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PAGE1PAGE1PAGE2PAGE2【目標(biāo)檢測】參考答案緒論略項目1 天然藥物化學(xué)成分的提取分離與鑒定技術(shù)一、單項選擇題1—5DCADA 6—10BCCDA二、多項選擇題1.ACD 2.ABC 3.ABCD 4.CD 5.AD三、簡答題略四、案例分析略項目2 天然藥物化學(xué)成分的色譜分離技術(shù)一、單項選擇題A。紙色譜上的纖維吸附空氣中的水分,水分是紙色譜的固定相,紙纖維就是紙色譜的固定相。C。、能量、信息、、?;衔镌谶M(jìn)行薄層色譜時,常碰到兩邊斑點(diǎn)Rf值大,中間Rf值小,其原因是存在邊緣效應(yīng)。C。當(dāng)溶液通過凝膠顆粒時,溶液中分子直徑小于網(wǎng)眼的成分可進(jìn)入凝膠內(nèi)部,而分子直徑大于網(wǎng)眼的成分則被排阻在凝膠顆粒之外,按分子由大到小的順序流出。D。氧化鋁表面顆粒呈微堿性,適宜分離堿性成分。B。凝膠色譜的分離原理是,凝膠在水中溶脹,形成網(wǎng)孔結(jié)構(gòu),溶液中分子直徑小于網(wǎng)眼的成分可進(jìn)入凝膠內(nèi)部,而分子直徑大于網(wǎng)眼的成分則被排阻在凝膠顆粒之外,待分離物質(zhì)按分子由大到小的順序流出。D。大孔吸附樹脂主要應(yīng)用于中藥化合物的分離和富集工作。如多糖和苷類物質(zhì)的分離,黃酮苷、生物堿、三萜類等化合物的分離和精制,并廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域。D。依據(jù)分離原理色譜分為吸附色譜、分配色譜、大孔吸附樹脂色譜、離子交換色譜、凝膠過濾色譜等。B。硅膠柱色譜是極性吸附色譜,分離原理是與待分離成分間形成范德華力,因此待分離物質(zhì)的極性越大,吸附力越大,流出的就越晚。A。硅膠柱色譜是極性吸附色譜,分離原理是與待分離成分間形成范德華吸附力。D。分配色譜固定相選擇原則:當(dāng)分離親水性成分時,選用極性和親水性溶劑為固定相;分離親脂性成分時,選用親脂性溶劑為固定相。C。正相分配色譜是指固定相的極性大于流動相極性的分配色譜,流動相選用親脂性溶劑。A。分配色譜中載負(fù)固定相的介質(zhì)。要求為中性多孔的粉末,無吸附作用,不溶于所用的溶劑中,可吸收一定量的固定相,不影響流動液的通過,不影響溶劑的性質(zhì)和組成。A。展開劑解吸附能力的大小與吸附劑和被分離成分的性質(zhì)有關(guān)。展開劑的解吸附能力與極性成正比。極性大解吸附能力大,溶劑走得快,所以各成分遠(yuǎn)離原點(diǎn)。C。葡聚糖凝膠是利用分子篩的排阻作用分離物料的。C。離子交換色譜法分離原理是用交換樹脂內(nèi)的陰陽離子交換溶液中的陰陽離子,而強(qiáng)心苷不是離子化的物質(zhì),因此不能被交換。二、名詞解釋略三、簡答題解析:(1)硅膠為極性吸附劑,極易吸水。吸附強(qiáng)弱與硅醇基(i—H)含量多少有關(guān)。(2)氧化鋁為極性吸附劑,吸附能力比硅膠稍強(qiáng)。氧化鋁表面顆粒呈微堿性(可能混有碳酸鈣成分),適宜分離堿性成分。(3)聚酰胺是由酰胺聚合而成的一類高分子物質(zhì),不溶于水及常用有機(jī)溶劑,對酸穩(wěn)定性差,對堿較穩(wěn)定。分子中的酰胺基可與酚羥基、羧基等形成氫鍵。(4)活性炭是一種使用較多的非極性吸附劑。使用前需先用稀鹽酸洗滌,再用乙醇洗,然后用水洗凈,于80℃干燥。解析:凝膠色譜原理是分子篩原理。因凝膠顆粒具三維的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),在水中可膨脹并有許多一定大小的網(wǎng)眼。當(dāng)溶液通過凝膠顆粒時,溶液中分子直徑小于網(wǎng)眼的成分可進(jìn)入凝膠內(nèi)部,而分子直徑大于網(wǎng)眼的成分則被排阻在凝膠顆粒之外,按分子由大到小的順序流出。因此凝膠色譜又稱為分子排組色譜、凝膠過濾色譜、凝膠滲透色譜等。商品型號有G-10、G-15、G-25、G-50、G-75、G-100、G-200等。型號數(shù)字越大,吸水量越大,凝膠體積膨脹越大,孔隙也越大,可用于大分子物質(zhì)的分離;反之,用于小分子物質(zhì)的分離。解析:離子交換樹脂可分為陽離子交換樹脂和陰離子交換樹脂兩大類。每類樹脂又根據(jù)功能基不同分為強(qiáng)酸、弱酸;強(qiáng)堿、弱堿等類型。。解析:大孔吸附樹脂色譜是結(jié)合吸附性和分子篩性兩種原理進(jìn)行物質(zhì)分離的。吸附性主要來源于范德華引力和氫鍵作用力;分子篩性來源于大孔樹脂的多孔性結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的滲透和過濾作用。被分離的成分根據(jù)其分子的大小不同和吸附力的差異而分離。大孔吸附樹脂主要應(yīng)用于中藥化合物的分離和富集工作。如多糖和苷類物質(zhì)的分離,黃酮苷、生物堿、三萜類等化合物的分離和精制,并廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域。項目3 糖與苷類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5BADCA 6—10BDBCA 11—13DCD二、填空題水解液 濃硫酸 酸 單糖 紫色環(huán) hα-去氧糖 苷元 r-ni氧 硫 碳 氮 氧增大 降低 增強(qiáng) 降低或消失親水 親脂 氯仿 乙醚 醋酸乙酯 醇 糖基的數(shù)目 糖基的性質(zhì) 苷元的結(jié)構(gòu)三、問答題略項目4 蒽醌提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5BAABD 6—10CACCC 11—15EBBBB二、多項選擇題1.ABCD 2.AB 3.ABC 4.BDE 5.CD項目5 黃酮類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5CCADA 6—7DC二、多項選擇題1.ABCDE 2.ABCDE 3.CE 4.AB 5.ABCDE三、名詞解釋3。3位無含氧取代基的一類化合物。四、判斷題1.√ 2.× 3.× 4.×五、簡答題答:根據(jù)中央三碳鏈的氧化程度、是否成環(huán)、B環(huán)的連接位置(233位有無羥基4、黃酮醇類、二氫黃酮類、二氫黃酮醇類、異黃酮類、二氫異黃酮類、查耳酮、二氫查耳酮、花色素類、黃烷醇類、橙酮類、雙黃酮類等。答:黃酮類化合物在聚酰胺柱上的洗脫順序,受到分子中酚羥基的數(shù)目、位置、洗脫劑的種類與極性大小的影響,一般有如下規(guī)律:①酚羥基數(shù)目:黃酮類化合物的母核相同時,其分子中能形成氫鍵的游離酚羥基越多,吸附力越強(qiáng),越難被洗脫。②酚羥基位置:黃酮類化合物分子中能形成氫鍵的游離酚羥基數(shù)目相同時,酚羥基位置對吸附力也有影響。羰基鄰位的酚羥基由于形成分子內(nèi)氫鍵,吸附力弱于處于羰基間位或?qū)ξ坏姆恿u基,容易被洗脫。③共軛雙鍵:分子中芳香核、共軛雙鍵多,吸附力越強(qiáng)。如查耳酮結(jié)構(gòu)中的共軛雙鍵較二氫黃酮多,故查耳酮比相應(yīng)的二氫黃酮難洗脫。④苷元相同:連糖基越多,吸附力越弱,洗脫先后順序一般是三糖苷、雙糖苷、單糖苷、苷元。因為苷元相同時,黃酮母核的酚羥基數(shù)目相同,所以糖基數(shù)目越多,糖基上的羥基與洗脫劑形成氫鍵的能力越強(qiáng),與聚酰胺的吸附能力越弱。⑤苷元不同:不同類型的黃酮類化合物,洗脫先后順序一般是異黃酮、二氫黃酮、黃酮、黃酮醇。項目6 苯丙素類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5AABCA 6—7DA二、多項選擇題1.ABCD 2.BCDE 3.BC 4.ABCD 5.ABCDE三、名詞解釋堿溶酸沉法:香豆素類具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),能溶于稀堿液開環(huán)成鹽,酸化后內(nèi)酯環(huán)合,香豆素類成分即可游離析出。可以利用此性質(zhì)進(jìn)行香豆素的提取分離和純化。05的氫氧化鈉水溶液加熱提取,提取液冷卻后用乙醚萃取去除雜質(zhì),然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性,適當(dāng)濃縮,再酸化,則香豆素及其苷即可析出。但必須注意堿液的濃度、加熱時間及溫度,防止內(nèi)酯環(huán)被破壞。異羥肟酸鐵反應(yīng):香豆素類成分具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),在堿性條件下內(nèi)酯開環(huán),與鹽酸羥胺合Fe3絡(luò)合生成異羥肟酸鐵而顯紅色。-
H2ClOH-
3+紅色四、判斷題1—4 ××√√五、簡答題香豆素類化合物具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),能溶于稀堿液開環(huán)成鹽,酸化后內(nèi)酯環(huán)合,香豆素類成分即可游離析出。可以利用此性質(zhì)進(jìn)行香豆素的提取分離和純化。常用0.5%的氫氧化鈉水溶液加熱提取,提取液冷卻后用乙醚萃取去除雜質(zhì),然后加酸調(diào)節(jié)pH至中性,適當(dāng)濃縮,再酸化,則香豆素及其苷即可析出。但必須注意堿液的濃度、加熱時間及溫度,防止內(nèi)酯環(huán)被破壞。項目7 皂苷類化學(xué)成分的提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5BBCBA 6—10BDDCC二、判斷題1—5 √√√√×三、簡答題略項目8 萜類和揮發(fā)油的提取分離技術(shù)一、單項選擇題1—5CBAAD 6—10DDBCA二、多項選擇題1.AB 2.ABCD 3.ACD 4.ABD 5.ABD三、名詞解釋C5H8315的一類具有異戊二烯結(jié)構(gòu)的天然藥物有效成分,分為鏈狀倍半萜和環(huán)狀倍半萜。吉拉德試劑:一類能
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