溶劑型防火涂料中揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯總和含量的測(cè)定

溶劑型防火涂料中揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯總和含量的測(cè)定原理試樣經(jīng)溶劑稀釋后直接注人氣相色譜儀中，經(jīng)色譜柱分離后，以內(nèi)標(biāo)法定量試樣中沸點(diǎn)大于250℃的有機(jī)化合物含量、苯含量及甲苯、乙苯、二甲苯總和含量，揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）含量為揮發(fā)物含量扣除試樣中沸點(diǎn)大于250℃的有機(jī)化合物含量。材料和試劑A.2.1載氣：氮?dú)?，純度不小?9.995%。A.2.2燃?xì)猓簹錃?，純度不小?9.995%。A.2.3助燃?xì)猓嚎諝?。A.2.4輔助氣體（隔墊吹掃和尾吹氣）；與載氣具有相同性質(zhì)的氮?dú)?。A.2.5內(nèi)標(biāo)物：試樣中不存在的化合物，且該化合物能夠與色譜圖上的其他成分完全分離，純度至少為99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))或已知純度。如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯。A.2.6校準(zhǔn)化合物：苯、甲苯、乙苯、二甲苯及定性出的沸點(diǎn)高于250℃的有機(jī)化合物各組分，純度至少為99%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）或已知純度。A.2.7稀釋溶劑：用于稀釋試樣的有機(jī)溶劑，不含有任何干擾測(cè)試的物質(zhì)，純度至少為99%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）或已知純度。如乙酸乙酯等。A.2.8標(biāo)記物：用于按VOC定義區(qū)分VOC組分與非VOC組分的化合物，本文件中為己二酸二乙酯（沸點(diǎn)251℃）。儀器設(shè)備A.3.1氣相色譜儀，具有以下配置：a）分流裝置的進(jìn)樣口，并且汽化室內(nèi)襯可更換；b）程序升溫控制器；c）檢測(cè)器，可以使用下列兩種檢測(cè)器中的任意一種：1）火焰離子化檢測(cè)器（FID）；2）已校準(zhǔn)并調(diào)諧過的質(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測(cè)器;d）色譜柱：應(yīng)能使被測(cè)物分離，如6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱、聚二甲基硅氧烷毛細(xì)柱或相當(dāng)型號(hào)。A.3.2進(jìn)樣器：容量應(yīng)至少為進(jìn)樣量的兩倍。A.3.3配樣瓶：約10mL的玻璃瓶，具有可密封的瓶蓋。A.3.4天平：精度0.1mg。氣相色譜測(cè)試條件A.4.1色譜測(cè)試條件1如下：a）色譜柱：聚二甲基硅氧烷毛細(xì)柱，30m×0.25mm×0.25μm；b）進(jìn)樣口溫度：300℃；c）檢測(cè)器溫度：300℃；d）柱溫：程序升溫，50℃保持10min，然后以10℃/min升至290℃保持15min；e）分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)；f）進(jìn)樣量：1.0μL。A.4.2色譜測(cè)試條件2如下：a）色譜柱：6%腈丙苯基94%二甲基聚硅氧烷毛細(xì)柱，60m×0.32mm×1.0μm；b）進(jìn)樣口溫度：300℃；c）檢測(cè)器溫度：300℃；d）柱溫：程序升溫，50℃保持10min，然后以10℃/min升至290℃保持15min；e）分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)；f）進(jìn)樣量：1.0μL。注：也可根據(jù)所用儀器的性能及待測(cè)試樣的實(shí)際情況選擇最佳的氣相色譜測(cè)試條件。試驗(yàn)步驟A.5.1一般要求所有試驗(yàn)應(yīng)進(jìn)行二次平行測(cè)定。A.5.2密度按產(chǎn)品明示的施工配比制備混合試樣，攪拌均勻后，按GB/T6750的規(guī)定測(cè)定試樣的密度。試驗(yàn)溫度：（23±2）℃。A.5.3揮發(fā)物含量按產(chǎn)品明示的施工配比制備混合試樣，攪拌均勻后，按GB/T1725的規(guī)定測(cè)定試樣不揮發(fā)物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)，用1減去不揮發(fā)物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)得出揮發(fā)物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)。稱取試樣量(1±0.10)g，試驗(yàn)條件；(105±2)℃，3h。A.5.4試樣中沸點(diǎn)大于250℃有機(jī)化合物各組分含量、苯含量及甲苯、乙苯和二甲苯總和含量的測(cè)定A.5.4.1色譜儀參數(shù)優(yōu)化A.5.4.1.1按A.4中的色譜測(cè)試條件，每次都應(yīng)使用已知的校準(zhǔn)化合物對(duì)儀器進(jìn)行最優(yōu)化處理，使儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和分離效果處于最佳狀態(tài)。A.5.4.1.2進(jìn)樣量和分流比應(yīng)相匹配，以免超出色譜柱的容量，并在儀器檢測(cè)器的線性范圍內(nèi)。A.5.4.2定性分析將標(biāo)記物（A.2.8）注入色譜儀中，測(cè)定其在色譜柱上的保留時(shí)間，以便確定色譜圖中沸點(diǎn)大于250℃有機(jī)化合物的積分起點(diǎn)。按產(chǎn)品明示的施工配比制備混合試樣，攪拌均勻后，稱取約1g的樣品，用10mL稀釋溶劑（A.2.7）稀釋試樣(稀釋溶劑體積可根據(jù)樣品狀態(tài)調(diào)整)，用進(jìn)樣器（A.3.2）取1.0μL混合均勻的試樣注人色譜儀，記錄色譜圖，井對(duì)每種校準(zhǔn)化合物（A.2.6）進(jìn)行定性鑒定，優(yōu)先選用的方法是氣相色譜儀與質(zhì)量選擇檢測(cè)器[A.3.1c）2）]聯(lián)用，并使用A.4中給出的氣相色譜測(cè)試條件。A.5.4.3校準(zhǔn)A.5.4.3.1如果校準(zhǔn)中用到的化合物都可以購買到，應(yīng)使用下列方法測(cè)定其相對(duì)校正因子。若出現(xiàn)未能定性的色譜峰或者校準(zhǔn)用的有機(jī)化合物未商品化，則假設(shè)其相對(duì)于鄰苯二甲酸二甲酯的校正因子為1.0。A.5.4.3.2校準(zhǔn)樣品的配置：在同一配樣瓶（A.3.3）中分別稱取一定量的（精確至0.1mg）定性鑒定出的各種校準(zhǔn)化合物，稱取的質(zhì)量與待測(cè)試樣中所含的各種化合物的含量應(yīng)在同一數(shù)量級(jí)；再稱取與待測(cè)化合物相同數(shù)量級(jí)的內(nèi)標(biāo)物（A.2.5），用10mL稀釋溶劑（A.2.7）稀釋混合物(稀釋溶劑體積可根據(jù)樣品狀態(tài)調(diào)整)，密封配樣瓶并搖勻。A.5.4.3.3相對(duì)校正因子的測(cè)試：在與測(cè)試試樣相同的色譜測(cè)試條件下按A.5.3.1的規(guī)定優(yōu)化儀器參數(shù)。將適量的校準(zhǔn)混合物注人氣相色譜儀中，記錄色譜圖，按式（A.1）分別計(jì)算每種化合物的相對(duì)校正因子：Ri=m式中：Ri——化合物imci——校準(zhǔn)混合物中化合物iAis——mis——Aci——化合物i測(cè)定結(jié)果保留3位有效數(shù)字。A.5.5試樣的測(cè)試A.5.5.1試樣的配制：按產(chǎn)品明示的施工配比制備混合試樣，攪拌均勻后，稱取試樣約1.0g（精確至0.1mg）以及與被測(cè)化合物相同數(shù)量級(jí)的內(nèi)標(biāo)物（A.2.5）于樣品瓶（A.3.3）中，加入10mL稀釋溶劑（A.2.7）于同一配樣瓶中稀釋試樣(稀釋溶劑體積可根據(jù)樣品狀態(tài)調(diào)整)，密封配樣瓶并搖勻。A.5.5.2按校準(zhǔn)時(shí)的最優(yōu)化條件設(shè)定儀器參數(shù)。A.5.5.3將標(biāo)記物（A.2.8）注人氣相色譜儀中，記錄其在色譜柱上的保留時(shí)間，以便確定沸點(diǎn)大于250℃的有機(jī)化合物在色譜圖中的積分起點(diǎn)。A.5.5.4將1.0μL按A.5.5.1配制的試樣注人氣相色譜儀中，記錄色譜圖，然后按式（A.2）分別計(jì)算試樣中所含被測(cè)化合物(沸點(diǎn)大于250℃的有機(jī)化合物各組分、苯、甲苯、乙苯、二甲苯)的含量：wi=m式中：wi——試樣中被測(cè)化合物iRi——被測(cè)化合物i的相對(duì)校正因子；mis——內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克（g）；ms——試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；Ai——被測(cè)化合物i的峰面積；Ais——內(nèi)標(biāo)物的峰面積。如遇到采用A.4中的色譜測(cè)試條件不能有效分離的被測(cè)化合物而難以準(zhǔn)確定量測(cè)定時(shí)，可換用其他類型的色譜柱[見A.3.1d）]或色譜測(cè)試條件，使被測(cè)化合物有效分離后再定量測(cè)定。平均測(cè)定兩次，wiA.5.5.5苯的計(jì)算：先按式（A.2）計(jì)算苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w苯，然后按式（A.3）計(jì)算產(chǎn)品中苯的wa=w式中：wa——試樣中苯的含量，單位為克每千克(g/kg)；w苯——試樣中苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)A.5.5.6甲苯、乙苯和二甲苯總和的計(jì)算：先按式（A.2）分別計(jì)算甲苯、乙苯和二甲苯各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi，然后按式（A.4）wb=i=1wi式中：wb——試樣中甲苯、乙苯和二甲苯總和的含量，單位為克每千克(g/kg)；wi——試樣中被測(cè)組分（甲苯、乙苯和二甲苯）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)。A.5.5.7試樣中沸點(diǎn)大于250℃的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量按式（A.5）計(jì)算：w漆=i=1w漆式中：w漆——試樣中沸點(diǎn)大于250℃的揮發(fā)性有機(jī)化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)；w漆i——試樣中沸點(diǎn)大于250℃的揮發(fā)性有機(jī)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)。A.5.5.8試樣中的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量按式（A.6）計(jì)算：ρ（VOC）=（式中：ρ(VOC)——試樣中揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量，單位為克每升(g/L)；w——試樣中揮發(fā)物含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)；w漆——試樣中沸點(diǎn)大于250℃的揮發(fā)性有機(jī)化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克(g/g)；ρs——試樣的密度，單位為克每毫升(g/mL)。精密度A.6.1重復(fù)性同一操作者二次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于5%，A.6.2再現(xiàn)性不同的實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)小于10%。 JG/TJG/T415—202XPAGEPAGE10

（規(guī)范性）

有害物質(zhì)釋放量的測(cè)試小型環(huán)境測(cè)試艙法原理將試樣置于指定溫度、濕度和通風(fēng)條件的環(huán)境測(cè)試艙中，經(jīng)過一定的平衡時(shí)間之后通過檢測(cè)艙內(nèi)空氣中有害物質(zhì)濃度確定試樣的有害物質(zhì)釋放量。設(shè)備及材料B.2.1小型環(huán)境測(cè)試艙B.2.1.1小型環(huán)境測(cè)試艙構(gòu)造由化學(xué)惰性材料制成的可用于防火涂料有害物質(zhì)釋放量的有效容積為60L的艙體是由密封艙、空氣凈化系統(tǒng)、空氣溫濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)、空氣溫濕度監(jiān)控系統(tǒng)、空氣流量調(diào)節(jié)器等部分組成。測(cè)試艙系統(tǒng)參照?qǐng)DB.1所示。標(biāo)引序號(hào)說明：1——空氣進(jìn)氣口；7——?dú)饬魉俣群涂諝庋h(huán)的控制裝置；2——空氣過濾器；8——溫度和濕度傳感器；3——空氣溫濕度調(diào)節(jié)系統(tǒng)；9——空氣溫濕度監(jiān)控系統(tǒng)；4——空氣氣流調(diào)節(jié)器；10——排氣口；5——空氣流量調(diào)節(jié)器；11——樣品收集管。6——密封艙；圖B.1小型環(huán)境測(cè)試艙示意圖B.2.1.2環(huán)境測(cè)試艙技術(shù)參數(shù)環(huán)境測(cè)試艙應(yīng)滿足下列技術(shù)參數(shù)要求：——艙內(nèi)空氣溫度（23±1）℃；——艙內(nèi)空氣相對(duì)濕度（50±5）%；——艙內(nèi)空氣交換率（1.0±0.01）次/h；——被測(cè)樣品表面附近空氣流速0.1m/s～0.3m/s；——艙內(nèi)應(yīng)滿足正壓（10±5）Pa；——材料/艙負(fù)荷比1.0m2/m3。B.2.2分光光度計(jì)波長(zhǎng)范圍包含410nm～415nm。B.2.3大型氣泡吸收管出氣口內(nèi)徑為1mm，出氣口至管底距離不大于5mm。B.2.4恒流采樣器流量范圍0L/min～1.0L/min.流量可調(diào)節(jié)，恒流誤差小于±5%的設(shè)定值。B.2.5具塞比色管刻度為10mL。試樣的制備B.3.1試樣準(zhǔn)備試樣應(yīng)在環(huán)境溫度（23±2）℃，相對(duì)濕度（50±5）%條件下至少放置24h再進(jìn)行試驗(yàn)。B.3.2基材要求有害物質(zhì)釋放量試驗(yàn)用基材應(yīng)選用符合GB11614規(guī)定的無色透明平板玻璃或者不銹鋼平板，試板尺寸為200mm×300mm。試驗(yàn)用基材應(yīng)在試驗(yàn)前清洗干凈并自然干燥。B.3.3制樣B.3.3.1將試樣均勻涂刷在試驗(yàn)用基材上，分三次涂刷，每次涂刷均需前一道涂刷漆膜表干，具體制樣要求應(yīng)符合表B.1的規(guī)定。表B.1有害物質(zhì)釋放量的試樣制備要求試板類型試板數(shù)量制樣模具尺寸（mm×mm）制樣厚度要求（mm）膨脹型非膨脹型平板玻璃或不銹鋼平板2200×3001.5±0.115±1B.3.3.2試樣制備后應(yīng)將其放在溫度（23±2）℃、濕度（50±5）%的無污染環(huán)境條件下放置7d，之后置于環(huán)境測(cè)試艙內(nèi)進(jìn)行測(cè)試。測(cè)試步驟B.4.1環(huán)境測(cè)試艙的準(zhǔn)備B.4.1.1試驗(yàn)前對(duì)環(huán)境測(cè)試艙進(jìn)行清洗。首先用堿性清洗劑(pH值≥7.5)清洗艙內(nèi)壁，再用去離子水或蒸餾水擦洗艙內(nèi)壁，敞開艙門，開啟風(fēng)扇至艙體風(fēng)干。B.4.1.2在環(huán)境測(cè)試艙運(yùn)行六次換氣之后，通過空氣采樣檢測(cè)環(huán)境測(cè)試艙的背景濃度。B.4.1.3測(cè)試艙內(nèi)甲醛背景濃度不大于6μg/m3，氨背景濃度不大于10μg/m3，TVOC背景濃度不大于50μg/m3。B.4.2艙內(nèi)空氣采樣分析B.4.2.1將按B.3制備的試樣放入環(huán)境測(cè)試艙居中位置，使空氣氣流均勻地從試件表面通過，并迅速關(guān)閉環(huán)境測(cè)試艙艙門