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專練46滴定曲線的綜合應(yīng)用1.某同學在兩個相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液,再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定,利用pH計和壓力傳感器檢測,得到如下曲線:下列說法正確的是()A.圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B.當?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(a點、b點),所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為:HCOeq\o\al(-,3)+H+=CO2↑+H2OC.根據(jù)pH-V(HCl)圖,滴定分析時,c點可用酚酞、d點可用甲基橙作指示劑指示滴定終點D.Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足:c(H2CO3)-c(COeq\o\al(2-,3))=c(OH-)-c(H+)答案:C解析:因為COeq\o\al(2-,3)比HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大,且Na2CO3溶液濃度比NaHCO3溶液大,故Na2CO3溶液的初始pH較大,甲線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,向Na2CO3溶液中滴加鹽酸時,COeq\o\al(2-,3)→HCOeq\o\al(-,3)→H2CO3→CO2,開始加入鹽酸時沒有CO2產(chǎn)生,故丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,A項錯誤;從圖像可以看出,b點尚未放出CO2,此時反應(yīng)的離子方程式是HCOeq\o\al(-,3)+H+=H2CO3,B項錯誤;圖像顯示c點pH在8~10,則可以用酚酞作指示劑,d點pH在3~4,則可以用甲基橙作指示劑,C項正確;根據(jù)質(zhì)子守恒,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),D項錯誤。2.[2022·河北卷]某水樣中含一定濃度的COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)和其他不與酸堿反應(yīng)的離子。取10.00mL水樣,用0.01000mol·L-1的HCl溶液進行滴定,溶液pH隨滴加HCl溶液體積V(HCl)的變化關(guān)系如圖(混合后溶液體積變化忽略不計)。下列說法正確的是()A.該水樣中c(COeq\o\al(2-,3))=0.01mol·L-1B.a(chǎn)點處c(H2CO3)+c(H+)=c(OH-)C.當V(HCl)≤20.00mL時,溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))基本保持不變D.曲線上任意一點存在c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)=0.03mol·L-1答案:C解析:由以上分析知,A項錯誤;根據(jù)水樣中所含離子種類及圖像分析可知,a點處能水解的離子主要為HCOeq\o\al(-,3),根據(jù)質(zhì)子守恒可得c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(COeq\o\al(2-,3)),B項錯誤;水樣中c(HCOeq\o\al(-,3))=0.01mol·L-1,V(HCl)≤20mL時,隨著HCl溶液的加入,HCOeq\o\al(-,3)被稀釋,但由于發(fā)生反應(yīng)COeq\o\al(2-,3)+H+=HCOeq\o\al(-,3),又有HCOeq\o\al(-,3)生成,a點時c(HCOeq\o\al(-,3))仍為0.01mol·L-1,故C項正確;根據(jù)圖像分析及碳元素守恒可知,起始時水樣中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.03mol·L-1,但隨著HCl溶液的加入,溶液被稀釋,該值減小,D項錯誤。3.[2024·南昌市模擬測試]常溫下,用0.100mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸H3PO2溶液,溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)δ[如H2POeq\o\al(-,2)的分布系數(shù):δ(H2POeq\o\al(-,2))=eq\f(c(H2POeq\o\al(-,2)),c(總含磷微粒))]隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH)的變化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A.H3PO2是一種一元弱酸B.常溫下,H3PO2的電離常數(shù)Ka=1.0×10-4C.V(NaOH)=10mL時,c(Na+)<c(H2POeq\o\al(-,2))D.pH=7時,溶液中c(Na+)<0.05mol·L-1答案:B解析:根據(jù)圖像中只有兩種微粒的分布系數(shù)曲線(另一條為pH變化曲線)知,H3PO2為一元弱酸;加入NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng):H3PO2+OH-=H2POeq\o\al(-,2)+H2O,H3PO2逐漸減少,H2POeq\o\al(-,2)逐漸增多,則曲線③表示H3PO2,曲線①表示H2POeq\o\al(-,2);曲線①、曲線③的交點處,c(H3PO2)=c(H2POeq\o\al(-,2)),由該點對應(yīng)溶液的pH≈3,可計算出H3PO2的電離常數(shù)Ka=eq\f(c(H+)·c(H2POeq\o\al(-,2)),c(H3PO2))=c(H+)≈1.0×10-3。由圖像分析知,A項正確、B項錯誤;由圖像知,當V(NaOH)=10mL時,溶液呈酸性,根據(jù)電荷守恒得c(Na+)+c(H+)=c(H2POeq\o\al(-,2))+c(OH-),溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),則c(Na+)<c(H2POeq\o\al(-,2)),C項正確;隨著NaOH溶液的加入,溶液中c(Na+)逐漸增大,當加入20mLNaOH溶液時,c(Na+)=0.05mol·L-1,由圖像知,pH=7時,V(NaOH)<20mL,則c(Na+)<0.05mol·L-1,D項正確。4.[2024·浙江嘉興高三月考]常溫下,用0.01000mol·L-1的鹽酸滴定0.01000mol·L-1NaA溶液20.00mL。滴定曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.a(chǎn)點到d點的過程中,等式c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1恒成立B.b點時,溶液中微粒濃度大小關(guān)系為:c(A-)>c(Cl-)>c(HA)>c(OH-)>c(H+)C.c點時,溶液中微粒濃度存在關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-)D.d點時,溶液中微粒濃度存在關(guān)系:c(OH-)+c(A-)=c(H+)答案:C解析:根據(jù)物料守恒,開始時c(HA)+c(A-)=0.01000mol·L-1,但隨著鹽酸滴定,溶液的體積增大,c(HA)+c(A-)<0.01000mol·L-1,故A錯誤;加入鹽酸的體積為10mL,此時反應(yīng)后溶質(zhì)為NaA、HA、NaCl,且NaA、HA物質(zhì)的量相同,此時溶液顯堿性,說明A-的水解大于HA的電離,即微粒濃度大小順序是c(HA)>c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B錯誤;兩者恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaCl和HA,兩者物質(zhì)的量相等,根據(jù)電荷守恒,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),根據(jù)物料守恒,c(Cl-)=c(HA)+c(A-),因此有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+2c(A-),故C正確;d點時,溶質(zhì)為HCl、NaCl、HA,且物質(zhì)的量相等,根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(A-),故D錯誤。5.[2024·福建泉州檢測]常溫下,用0.10mol·L-1的鹽酸滴定20mL相同濃度的某一元堿BOH溶液,滴定過程中溶液pH及電導率變化曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.Kb(BOH)=10-5B.a(chǎn)點對應(yīng)溶液中:c(B+)+c(H+)=c(OH-)+c(BOH)C.b點對應(yīng)溶液中:c(B+)>0.05mol·L-1D.滴加鹽酸至過量的過程中,溶液中水的電離程度先減小后增大答案:A解析:BOH和HCl均抑制水的電離,BCl水解促進水的電離,滴加鹽酸的過程中,BOH的濃度逐漸減小,從滴定開始至BOH恰好完全轉(zhuǎn)化為BCl的過程中,水的電離程度逐漸增大,隨后HCl過量,水的電離程度逐漸減小,則滴加鹽酸至過量的過程中水的電離程度先增大后減小,D錯誤。6.[2024·九省聯(lián)考廣西卷]0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液時,V(NaOH溶液)、各含磷元素微粒的lg[c/(mol·L-1)]和溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.曲線①表示POeq\o\al(3-,4)的lg[c/(mol·L-1)]與pH的變化關(guān)系B.b點對應(yīng)溶液中:c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(H3PO4)C.eq\f(Ka1(H3PO4),Ka2(H3PO4))=102.88D.d點對應(yīng)溶液中存在c(Na+)=c(H2POeq\o\al(-,4))+2c(HPOeq\o\al(2-,4))+3c(POeq\o\al(3-,4))答案:B解析:b點對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為NaH2PO4,溶液為酸性,證明H2POeq\o\al(-,4)的電離程度大于其水解程度,故b點對應(yīng)溶液中c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(H3PO4),B正確;a點時,V(NaOH溶液)=10mL,pH=2.12,c(H3PO4)=c(H2POeq\o\al(-,4)),Ka1(H3PO4)=eq\f(c(H2POeq\o\al(-,4))·c(H+),c(H3PO4))=10-2.12,c點時,V(NaOH溶液)=30mL,pH=7.20,c(H2POeq\o\al(-,4))=c(HPOeq\o\al(2-,4)),Ka2(H3PO4)=eq\f(c(HPOeq\o\al(2-,4))·c(H+),c(H2POeq\o\al(-,4)))=10-7.20,eq\f(Ka1(H3PO4),Ka2(H3PO4))=eq\f(10-2.12,10-7.20)=105.08,C錯誤;d點時,V(NaOH溶液)=40mL,d點對應(yīng)溶液的溶質(zhì)為Na2HPO4,溶液中存在電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(H2POeq\o\al(-,4))+2c(HPOeq\o\al(2-,4))+3c(POeq\o\al(3-,4))+c(OH-),此時溶液的pH為10.00,故c(OH-)>c(H+),即c(Na+)>c(H2POeq\o\al(-,4))+2c(HPOeq\o\al(2-,4))+3c(POeq\o\al(3-,4)),D錯誤。7.[2024·湖南師大附中檢測]電位滴定法是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的變化來確定滴定終點的一種滴定分析方法。在化學計量點附近,被測離子濃度發(fā)生突躍,指示電極電位也產(chǎn)生了突躍,進而確定滴定終點的位置。蘋果酸(HOOHOOHO,用H2A表示)是應(yīng)用廣泛的植物酸味劑,已知:Ka1(H2A)=1.4×10-3,Ka2(H2A)=1.7×10-5?,F(xiàn)利用電位滴定法向5.60mL蘋果酸溶液中滴加0.1800mol·L-1NaOH溶液以測定蘋果酸溶液的濃度,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.該滴定過程一定要使用指示劑B.a(chǎn)、b兩點對應(yīng)溶液均顯堿性C.b點對應(yīng)溶液中c(OH-)=c(Na+)+c(H+)+2c(H2A)D.若b點橫坐標為x,則蘋果酸溶液的濃度為eq\f(9x,560)mol·L-1答案:D解析:在化學計量點附近,被測離子濃度發(fā)生了突躍,指示電極電位也產(chǎn)生了突躍,進而可以確定滴定終點的位置,不需要加入指示劑,A錯誤。b點時,H2A與NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2A,則可得關(guān)系式H2A~2NaOH,即2c(H2A)·V(H2A溶液)=c(NaOH)·V(NaOH溶液),代入數(shù)據(jù)可得2c(H2A)×5.60×10-3L=0.1800mol·L-1×x×10-3L,解得c(H2A)=eq\f(9x,560)mol·L-1,D正確。8.[2024·云南曲靖一中高三質(zhì)量檢測]改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=eq\f(c(X),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))]下列敘述錯誤的是()A.lg[K2(H2A)]=-4.2;pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)B.pH=4.2時,隨著pH的升高eq\f(c(HA-),c(H2A))的比值一直增大C.0.1mol·L-1的Na2A溶液中存在:c(Na+)+c(A2-)+c(H2A)+c(HA-)=0.3mol·L-1D.pH=1時,c(H2A)<c(HA-)答案:D解析:K2(H2A)=eq\f(c(A2-)·c(H+),c(HA-)),結(jié)合題圖
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