(高清版)GB∕T 37639-2019 塑料制品中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法

ICS83.080塑料制品中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的測定氣相色譜-質(zhì)譜法國家市場監(jiān)督管理總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會 I 2規(guī)范性引用文件 4試劑和材料 2 2 4 4 4 4附錄A(資料性附錄)多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的總離子流色譜分離圖 5附錄B(資料性附錄)多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的選擇離子流色譜分離圖 6附錄C(資料性附錄)多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚化合物定性和定量選擇離子 7IGB/T37639—2019本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國塑料制品標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC48)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京工商大學(xué)、蘇州潤佳工程塑料股份有限公司、昆山阿基里斯人造皮有限公司、蘇州艾馳博特檢測科技有限公司、國家塑料制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心(北京)。1GB/T37639—2019塑料制品中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的測定氣相色譜-質(zhì)譜法本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了塑料制品中多溴聯(lián)苯(polybrominatedbiphenyls,簡稱PBBs,結(jié)構(gòu)式見圖1)和多溴二苯醚(polybrominateddiphenylethers,PBDEs,結(jié)構(gòu)式見圖2)的氣相色譜-質(zhì)譜檢測方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于塑料制品中多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚的測定。圖1多溴聯(lián)苯的結(jié)構(gòu)圖2多溴二苯醚的結(jié)構(gòu)2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定樣品用二氯甲烷作為溶劑進(jìn)行提取，提取液經(jīng)硅膠小柱凈化，濃縮定容后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測。4試劑和材料4.1二氯甲烷：色譜純。4.4多溴聯(lián)苯(PBBs)標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度為10μ2GB/T37639—20194.5多溴二苯醚(PBDEs)標(biāo)準(zhǔn)溶液：質(zhì)量濃度5μ4.6硅膠：粒徑0.063mm～0.200mm,使用前于450℃烘烤24h,干燥中冷卻，儲存于密閉的玻璃瓶中。4.8甲苯-甲醇(體積比10:1)。5儀器和設(shè)備5.1氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)。5.2索氏提取裝置。5.3旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。5.6恒溫水浴(溫度精度小于1℃)。5.7分析天平(精確到0.0001g)。5.8密閉微波萃取儀。6樣品制備7分析步驟a)索氏提取法：在分析天平上準(zhǔn)確稱取0.1g樣品(精確到1mg),放入濾紙筒內(nèi)，加入150mL二氯甲烷溶液，控制水浴溫度為60℃±5℃,以2滴/s～3滴/s的速度提取12h以上，提取結(jié)用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮到較小體積后，按7.2進(jìn)行凈化處理。甲苯-甲醇(見4.8),密封置于微波萃取儀(見5.8)中，在5min中內(nèi)升溫至115℃,保持15min蒸發(fā)器將提取液濃縮至2mL～3mL,按7.2進(jìn)行凈化處理。對無法完全轉(zhuǎn)移的萃取液，在保c)超聲波提取法：準(zhǔn)確稱取0.5g(精確至1mg)粉3GB/T37639—2019將硅膠萃取小柱安裝在固相萃取裝置上，先用15mL1:1的正己烷和二氯甲烷混合溶液對硅膠小b)程序升溫：100℃保持1min,以8℃/min的速度升溫至220℃,保持0.5min,隨后以20℃/min的速度升溫至320℃,保持5min;e)進(jìn)樣口溫度：280℃;i)四級桿溫度：150℃;按7.3中的色譜條件配制并初始化氣相色譜儀，待儀器達(dá)到設(shè)定溫度后，取1pL不同濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液和取預(yù)防處理好的樣品試液用氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行測定。根據(jù)各個化合物的保留時間和定性特征離子進(jìn)行定性，根據(jù)定量特征選擇離子的峰面積進(jìn)行定量。PBBs和PBDEs混合標(biāo)準(zhǔn)色譜圖和選擇離子色譜圖參見附錄A和附錄B。PBBs和PBDEs化合物的定性和定量選擇離子參見附錄C。隨同試樣進(jìn)行空白試驗(yàn)。通過線性方程式(1)或其他合適的方程對多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)各化合物分別建立校準(zhǔn)曲線并確定相應(yīng)的方程參數(shù)a和b,方程見式(1):A——標(biāo)準(zhǔn)溶液中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)各個化合物的色譜峰面積；w—標(biāo)準(zhǔn)溶液中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)各個化合物的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),單位為毫克每千克(mg/kg);a——多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)中各個化合物校準(zhǔn)曲線的斜率；b——多溴聯(lián)苯(PB)和多溴二苯醚(PBDEB)中各個化合物校準(zhǔn)曲線的截距。按式(2)計算未知樣品中各組分的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):4GB/T37639—2019w;——樣品中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)各個化合物的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),單位為毫克每千克(mg/kg);樣品中多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)各個A?——空白樣品的色譜峰面積；取兩次平行測定的算術(shù)平均值，按GB/T8170修約至整數(shù)為測定結(jié)果。8檢出限互獨(dú)立進(jìn)行的測試獲得的兩次獨(dú)立測試結(jié)果的絕對差值不大于這兩個測定值的算數(shù)平均值的10%。樣品加標(biāo)的回收率應(yīng)為80%～120%。a)本標(biāo)準(zhǔn)的名稱及編號；b)樣品的詳細(xì)說明；c)實(shí)驗(yàn)室名稱，進(jìn)行檢驗(yàn)和/或校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)單個測試結(jié)果和平均值；e)與本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的分析步驟的差異；f)試驗(yàn)中出現(xiàn)的異?，F(xiàn)象；g)試驗(yàn)日期。GB/T37639—2019(資料性附錄)多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的總離子流色譜分離圖多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的總離子流色譜分離圖見圖A.1。2——PBB-2(4,4’-二溴聯(lián)苯);3———PBB-3(2,4,6-三溴聯(lián)苯);5——PBB-4(2,2’,5,5’-四溴聯(lián)苯);6——-—PBB-5(2,2’,4,5’,6-五溴聯(lián)苯);7——BDE-047(2,2’,4,4'-四溴二苯醚);8—-——BDE-100(2,2’,4,4’,6-五溴二苯醚);9——BDE-099(2,2',4,4’,5-五溴二苯醚);10---—PBB-6(2,2’,4,4’,5,5’-六溴聯(lián)苯);11BDE-154(2,2’,4,4',5,6'-六溴二苯醚);12———BDE-153(2,2',4,4’,5,5'-六溴二苯醚);13————BDE-183(2,2',3,4,4’,5’,6-七溴二苯醚);14——BDE-198(2,2',3,3’,4',5,5',6-八溴二苯醚);15——BPP-9(2,2’,3,3’,4,4'.5,5’,6-九溴聯(lián)苯);16——BDE-206(2,2',3,3’,4,4’,5,5’,6-九溴二苯醚);17——PBB-10(十溴聯(lián)苯);18——BDE-209(2,2',3,3’,4,4’,5,5’,6,6’-十溴二苯醚)。圖A.1多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的總離子流色譜分離圖56GB/T37639—2019(資料性附錄)多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的選擇離子流色譜分離圖多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的選擇離子流色譜分離圖見圖B.1。1——PBB-1(2-溴聯(lián)苯);2——PBB-2(4,4’-二溴聯(lián)苯);4———BDE-028(2,4,4'-三溴二苯醚);5—-——PBB-4(2,2’,5,5’-四溴聯(lián)苯);6——PBB-5(2,2’,4,5’,6-五溴聯(lián)苯);7—-——BDE-047(2,2’,4,4'-四溴二苯醚);8——BDE-100(2,2’,4,4',6-五溴二苯醚);9———BDE-099(2,2’,4,4',5-五溴二苯醚);10——PBB-6(2,2’,4,4',5,5’-六溴聯(lián)苯);11——BDE-154(2,2’,4,4',5,6’-六溴二苯醚);12——BDE-153(2,2’,4,4’,5,5’-六溴二苯醚);13——BDE-183(2,2’,3,4,4',5’,6-七溴二苯醚);14———BDE-198(2,2’,3,3’,4',5,5’,6-八溴二苯醚);15——BPP-9(2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九溴聯(lián)苯);16———BDE-206(2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九溴二苯醚);17——PBB-10(十溴聯(lián)苯);18——BDE-209(2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6,6’-十溴二苯醚)。圖B.1多溴二苯醚(PBDE)和多溴聯(lián)苯(PBB)的選擇離子流色譜分離圖GB/T37639—2019多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚化合物定性和定量選擇離子見表C.1。表C.1多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚化合物定性和定量選擇離子化合物名稱