq)的(292K)和(292K)。第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理1-34.已知:CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)的K
=62(1500K),在此溫度下CO2又有部分分解成CO,即CO2==CO+1/2O2。若將1.0mo1CaCO3裝入1.0L真空容器中,加熱到1500K達(dá)平衡時,氣體混合物中O2的摩爾分?jǐn)?shù)為0.15。計算容器中的nCaO
解:CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)
(根據(jù):pV=nRT)又
CO2==CO+1/2O2,平衡時0.50moly1/2yy=0.27mol第一章化學(xué)反應(yīng)的基本原理解:平衡常數(shù)
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