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第10講溫度、催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響1.變化觀念與平衡思想:從變化的角度認(rèn)識(shí)化學(xué)平衡的移動(dòng),即可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,溫度、催化劑改變,平衡將會(huì)發(fā)生移動(dòng)而建立新的平衡。2.證據(jù)推理與模型認(rèn)知:通過(guò)實(shí)驗(yàn)論證說(shuō)明溫度、催化劑的改變對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響,構(gòu)建分析判斷化學(xué)平衡移動(dòng)方向的思維模型(勒夏特列原理)。一、溫度、催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響1.溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響(1)實(shí)驗(yàn)探究溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響按表中實(shí)驗(yàn)步驟要求完成實(shí)驗(yàn),觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,填寫下表:實(shí)驗(yàn)原理eq\o(2NO2g,\s\do16(紅棕色))eq\o(N2O4g,\s\do16(無(wú)色))ΔH=-56.9kJ·mol-1實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象熱水中混合氣體顏色;冰水中混合氣體顏色實(shí)驗(yàn)結(jié)論混合氣體受熱顏色,說(shuō)明NO2濃度,即平衡向方向移動(dòng);混合氣體被冷卻時(shí)顏色,說(shuō)明NO2濃度,即平衡向方向移動(dòng)(2)溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律①任何化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量的變化(放熱或吸熱),所以任意可逆反應(yīng)的化學(xué)平衡狀態(tài)都受的影響。②當(dāng)其他條件不變時(shí):溫度升高,平衡向的方向移動(dòng);溫度降低,平衡向的方向移動(dòng)。(3)用v—t圖像分析溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響已知反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)ΔH<0,當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡后,若溫度改變,其反應(yīng)速率的變化曲線分別如下圖所示。t1時(shí)刻,升高溫度,v′正、v′逆均增大,但吸熱反應(yīng)方向的v′逆增大幅度大,則v′逆>v′正,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。t1時(shí)刻,降低溫度,v′正、v′逆均減小,但吸熱反應(yīng)方向的v′逆減小幅度大。則v′正>v′逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。2.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響(1)催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響規(guī)律當(dāng)其他條件不變時(shí):催化劑改變達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)反應(yīng)混合物的組成,但是使用催化劑能反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡所需的時(shí)間。(2)用v—t圖像分析催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響t1時(shí)刻,加入催化劑,v′正、v′逆同等倍數(shù)增大,則v′正=v′逆,平衡不移動(dòng)。二、勒夏特列原理1.定義如果改變影響平衡的一個(gè)因素(如溫度、壓強(qiáng)及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。2.適用范圍(1)勒夏特列原理僅適用于的反應(yīng)體系,不可逆過(guò)程或未達(dá)到平衡的可逆過(guò)程均不能使用該原理。此外,勒夏特列原理對(duì)所有的(如溶解平衡、電離平衡和水解平衡等)都適用。(2)勒夏特列原理只適用于判斷“改變影響平衡的一個(gè)因素”時(shí)平衡移動(dòng)的方向。若同時(shí)改變影響平衡移動(dòng)的幾個(gè)因素,則不能簡(jiǎn)單地根據(jù)勒夏特列原理來(lái)判斷平衡移動(dòng)的方向,只有在改變的因素對(duì)平衡移動(dòng)的方向影響一致時(shí),才能根據(jù)勒夏特列原理進(jìn)行判斷?!咎貏e提醒】平衡移動(dòng)的結(jié)果只能是“減弱”外界條件的改變,但不能完全“消除”這種改變。可概括為“外變大于內(nèi)變”。3.勒夏特列原理的應(yīng)用勒夏特列原理只能解決與有關(guān)的問(wèn)題。不涉及平衡移動(dòng)的問(wèn)題都不能用勒夏特列原理解釋,常見(jiàn)的有:(1)使用催化劑不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng);(2)反應(yīng)前后氣體體積不變的可逆反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以改變化學(xué)反應(yīng)速率,但不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng);(3)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)本身不是可逆反應(yīng);(4)外界條件的改變對(duì)平衡移動(dòng)的影響與生產(chǎn)要求不完全一致的反應(yīng)??键c(diǎn)01溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響【例1】反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)
達(dá)到平衡后,將反應(yīng)體系的溫度降低,下列敘述中正確的是A.正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)B.正反應(yīng)速率減小,逆反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C.正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都減小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率都減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)【變式1-1】在2L恒容密閉容器中充入2molX和1molY發(fā)生反應(yīng)2X(g)+Y(g)3Z(g)△H<0,反應(yīng)過(guò)程持續(xù)升高溫度,測(cè)得混合體系中X的體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示,下列推斷正確的是A.升高溫度,平衡常數(shù)增大B.W點(diǎn)X的正反應(yīng)速率等于M點(diǎn)X的正反應(yīng)速率C.Q點(diǎn)時(shí),Y的轉(zhuǎn)化率最大D.平衡時(shí)充入X,達(dá)到新平衡時(shí)X的轉(zhuǎn)化率增大【變式1-2】在密閉容器中發(fā)生儲(chǔ)氫反應(yīng):LaNi5(s)+3H2(g)LaNi5H6(s)
ΔH<0。在一定溫度下,達(dá)到平衡狀態(tài),測(cè)得氫氣壓強(qiáng)為2MPa。下列說(shuō)法正確的是A.升高溫度,v逆增大,v正減小,平衡逆向移動(dòng)B.低溫條件有利于該反應(yīng)正向自發(fā),利于儲(chǔ)氫C.維持溫度不變,向密閉容器中充入氫氣,平衡正向移動(dòng),平衡常數(shù)增大D.維持溫度不變,縮小容器的容積,平衡正向移動(dòng),重新達(dá)到平衡時(shí)H2的濃度減小考點(diǎn)02多因素對(duì)化學(xué)平衡影響的分析【例2】反應(yīng)
在密閉容器中進(jìn)行,下列關(guān)于該反應(yīng)的說(shuō)法正確的是A.升高溫度能使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)B.達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)的濃度等于的濃度C.增大壓強(qiáng),正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率減小D.使用催化劑,可增大反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率【變式2-1】一定條件下,二氧化氮和四氧化二氮之間存在下列平衡:
,在測(cè)定二氧化氮的相對(duì)分子質(zhì)量時(shí),下列條件中,測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值最接近的是A.溫度130℃、壓強(qiáng) B.溫度25℃、壓強(qiáng)C.溫度130℃、壓強(qiáng) D.溫度0℃、壓強(qiáng)【變式2-2】體積恒定的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):
,其他條件不變時(shí),下列說(shuō)法正確的是A.升高溫度可使平衡正向移動(dòng)B.增大壓強(qiáng)可使化學(xué)平衡常數(shù)增大C.移走可提高CO的平衡轉(zhuǎn)化率D.使用催化劑可提高NO的平衡轉(zhuǎn)化率考點(diǎn)03化學(xué)平衡移動(dòng)的相關(guān)圖像【例3】在一體積可變的密閉容器中充入一定量的和,發(fā)生反應(yīng),體系中各物質(zhì)的百分含量與溫度的變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是A.曲線①表示的百分含量B.反應(yīng)達(dá)到平衡后,保持其他條件不變,壓縮容器的體積平衡向左移,氣體顏色變淺C.若m點(diǎn)為反應(yīng)平衡點(diǎn),此時(shí)平衡常數(shù)D.反應(yīng)達(dá)到平衡后,保持其他條件不變,往該容器中充入少量稀有氣體,平衡不移動(dòng)【變式3-1】在一定溫度下的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),生成物C的體積分?jǐn)?shù)與壓強(qiáng)p1和p2、時(shí)間t1和t2的關(guān)系如圖所示,則在下列關(guān)系式中正確的是()A.p1>p2 B.p1<p2 C.m+n>p+q D.m+n=p+q【變式3-2】在反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H<0的平衡體系中,當(dāng)恒溫恒壓條件下t1時(shí)刻分離出NH3時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A.t1時(shí)刻后的速率變化如圖所示B.t1時(shí)刻后達(dá)到新平衡前Q>KC.新平衡體系中NH3的含量增大D.N2的平衡轉(zhuǎn)化率增大考點(diǎn)04勒夏特列原理的應(yīng)用【例4】下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是A.使用鐵觸媒,加快合成氨的反應(yīng)速率B.溴水中存在,當(dāng)加入硝酸銀溶液后,溶液顏色變淺C.合成氨工業(yè)采用高壓D.反應(yīng),達(dá)到平衡后,升高溫度體系顏色變深【變式4-1】下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是A.對(duì)CO(g)+NO2(g)CO2(g)+NO(g)平衡體系,增大壓強(qiáng)可使顏色變深B.氯水中存在下列平衡:Cl2+H2OHCl+HClO,當(dāng)加入AgNO3溶液后,溶液顏色變淺C.對(duì)2NO2(g)N2O4(g),升高溫度平衡體系顏色變深D.夏天從冰箱拿出的啤酒剛一開啟即涌出大量泡沫?!咀兪?-2】下列變化與勒夏特列原理無(wú)關(guān)的是A.紅棕色的NO2體系加壓后,顏色先變深后逐漸變淺B.將0.01mol/LFeCl3溶液加熱,溶液的顏色加深C.在配制硫酸亞鐵溶液時(shí)往往要加入少量鐵粉D.加熱蒸干AlCl3溶液不能得到無(wú)水AlCl31.下列事實(shí)能用勒夏特列原理解釋的是A.加入催化劑有利于生成B.黃綠色的氯水光照后顏色變淺C.比常溫更有利于合成氨的反應(yīng)D.由氫氣、碘蒸氣、碘化氫氣體組成的平衡體系加壓后顏色變深2.下列事實(shí)中不能用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋的是A.牙膏中添加氟化物,能起到預(yù)防齲齒的作用B.實(shí)驗(yàn)室利用制取使用作催化劑C.實(shí)驗(yàn)室配制溶液時(shí)滴加幾滴溶液D.在溶液中滴加5~10滴濃溶液,顏色變黃3.如圖為某化學(xué)反應(yīng)的速率與時(shí)間的關(guān)系示意圖。在t1時(shí)刻升高溫度或增大壓強(qiáng),速率的變化都符合示意圖的反應(yīng)是
A.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0B.4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH<0C.H2(g)+I2(g)2HI(g)
ΔH>0D.2A(g)+B(g)2C(g)
ΔH>04.對(duì)于下列化學(xué)平衡在一定條件下發(fā)生移動(dòng)的描述,不正確的是A.Cl2+H2OHCl+HClO,氯水中加入碳酸鈣,漂白性增強(qiáng)B.ZnS+Cu2+CuS+Zn2+,閃鋅礦(ZnS)遇CuSO4溶液轉(zhuǎn)化為銅藍(lán)(CuS)C.2NO2N2O4ΔH<0,將裝有NO2的玻璃球浸入熱水中,紅棕色變淺D.Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+2H+,K2Cr2O7溶液中滴加幾滴濃硫酸,橙色加深5.在一定條件下,下列可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡:I2(g)+H2(g)?2HI(g);△H<0,要使混合氣體的顏色加深,可以采取的方法是()A.降低溫度 B.增大H2的濃度 C.增大壓強(qiáng) D.減小壓強(qiáng)6.化學(xué)中常用圖像直觀地描述化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)程或結(jié)果。下列對(duì)圖像描述錯(cuò)誤的是A.圖可表示酸性溶液與過(guò)量的溶液混合時(shí),隨時(shí)間的變化B.圖可表示體積相等、的醋酸溶液與鹽酸加入等量水稀釋時(shí)的變化C.圖可表示溫度對(duì)可逆反應(yīng),的影響D.圖可表示壓強(qiáng)對(duì)可逆反應(yīng)的影響7.有一處于平衡狀態(tài)的反應(yīng):3A(s)+2B(g)3C(g),ΔH>0,為了使平衡向生成C的方向移動(dòng),應(yīng)選擇的條件A.增大壓強(qiáng) B.升高溫度 C.使用催化劑 D.增大A物質(zhì)的量8.反應(yīng)
,其反應(yīng)速率方程為。下列措施能同時(shí)提高平衡轉(zhuǎn)化率和反應(yīng)速率的是A.升高溫度 B.使用催化劑 C.減小的濃度 D.增大容器體積9.反應(yīng)
,在某溫度下達(dá)到平衡,下列各種情況不會(huì)使平衡發(fā)生移動(dòng)的是A.溫度、容積不變時(shí),通入HCl氣體 B.移走一部分NH4HCO3固體C.其他條件不變,升高溫度 D.保持壓強(qiáng)不變,充入氮?dú)?0.下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述相符的是A.圖甲中的反應(yīng)平衡后升高溫度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)減小B.圖乙表示不同溫度下水中和的變化曲線,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溫度高于b點(diǎn)C.圖丙表示溶液滴定鹽酸的滴定曲線,M點(diǎn)水的電離程度最大D.圖丁可表示乙酸溶液中通入氨氣至過(guò)量過(guò)程中對(duì)應(yīng)溶液導(dǎo)電性的變化11.已知分子在一定條件下會(huì)發(fā)生二聚反應(yīng):。經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得,不同壓強(qiáng)下,體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量()隨溫度(T)的變化曲線如圖所示,下列說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)的B.氣體的總壓強(qiáng):C.平衡常數(shù):D.測(cè)定的相對(duì)分子質(zhì)量要在低壓、高溫條件下更準(zhǔn)確12.下列可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)的是A.CO+NO2CO2+NOΔH<0B.3O22O3ΔH>0C.PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)ΔH>0D.N2O3N2O+O2ΔH>013.以下圖像和敘述錯(cuò)誤的是A.圖甲:該圖像表示的反應(yīng)方程式為2A=3B+C,反應(yīng)速率v(A)=0.4mol/(L?s)B.圖乙:某溫度下發(fā)生反應(yīng):,t1時(shí)刻改變的條件可以是加入催化劑C.圖丙:對(duì)圖中反應(yīng)升高溫度,該反應(yīng)平衡
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