(高清版)GBT 39671-2020 咪鮮胺

ICS65.100.30GB/T39671—2020代替GB/T22623—2008,GB/T22624—2008,GB/T22625—2008國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T39671—2020本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。要技術(shù)變化如下：———將咪鮮胺原藥質(zhì)量分?jǐn)?shù)指標(biāo)由不低于95.0%修訂為不低于97.0%(見3.2,GB/T22623—2008 咪鮮胺中2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)指標(biāo)原藥由不高于0.5%修訂為不高于0.2%(見3.2,GB/T22623—2008的3.2);乳油中由不高于0.2%和不高于0.3%統(tǒng)一修訂為不高于0.1%(見3.2,GB/T22624—2008的3.2);水乳劑中由不高于0.2%和不高于0.3%統(tǒng)一修訂為不高于0.1%(見3.2,GB/T22625—2008的3.2);———咪鮮胺原藥中水分指標(biāo)由不高于0.5%修訂為不高于0.3%(見3.2,GB/T22623—2008的——修改了液相色譜測定方法(見4.4,GB/T22623—2008的4.3、GB/T22624—2008的4.3、——修改了2,4,6-三氯苯酚液相色譜測定方法(見4.5,GB/T22623—2008的4.4、GB/T22624—2008的4.4、GB/T22625—2008的4.4);———咪鮮胺原藥驗(yàn)收期1個月改為質(zhì)量保證期2年(見5.2,GB/T22623—2008的5.6)。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC133)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為： 1GB/T39671—20201范圍注：咪鮮胺的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)參見附錄A。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1600—2001農(nóng)藥水分測定方法GB/T1601農(nóng)藥pH值的測定方法GB/T1603農(nóng)藥乳液穩(wěn)定性測定方法GB/T1604商品農(nóng)藥驗(yàn)收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB4838農(nóng)藥乳油包裝GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170—2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T19136—2003農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法GB/T19137—2003農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測定方法GB/T28137農(nóng)藥持久起泡性測定方法GB/T31737農(nóng)藥傾倒性測定方法GB/T32776—2016農(nóng)藥密度測定方法3要求咪鮮胺原藥應(yīng)為淡黃色至棕色黏稠液體，冷卻后固化。咪鮮胺乳油應(yīng)為穩(wěn)定的均相液體，無可見懸浮物和沉淀。咪鮮胺水乳劑應(yīng)為穩(wěn)定的液體，久置后允許有少量分層，輕微搖動或攪動應(yīng)是均勻的。3.2技術(shù)指標(biāo)咪鮮胺原藥、咪鮮胺乳油和咪鮮胺水乳劑還應(yīng)分別符合表1、表2和表3的要求。2表1咪鮮胺原藥控制項(xiàng)目指標(biāo)咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%丙酮不溶物*/%水分/%≤0.35.5～8.5正常生產(chǎn)時，丙酮不溶物、2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)每3個月至少測定一次。表2咪鮮胺乳油控制項(xiàng)目指標(biāo)咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)a/%或質(zhì)量濃度/(g/L)45.0±3.2—2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)b/%≤0.15.5～8.5乳液穩(wěn)定性(稀釋200倍)合格持久起泡性(1min后泡沫量)/mL低溫穩(wěn)定性b合格熱儲穩(wěn)定性b合格當(dāng)質(zhì)量發(fā)生爭議時，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為仲裁。正常生產(chǎn)時2,4,6-三氯苯酚、熱儲穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性每3個月至少測定一次。表3咪鮮胺水乳劑控制項(xiàng)目指標(biāo)45%咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)*/%或質(zhì)量濃度/(g/L)25.0±1545.0±3240.0±2.0——450±322,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)b/%≤0.1pH范圍5.5～8.5傾倒性傾倒后殘余物/%洗滌后殘余物/%≤0.53GB/T39671—2020乳液穩(wěn)定性(稀釋200倍)合格持久起泡性(1min后泡沫量)/mL熱儲穩(wěn)定性合格低溫穩(wěn)定性合格當(dāng)質(zhì)量發(fā)生爭議時，以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為仲裁。正常生產(chǎn)時2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)、熱儲穩(wěn)定性、低溫穩(wěn)定性每3個月至少測定一次。4試驗(yàn)方法警示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)的規(guī)定。4.1一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T6682—2008中規(guī)定的三級水。檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170—2008中4.3.3進(jìn)行。4.2抽樣原藥按GB/T1605—2001中5.3.1進(jìn)行，乳油、水乳劑按GB/T1605—2001中5.3.2進(jìn)行。用隨機(jī)數(shù)表法確定抽樣的包裝件。最終抽樣量咪鮮胺原藥應(yīng)不少于100g、咪鮮胺乳油應(yīng)不少于200mL、咪鮮胺水乳劑應(yīng)不少于800mL。4.3鑒別試驗(yàn)下列方法任選其一。當(dāng)用一種方法不能確定時，應(yīng)再使用另一種方法加以確認(rèn)。咪鮮胺原藥鑒別的紅外光譜法——咪鮮胺原藥與咪鮮胺標(biāo)樣在4000cm-1~400cm-1范圍的紅外吸收光譜圖應(yīng)沒有明顯區(qū)別。咪鮮胺標(biāo)樣紅外光譜圖見圖1。4GB/T39671—2020圖1咪鮮胺標(biāo)樣的紅外光譜圖液相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定同時進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時間與標(biāo)樣溶液中咪鮮胺色譜峰的保留時間，其相對差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。氣相色譜法——本鑒別試驗(yàn)可與咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定同時進(jìn)行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液中某色譜峰的保留時間與標(biāo)樣溶液中咪鮮胺色譜峰的保留時間，其相對差值應(yīng)在1.5%以內(nèi)。4.4咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)(質(zhì)量濃度)的測定4.4.1液相色譜法(仲裁法)4.4.1.1方法提要試樣用乙腈溶解，以乙腈+乙酸銨水溶液為流動相，使用以C??為填料的不銹鋼柱和紫外檢測器(240nm),對試樣中的咪鮮胺進(jìn)行反相高效液相色譜分離，外標(biāo)法定量。4.4.1.2試劑和溶液水：超純水或新蒸二次蒸餾水。乙酸銨。高效液相色譜儀：具有可變波長紫外檢測器。色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。色譜柱：250mm×4.6mm(i.d.)不銹鋼柱，內(nèi)裝C?8、5μm填充物(或具等同效果的色譜柱)。5GB/T39671—2020超聲波清洗器。4.4.1.4液相色譜操作條件流動相：檢測過程中對乙腈(A溶液)與乙酸銨溶液(B溶液)比例進(jìn)行梯度設(shè)定(具體設(shè)定內(nèi)容見表表4流動相設(shè)定條件時間/minA/%B/%055柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點(diǎn)，對給定的操作參數(shù)作適當(dāng)調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的咪鮮胺原藥、咪鮮胺乳油和咪鮮胺水乳劑的高效液相色譜圖分別見圖2、圖3和圖4。1——咪鮮胺。圖2咪鮮胺原藥的高效液相色譜圖6說明：圖3咪鮮胺乳油的高效液相色譜圖說明：圖4咪鮮胺水乳劑的高效液相色譜圖稱取咪鮮胺標(biāo)樣約0.1g(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲3min稱取含咪鮮胺約0.1g的試樣(精確至0.0001g),置于50mL容量瓶中，用乙腈稀釋至刻度，超聲在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針咪鮮胺峰面積相對變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。7GB/T39671—2020將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中咪鮮胺峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中咪鮮胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(1)計(jì)算，咪鮮胺的質(zhì)量濃度按式(2)計(jì)算：式中： (1) (2)W?——試樣中咪鮮胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；m?——標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);A?——試樣溶液中，咪鮮胺峰面積的平均值；w——標(biāo)樣中咪鮮胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);A?——標(biāo)樣溶液中，咪鮮胺峰面積的平均值；P?——試樣中咪鮮胺的質(zhì)量濃度，以g/L表示；p——20℃時試樣的密度，單位為克每毫升(g/mL)(按GB/T32776—2016中3.1或3.2進(jìn)行測定)。咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測定結(jié)果之差，咪鮮胺原藥應(yīng)不大于1.2%、咪鮮胺乳油和水乳劑應(yīng)不大于0.8%,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。咪鮮胺質(zhì)量濃度兩次平行測定結(jié)果偏差，250g/L乳油應(yīng)不大于5g/L,450g/L乳油和水乳劑應(yīng)不大于8g/L,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.4.2氣相色譜法4.4.2.1方法提要試樣用三氯甲烷溶解，以鄰苯二甲酸二異辛酯為內(nèi)標(biāo)物，使用HP-5毛細(xì)管柱和氫火焰離子化檢測器，對試樣中的咪鮮胺進(jìn)行氣相色譜分離，內(nèi)標(biāo)法定量。4.4.2.2試劑和溶液三氯甲烷。鄰苯二甲酸二異辛酯：應(yīng)不含有干擾分析的雜質(zhì)。內(nèi)標(biāo)溶液：稱取2.5g的鄰苯二甲酸二異辛酯于500mL的容量瓶中，用三氯甲烷溶解、定容、搖勻。氣相色譜儀：具氫火焰離子化檢測器。色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。4.4.2.4氣相色譜操作條件溫度(℃):柱室235、氣化室260、檢測室280。8氣體流量(mL/min):載氣(N?)2.0、補(bǔ)償氣(N?)25、氫氣40、空氣400。分流比：40:1。典型的咪鮮胺原藥、咪鮮胺乳油和咪鮮胺水乳劑與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖分別見圖5、圖6和圖7。說明：2——內(nèi)標(biāo)物。圖5咪鮮胺原藥與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖圖6咪鮮胺乳油與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖9GB/T39671—2020說明：1——咪鮮胺；2內(nèi)標(biāo)物。圖7咪鮮胺水乳劑與內(nèi)標(biāo)物的氣相色譜圖4.4.2.5測定步驟4.4.2.5.1標(biāo)樣溶液的配制稱取咪鮮胺標(biāo)樣0.1g(精確至0.0001g),置于一具塞玻璃瓶中，用移液管加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。4.4.2.5.2試樣溶液的配制稱取含咪鮮胺0.1g(精確至0.0002g)的試樣，置于一具塞的玻璃瓶中，用與4.4.2.5.1中使用的同一支移液管加入10mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針咪鮮胺與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比的相對變化小于1.5%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行分析測定。將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中咪鮮胺與內(nèi)標(biāo)物的峰面積比分別進(jìn)行平均。試樣中咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(3)計(jì)算，咪鮮胺的質(zhì)量濃度按式(4)計(jì)算：式中： (3) (4)W?——試樣中咪鮮胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；r?——試樣溶液中咪鮮胺與內(nèi)標(biāo)物峰面積比的平均值；W--—標(biāo)樣中咪鮮胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；p——20℃時試樣的密度，單位為克每毫升(g/mL)(按GB/T32776—2016中3.1或3.2進(jìn)行測咪鮮胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測定結(jié)果之差，咪鮮胺原藥應(yīng)不大于1.2%、咪鮮胺乳油和水乳劑應(yīng)不大于0.8%,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。咪鮮胺質(zhì)量濃度兩次平行測定結(jié)果之差，250g/L乳油應(yīng)不大于5g/L,450g/L乳油和水乳劑應(yīng)不大于8g/L,分別取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。試樣用甲醇溶解，以甲醇十磷酸溶液為流動相，使用以C?8為填料的色譜柱和紫外檢測器，在波長苯酚的定量限為1.08×10-3mg/mL。磷酸。色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)或色譜工作站。超聲波清洗器。流動相：檢測過程中對甲醇(A溶液)與磷酸溶液(B溶液)比例進(jìn)行梯度設(shè)定(具體設(shè)定內(nèi)容見表5)。GB/T39671—2020表5流動相設(shè)定條件時間/minA/%B/%022.1柱溫：室溫(溫度變化應(yīng)不大于2℃)。典型的2,4,6-三氯苯酚標(biāo)樣的高效液相色譜圖見圖8,典型的咪鮮胺原藥、咪鮮胺乳油和咪鮮胺水乳劑測定的高效液相色譜圖分別見圖9、圖10和圖11。圖82,4,6-三氯苯酚標(biāo)樣的高效液相色譜圖圖9咪鮮胺原藥中測定2,4,6-三氯苯酚的高效液相色譜圖1——2,4,6-三氯苯酚。圖10咪鮮胺乳油中測定2,4,6-三氯苯酚的高效液相色譜圖1——2,4,6-三氯苯酚。圖11咪鮮胺水乳劑中測定2,4,6-三氯苯酚的高效液相色譜圖稱取2,4,6-三氯苯酚標(biāo)樣約0.01g(精確至0.00001g),置于50mL容量瓶中，用甲醇稀釋至刻稱取2g的咪鮮胺原藥、乳油、水乳劑試樣(精確至0.0001g),分別置于50mL容量瓶中，用甲醇在上述操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針2,4,6-三氯苯酚峰面積相對變化小于1.2%后，按照標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行測定。將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣溶液中2,4,6-三氯苯酚峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中2,4,6-三氯苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式(5)計(jì)算：GB/T39671—2020式中：…………W?—-—試樣中2,4,6-三氯苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；A?——試樣溶液中，2,4,6-三氯苯酚峰面積的平均值；m?——2,4,6-三氯苯酚標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克(g);A?——標(biāo)樣溶液中，2,4,6-三氯苯酚峰面積的平均值；2,4,6-三氯苯酚質(zhì)量分?jǐn)?shù)兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)不大于20%,取其