GB-T 16477.1-2024 稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法 第1部分：稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定

GB/T16477.1—2024代替GB/T16477.1—2010稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定Chemicalanalysismethodsofsilicon-basedcompositerareearthfRE-Mgferro-siliconalloy—Part1:Determinationoftotalrareearthandfifteenrareearthelementscontents國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T16477.1—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件是GB/T16477《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法》的第1部分。GB/T16477已經(jīng)發(fā)布了以下部分：——第3部分：氧化鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；--—第4部分：硅量的測(cè)定；——第5部分：鈦量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。本文件代替GB/T16477.1—2010《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第1部分：稀土總a)更改了方法一稀土總量測(cè)定范圍，由“0.50%～6.00%”更改為“0.50%～10.00%”(見(jiàn)第1章，2010年版的第1章);b)更改了方法二稀土總量測(cè)定范圍，由“2.00%～42.00%”更改為“10.00%～40.00%”(見(jiàn)第1章，2010年版的第10章);c)增加了方法一和方法二中十五個(gè)稀土元素含量測(cè)定范圍(見(jiàn)第1章);版的第4章、第6章、第7章、第8章);版的第14章、第15章、第16章);f)刪除了質(zhì)量保證和控制(見(jiàn)2010年版的第9章、第17章)。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)(SAC/TC229)提出并歸口。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1996年首次發(fā)布為GB/T16477.1—1996,2010年第一次修訂；——本次為第二次修訂。ⅡGB/T16477.1—2024稀土硅鐵合金和稀土鎂硅鐵合金是重要的稀土合金產(chǎn)品，稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品中的稀土起到精煉、脫硫、中和低熔點(diǎn)有害雜質(zhì)的作用。稀土硅鐵合金在鋼鐵工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用，主要用于去除鋼水中的有害雜質(zhì)元素(O、S、N、As等),是生產(chǎn)球化劑、蠕化劑、孕育劑的基礎(chǔ)材料；在生產(chǎn)鋼鐵中作添加劑、合金劑。稀土鎂硅鐵合金是一種良好的孕育劑、蠕化劑和變質(zhì)劑，脫氧、脫硫的效果較強(qiáng)?；瘜W(xué)成分是稀土鐵合金產(chǎn)品的重要考核指標(biāo)?？茖W(xué)、準(zhǔn)確的化學(xué)成分分析方法標(biāo)準(zhǔn)，通過(guò)明確適用實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)的一致性和可比性，為稀土硅鐵合金和稀土鎂硅鐵合金產(chǎn)品的品質(zhì)核查提供嚴(yán)謹(jǐn)、規(guī)范的技術(shù)手段，有利于促進(jìn)稀土硅鐵合金和稀土鎂硅鐵合金產(chǎn)品的生產(chǎn)與貿(mào)易。GB/T16477《稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法》由5個(gè)部分構(gòu)成： 第1部分：稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定：——第2部分：鈣、鎂、錳量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第3部分：氧化鎂含量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法；——第5部分：鈦量的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。稀土硅鐵合金和稀土鎂硅鐵合金產(chǎn)品中稀土總量以及相關(guān)稀土元素的含量在交易中是必須符合規(guī)定的化學(xué)成分。稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)于2023年進(jìn)行了修訂，其各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)有了新的變化，在鈰基和釔基稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品的基礎(chǔ)上增加了鑭基稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品。鑒于此，確有必要對(duì)GB/T16477.1—2010進(jìn)行修訂，確保標(biāo)準(zhǔn)適應(yīng)行業(yè)變化和市場(chǎng)需求。本文件增加鑭基稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品檢測(cè)，并對(duì)十五個(gè)稀土元素含量分別進(jìn)行檢測(cè)，更符合行業(yè)對(duì)產(chǎn)品檢測(cè)的實(shí)際需求。本文件進(jìn)一步提高了標(biāo)準(zhǔn)的適用性，在提升稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金產(chǎn)品質(zhì)量，促進(jìn)其生產(chǎn)、貿(mào)易及擴(kuò)大應(yīng)用需求方面具有重要的意義。本文件精密度數(shù)據(jù)是在2023年，由8家實(shí)驗(yàn)室對(duì)稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的22個(gè)不同水平樣品進(jìn)行協(xié)同試驗(yàn)確定的。每家實(shí)驗(yàn)室對(duì)稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的每個(gè)水平在重復(fù)性條件下獨(dú)立測(cè)定11次。試驗(yàn)數(shù)據(jù)按GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。1GB/T16477.1—2024稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金化學(xué)分析方法第1部分：稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定警告——使用本文件的人員應(yīng)具備正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者應(yīng)具有一定的專業(yè)知識(shí)和技能并充分認(rèn)識(shí)到不當(dāng)?shù)牟僮骺赡芤鸬臍怏w泄漏、電流泄漏、火災(zāi)或其他嚴(yán)重后果。1范圍本文件描述了稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定方法。本文件適用于稀土硅鐵合金及鎂硅鐵合金中稀土總量、十五個(gè)稀土元素含量的測(cè)定，包含電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(方法一)和EDTA滴定法(方法二)。方法一測(cè)定范圍見(jiàn)表1。方法二測(cè)定范圍見(jiàn)表2。表1方法一測(cè)定范圍測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鑭鏑鈰鈥鐠鉺釹銩釤鐿銪镥釓釔鋱稀土總量表2方法二測(cè)定范圍測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%鏑鈰鈥鐠鉺釹銩釤鐿銪镥釓釔鋱稀土總量22規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文本文件。GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定JJG768發(fā)射光譜儀3術(shù)語(yǔ)和定義本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。4電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(方法一)4.1方法提要4.2試劑或材料4.2.1氧化鑭w(REO)≥99.5%,w(La?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.2氧化鈰w(REO)≥99.5%,w(CeO?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.3氧化鐠w(REO)≥99.5%,w(Pr?O/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.4氧化釹w(REO)≥99.5%,w(Nd?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.5氧化釤w(REO)≥99.5%,w(Sm?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.6氧化銪w(REO)≥99.5%,w(Eu?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.7氧化釓w(REO)≥99.5%,w(Gd?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。4.2.8氧化鋱w(REO)≥99.5%,w(Tb?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至3GB/T16477.1—20244.2.9氧化鏑w(REO)≥99.5%,w(Dy?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.10氧化鈥w(REO)≥99.5%,w(Ho?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.11氧化鉺w(REO)≥99.5%,w(Er?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.12氧化銩w(REO)≥99.5%,w(Tm?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.13氧化鐿w(REO)≥99.5%,w(Yb?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.14氧化镥w(REO)≥99.5%,w(Lu?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.15氧化釔w(REO)≥99.5%,w(Y?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至4.2.18氫氟酸(p=1.15g/mL)。4.2.19高氯酸(p=1.66g/mL)。4.2.26鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2346g氧化鑭(4.2.1),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸液1mL含1mg鑭。4.2.27鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2457g氧化鈰(4.2.2),置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸4.2.29釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2540g氧化釔(4.2.15),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸液1mL含1mg釔。44.2.31標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I:稱取1.1540g氧化鑭(4.2.1),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸濃度見(jiàn)表3。4.2.32標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液Ⅱ:稱取1.2088g氧化鈰(4.2.2),置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸濃度見(jiàn)表3。4.2.33標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液Ⅲ:稱取1.2497g氧化釔(4.2.15),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液濃度見(jiàn)表3。25.00mL鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.27)、40.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶5GB/T16477.1—2024表3標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I~Ⅲ各單一稀土質(zhì)量濃度單位為微克每毫升標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液編號(hào)鑭鈰鐠釹釤銪釓鋱I555555Ⅱ555555Ⅲ555555VVVⅡVⅢ標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液編號(hào)鏑鈥鉺銩鐿镥釔I555555Ⅱ555555Ⅲ555555VVVV4.2.39氬氣(體積分?jǐn)?shù)大于99.99%)。4.3儀器設(shè)備4.3.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。在儀器最佳工作條件下，凡達(dá)到下列指標(biāo)者均可使用：--—分辨率<0.006nm(160nm～450nm),波長(zhǎng)范圍160nm～500nm;--——應(yīng)符合JJG768中要求的發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程和技術(shù)指標(biāo)。4.3.2各元素推薦分析線見(jiàn)表4。表4分析線單位為納米測(cè)定元素分析線測(cè)定元素分析線鑭408.671、398.852鏑鈰418.660、446.021鈥鐠405.654、422.532鉺釹410.946銩釤鐿銪镥釓釔鋱GB/T16477.1—2024按表5稱取樣品(4.4),精確至0.0001g。表5樣品稱取量稀土質(zhì)量分?jǐn)?shù)%試料質(zhì)量g定容體積mL加入鹽酸(4.2.22)體積mL0.50～1.00>1.00～2.000.50>2.00～4.000.25>4.00～8.000.25>8.00～10.000.254.5.4.1將試料(4.5.1)置于200mL的聚四氟乙烯燒杯中，緩慢滴加5mL硝酸(4.2.17),緩慢滴加5mL氫氟酸(4.2.18),0.5mL過(guò)氧化氫(4.2.16),用約10mL水吹洗杯壁入5mL氫氟酸(4.2.18),加熱30min。取下，加入15mL氫氟酸(4.2.18),約30mL水，煮沸后，80℃~90℃下水浴保溫60min。取下稍冷，用慢速定量濾紙?jiān)谒芰下┒分羞^(guò)濾，用氫氟酸洗液(4.2.23)分別洗燒杯3次～4次、濾紙8次～10次。4.5.4.2取下濾紙和沉淀放入300mL燒杯中，加入20mL硝酸(4.2.17),5mL高氯酸(4.2.19),蓋上表面皿，加熱破壞濾紙并溶解沉淀，蒸發(fā)至冒濃煙，溶液蒸至體積約2mL～3mL,取下稍冷。加入滌燒杯2次～3次，沉淀6次～7次。67GB/T16477.1—2024分別移取空白試驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(4.2.30)0mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL于4個(gè)100mL容量瓶中，分別加入10mL鹽酸(4.2.22),用水稀釋至刻度，混勻。此空白試驗(yàn)用系列標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量濃度分別分別移取標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I~Ⅲ(4.2.31～4.2.38)各2.00mL于8個(gè)100mL容量瓶中，分別加入10mL鹽酸(4.2.22),用水稀釋至刻度，混勻。該系列標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量濃度見(jiàn)表6。根據(jù)樣品稀土主體分別選擇其中6個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)作為系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。表6系列標(biāo)準(zhǔn)各單一稀土質(zhì)量濃度單位為微克每毫升標(biāo)準(zhǔn)序列鑭鈰鐠釹釤銪釓鋱123455651111111712222228444444標(biāo)準(zhǔn)序列鏑鈥鉺銩鐿镥釔12345611111172222225844444414.6.1分析試驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液8(4.5.5.2)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，由儀器軟件繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上。4.6.2分析試液的測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)曲線符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液(4.5.4)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線，自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出分析試液中各稀土元素的質(zhì)量濃度。4.6.3空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定空白試驗(yàn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.5.1)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，由儀器軟件繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。4.6.4空白試液的測(cè)定在空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.3)符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定空白試液(4.5.3)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(4.6.3),自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出空白試液中各稀土元素的質(zhì)量濃度。4.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理4.7.1十五個(gè)稀土元素含量的試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理十五個(gè)稀土元素含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,計(jì)，按公式(1)計(jì)算：式中：p?——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得分析試液中單一稀土質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);po——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白試液中單一稀土質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——被測(cè)試液體積，單位為毫升(mL);V?——試液總體積，單位為毫升(mL);V?——分取試液體積，單位為毫升(mL)。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表8中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值為測(cè)定結(jié)果，當(dāng)結(jié)果小于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于或等于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。4.7.2稀土總量的試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理稀土總量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(RE)計(jì)，按公式(2)計(jì)算：兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表7中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值為測(cè)定結(jié)果，當(dāng)結(jié)果小于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于或等于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。9GB/T16477.1—20244.8精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表7和表8給出的平均值范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)重復(fù)性限(r),超過(guò)重復(fù)性限(r)的情況不超過(guò)5%,重復(fù)性限(r)按表7和表8數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表7稀土總量重復(fù)性限(方法一)質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0.502.119.37重復(fù)性限(r)/%0.020.040.050.080.100.12基體釔釔鑭鈰鈰鈰注：重復(fù)性限(r)為2.8×S,,S,為重復(fù)性限標(biāo)準(zhǔn)偏差。表8十五個(gè)稀土元素含量重復(fù)性限(方法一)測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%重復(fù)性限(r)%釔0.480.03鋱0.0400.0030.830.030.120.028.460.100.400.02鑭0.200.02鏑0.0410.0030.050.120.028.210.120.410.02鈰0.350.03鈥0.0440.0030.070.120.020.070.410.02鐠0.0430.003鉺0.0430.0030.130.020.120.020.420.030.410.02釹0.0460.003銩0.0410.0020.130.020.120.020.400.030.400.03釤0.0410.003鐿0.0410.0030.120.020.120.020.400.020.400.02銪0.0410.003镥0.0410.0030.120.020.120.020.400.020.420.03釓0.0410.0030.120.020.410.02注：重復(fù)性限(r)為2.8×S,,S,為重復(fù)性限標(biāo)準(zhǔn)偏差。GB/T16477.1—2024在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的測(cè)定值，在表9和表10給出的平均值的范圍內(nèi)，這兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不超過(guò)再現(xiàn)性限(R),超過(guò)再現(xiàn)性限(R)的情況不超過(guò)5%,再現(xiàn)性限(R)按表9和表10數(shù)據(jù)采用線性內(nèi)插法或外延法求得。表9稀土總量再現(xiàn)性限(方法一)質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%0.502.119.37再現(xiàn)性限(R)/%0.050.040.090.150.170.27基體釔釔鑭鈰鈰鈰注：再現(xiàn)性限(R)為2.8×SR,Sr為再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)偏差。表10十五個(gè)稀土元素含量再現(xiàn)性限(方法一)測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%測(cè)定元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)%再現(xiàn)性限(R)%釔0.480.03鋱0.0400.0030.830.040.120.028.460.120.400.04鑭0.200.02鏑0.0410.0040.060.120.028.210.140.410.03鈰0.350.09鈥0.0440.0060.110.120.020.170.410.03鐠0.0430.009鉺0.0430.0040.130.020.120.020.420.040.410.04釹0.0460.006銩0.0410.0050.130.020.120.020.400.050.400.04釤0.0410.005鐿0.0410.0040.120.020.120.020.400.040.400.04銪0.0410.005镥0.0410.0040.120.020.120.020.400.030.420.04釓0.0410.0030.120.020.410.05注：再現(xiàn)性限(R)為2.8×SR,Sk為再現(xiàn)性限標(biāo)準(zhǔn)偏差。GB/T16477.1—20245EDTA滴定法(方法二)5.2.1氧化鑭w(REO)≥99.5%,w(La?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.2氧化鈰w(REO)≥99.5%,w(CeO?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.3氧化鐠w(REO)≥99.5%,w(Pr?O/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.4氧化釹w(REO)≥99.5%,w(Nd?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.5氧化釤w(REO)≥99.5%,w(Sm?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.6氧化銪w(REO)≥99.5%,w(Eu?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.7氧化釓w(REO)≥99.5%,w(Gd?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.8氧化鋱w(REO)≥99.5%,w(Tb?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.9氧化鏑w(REO)≥99.5%,w(Dy?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.10氧化鈥w(REO)≥99.5%,w(Ho?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.11氧化鉺w(REO)≥99.5%,w(Er?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.12氧化銩w(REO)≥99.5%,w(Tm?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.13氧化鐿w(REO)≥99.5%,w(Yb?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.14氧化镥w(REO)≥99.5%,w(Lu?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至5.2.15氧化釔w(REO)≥99.5%,w(Y?O?/REO)≥99.99%,950℃灼燒1h后在干燥器中冷卻至室溫。GB/T16477.1—20245.2.16抗壞血酸。5.2.18氫氟酸(p=1.15g/mL)。5.2.19高氯酸(p=1.66g/mL)。5.2.20過(guò)氧化氫[w(H?O?)≥30%]。5.2.21鹽酸(1+1)。5.2.22硝酸(1+1)。5.2.23氨水(1+1)。5.2.24混酸洗液：在100mL溶液中加入硝酸(5.2.17)及氫氟酸(5.2.18)各5mL,貯存于塑料瓶中。5.2.25六次甲基四胺溶液(p=200g/L)。5.2.26乙酰丙酮溶液(1+19)。5.2.27溴甲酚綠指示劑溶液(0.2%):0.2g溴甲酚綠指示劑溶解于6mLNaOH溶液(0.05mol/L)5.2.28二甲酚橙指示劑溶液(0.1%)。5.2.29鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(1g/L):稱取2.0000g金屬鋅[w(Zn)>99.9%]于250mL燒杯中，加10mL21),低溫加熱至完全溶解。溶液移入2000mL容量瓶中，加5mL鹽酸(5.2.21),用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1mg鋅。5.2.30乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(EDTA)≈0.015mol/L]。配制：稱取11.2g乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)于250mL燒杯中，以少量水溶解，移入2000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。標(biāo)定：分取20.00mL鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.29)于250mL三角瓶中，加50mL水，用鹽酸(5.2.21)或氨水(5.2.23)調(diào)節(jié)溶液pH值至5.5,加5mL六次甲基四胺(5.2.25),2滴二甲酚橙指示劑溶液(5.2.28),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.30)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色，即為終點(diǎn)。平行標(biāo)定3份，所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.30)體積的極差值應(yīng)不超過(guò)0.10mL,取其平均值。EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.30)的濃度c按公式(3)計(jì)算，計(jì)算結(jié)果保留五位有效數(shù)字，以摩爾每升(mol/L)計(jì)。式中：p?——鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.29)的質(zhì)量濃度，單位為克每升(g/L);V?——移取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.29)的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定鋅消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.30)的體積，單位為毫升(mL);M?——鋅的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/moL)。5.2.31鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2346g氧化鑭(5.2.1),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸(5.2.21),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鑭。5.2.32鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2457g氧化鈰(5.2.2),置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸(5.2.22),少量過(guò)氧化氫(5.2.20),低溫加熱至溶解完全，取下冷卻，溶液移入200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1mg鈰。5.2.33鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：分別稱取0.2416g氧化鐠(5.2.3)、0.2333g氧化釹(5.2.4)、0.2319g氧化釤(5.2.5)、0.2316g氧化銪(5.2.6)、0.2305g氧化釓(5.2.7)、0.2353g氧化鋱(5.2.8)、0.2296g氧化鏑(5.2.9)、0.2291g氧化鈥(5.2.10)、0.2287g氧化鉺(5.2.11)、0.2284g氧化銩GB/T16477.1—20245.2.34釔標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.2540g氧化釔(5.2.15),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸5.2.36標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I:稱取1.1540g氧化鑭(5.2.1),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸濃度見(jiàn)表11。5.2.37標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液Ⅱ:稱取1.2088g氧化鈰(5.2.2),置于100mL燒杯中，加入10mL硝酸濃度見(jiàn)表11。5.2.38標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液Ⅲ:稱取1.2497g氧化釔(5.2.15),置于100mL燒杯中，加入10mL鹽酸鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液濃度見(jiàn)表11。5.2.39標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液IV:稱取0.8514g氧化鑭(5.2.1)、0.1843g氧化鈰(5.2.2)、0.1843g氧化釔200mL容量瓶中，移取2.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.33)于200mL容量瓶5.2.40標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液V:稱取0.5278g氧化鑭(5.2.1)、0.0615g氧化鈰(5.2.2)、0.5589g氧化釔200mL容量瓶中，移取5.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.33)于200mL容量瓶5.2.41標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液V:稱取0.0587g氧化鑭(5.2.1)、1.0415g氧化釔(5.2.15),置于100mL燒杯10.00mL鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.32)、10.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.33)于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含稀土5.00mg,各單一稀土質(zhì)量濃度見(jiàn)表11。5.2.42標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液VⅡ:稱取0.8599g氧化鈰(5.2.2)、0.0635g氧化釔(5.2.15),置于100mL燒杯10.00mL鑭標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.31)、20.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.33)于GB/T16477.1—2024200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含稀土5.00mg,各單一稀土質(zhì)量濃度見(jiàn)表11。5.2.43標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液VⅢ:稱取0.1173g氧化鑭(5.2.1)、0.5037g氧化鈰(5.2.2),置于100mL燒杯25.00mL鈰標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.32)、40.00mL鐠釹釤銪釓鋱鏑鈥鉺銩鐿镥標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.33)、5.00mg,各單一稀土質(zhì)量濃度見(jiàn)表11。表11標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I~Ⅲ各單一稀土質(zhì)量濃度單位為微克每毫升標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液編號(hào)鑭鈰鐠釹釤銪釓鋱I555555Ⅱ555555Ⅲ555555VVVⅡV標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液編號(hào)鏑鈥鉺銩鐿镥釔I555555Ⅱ555555Ⅲ555555VVVV5.2.44氬氣(體積分?jǐn)?shù)大于99.99%)。——分辨率<0.006nm(160nm～450nm),波長(zhǎng)范圍160nm～500nm;——應(yīng)符合JJG768中要求的發(fā)射光譜儀檢定規(guī)程和技術(shù)指標(biāo)。5.3.2推薦分析線見(jiàn)表12。GB/T16477.1—2024表12分析線單位為納米測(cè)定元素分析線測(cè)定元素分析線408.671、398.852鏑鈰418.660、446.021鈥鐠405.654、422.532鉺釹410.946銩釤鐿銪镥釓釔鋱5.4樣品5.5試驗(yàn)步驟按表13稱取樣品(5.4),精確至0.0001g。表13樣品稱取量稀土總量質(zhì)量分?jǐn)?shù)%試料質(zhì)量g0.50>20.00～40.000.255.5.4.1試料(5.5.1)置于250mL的聚四氟乙烯燒杯中，緩慢滴加5mL硝酸(5.2.17),緩慢滴加5mL水吹洗杯壁，130℃~190℃加熱30min。取5mL氫氟酸(5.2.18),加熱30min。取下，加水至體積為50mL,充分?jǐn)嚢?min,靜置15min,用慢速GB/T16477.1—2024濾紙包角過(guò)濾，用混酸洗液(5.2.24)洗燒杯3次，洗沉淀8次。5.5.4.2將沉淀連同濾紙移入300mL燒杯中，加20mL硝酸(5.2.17),5mL高氯酸(5.2.19),加熱破5.5.4.3移取20.00mL試液(5.5.4.2)加入2滴溴甲酚綠指示劑(5.2.27),用六次甲基四胺溶液(5.2.25)調(diào)至溶液由黃色變?yōu)榫G色并過(guò)量2滴，再加熱煮沸2min,使溶液由綠色變?yōu)樗{(lán)色，流水冷卻至室溫。加入0.5g抗壞血酸(5.2.16),搖勻，加10mL乙酰丙酮溶液(5.2.26),5mL六次甲基四胺溶液(5.2.25),混勻。滴入5滴二甲酚橙指示劑溶液(5.2.28),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(5.2.30)滴定至溶液由紫紅色變?yōu)辄S綠色即為終點(diǎn)。5.5.4.4移取5.00mL試液(5.5.4.2)于100mL容量瓶中，加入10mL鹽酸(5.2.21),用水稀釋至刻分別移取空白試驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液(5.2.35)0mL、1.00mL、5.00mL、10.00mL于4個(gè)100mL容量瓶中，分別加入10mL鹽酸(5.2.21),用水稀釋至刻度，混勻。此空白試驗(yàn)用系列標(biāo)準(zhǔn)濃度分別為：分別移取標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液I～(5.2.36～5.2.43)各2.00mL于8個(gè)100mL容量瓶中，分別加入10mL鹽酸(5.2.21),用水稀釋至刻度，混勻。該系列標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量濃度見(jiàn)表14。根據(jù)樣品稀土主體分別選擇其中6個(gè)標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)作為分析試驗(yàn)用系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。表14系列標(biāo)準(zhǔn)各單一稀土濃度單位為微克每毫升標(biāo)準(zhǔn)序列鑭鈰鐠釹釤銪釓鋱198.4298.43455651111111712222228444444標(biāo)準(zhǔn)序列鏑鈥鉺銩鐿镥釔12GB/T16477.1—2024表14系列標(biāo)準(zhǔn)各單一稀土濃度(續(xù))單位為微克每毫升標(biāo)準(zhǔn)序列鈥鉺銩鐿镥釔398.445611111172222225844444415.6.1分析試驗(yàn)用標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.5.2)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，由儀器軟件繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。5.6.2分析試液的測(cè)定在標(biāo)準(zhǔn)曲線符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定分析試液(5.5.4.4)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.6.1),自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出分析試液中各稀土元素的質(zhì)量濃度。5.6.3空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制待電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀運(yùn)行穩(wěn)定后，在選定的儀器工作條件下，依次測(cè)定空白試驗(yàn)的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5.5.1)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，由儀器軟件繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)在0.999以上，否則需重新進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或重新配制標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。在空白試驗(yàn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.6.3)符合測(cè)定的要求后，立即測(cè)定空白試液(5.5.3)中各稀土元素的發(fā)射強(qiáng)度，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線(5.6.3)自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出空白試液中各稀土元素的質(zhì)量濃度。5.7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理待測(cè)試液中各稀土金屬的質(zhì)量m;,單位為克(g),按公式(4)計(jì)算：式中：p4——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得待測(cè)試液中單一稀土質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);p?——自標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白待測(cè)試液中單一稀土質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V?——待測(cè)試液的體積，單位為毫升(mL)。合金中稀土平均摩爾質(zhì)量M?,單位為克每摩爾(g/mol),按公式(5)計(jì)算：……(5)式中：notat——待測(cè)試液中稀土金屬的總物質(zhì)的量，單位為摩爾(mol);M;——待測(cè)試液中各稀土的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);i————i=1,2,…,N。稀土總量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(RE)計(jì)，按公式(6)計(jì)算： (6)式中：c--——EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m?——試料的質(zhì)量，單位為克(g);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL)。兩次平行測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于表15中相應(yīng)重復(fù)性限時(shí)，取其平均值為測(cè)定結(jié)果，當(dāng)結(jié)果小于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，當(dāng)結(jié)果大于或等于1.00%時(shí)，計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位，數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定執(zhí)行。5.7.2十五個(gè)稀土元素含量的試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理十五個(gè)稀土元素含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)w,計(jì)，按公式(7)計(jì)算：